REAcción del Haloformo (Yodoformo)

Las cetonas metílicas [1] reaccionan con halógenos en medios básicos generando
carboxilatos [2] y haloformo [3].

El mecanismo consiste en halogenar completamente el metilo, sustituyendo en una etapa

posterior el grupo -CX3 formado por -OH.

El grupo CI3- es muy básico y desprotona el ácido carboxílico formándose yodoformo y el

carboxilato.
 Esta reacción (con yodo) puede emplearse como ensayo analítico para identificar cetonas
metílicas aprovechando que el yodoformo precipita de color amarillo.
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Condensacion de Knoevenagel
El empleo de aldehídos y cetonas en la síntesis acetilacética o malónica permite la obtención
de cetonas o ácidos α,β-insaturados.

Etapa 1. Formación del enolato de cetoéster

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato de cetoéster al carbonilo

Etapa 3. Hidrólisis del éster

Etapa 4. Descarboxilación
Adición de Michael y Ciclación de Robinson

Reacción de Michael

La reacción de Michael consiste en el ataque nucleófilo de un enolato de aldehído o cetona al

carbono β de un α,β-insaturado. El producto final de esta reacción pertenece a la familia de los
1,5-dicarbonilos.

La propanona [1] reacciona con el α,β-insaturado [2] para formar el 1,5-dicarbonilo [3]

Mecanismo de la Adición de Michael:

Etapa 1. Formación del enolato.

Etapa 2. Ataque nucleófilo del enolato al carbono b del a,b-insaturado.

Etapa 3. Equilibrio ácido-base.

Etapa 4. Tautomería ceto-enol

El 1,5-dicarbonilo formado en la reacción de Michael puede ciclar mediante una aldólica

intramolecular, dando lugar a un α,β-insaturado. La reacción de Michael junto con la aldólica
se conocen como ciclación de Robinson.

Mecanismo:

Etapa 1. Formación del enolato

Etapa 2. Ciclación intramolecular

Etapa 3. Protonación

Etapa 4. Deshidratación del aldol