Reacciones de Alquenos

UNIVERSIDAD INTERAMERICANA DE PUERTO RICO

RECINTO DE AGUADILLA
QUIMICA ORGANICA I
PROFA. ROSÁNGELA RIVERA
 Preparación de Alquenos

Los alquenos pueden ser preparados por dehidrohalogenación

o por deshidratación.

•Dehidrohalogenación:

•Deshidratación:
Ejercicio de Práctica
Reacciones de Adición: Halogenación

Bromuro y cloruro pueden reaccionar rápidamente con alquenos para

producir 1,2-dihaluros, proceso conocido como halogenación.

Posible mecanismo:
Reacciones de Adición: Halogenación
Cuando la halogenación ocurre en un cicloalqueno, solo se da como
producto el estereoisómero trans, no se da una mezcla de cis y trans.

•Halogenación de ciclopenteno:

•Posible mecanismo:
 Reacción de Adición: Formación de
Halohidrinas

Reacción de formación de Macanismo:

halohidrina:
Halohidrina = 1,2-halo alcohol
 Reacción de Adición de Agua:
Formación de Alcoholes

•La adición de agua a un alqueno da lugar a la formación de

un alcohol, a este proceso se le conoce como hidratación.

•La reacción se lleva a cabo tratando el alqueno con agua y

un ácido fuerte como catalizador.

•El mecanismo es similar al de adición de HX.

 Reacción de Adición de Agua:
Formación de Alcoholes

Mecanismo:
 Reacción de Adición de Agua:
Oximercuración
•Los alquenos también pueden ser hidratados mediante un proceso
conocido como oximercuración.

•El alqueno es tratado con acetato de mercurio (II) Hg(OAc)2 en

presencia del disolvente tetrahidrofurano (THF).

•La oximercuración sigue la regla de Markovnikov.

 Reacción de Adición de Agua:
Mecanismo de Oximercuración

• El mecanismo de la oximercuración es parecido al de formación

de halohidrinas.

•El mecanismo comienza con la adición electrofílica del ión Hg2+,

seguido de la formación de la especie intermedia el ión
mercurinio.

•Luego se da la adición nucleofílica del agua y su desprotonación y

finalmente el compuesto organomercurio reacciona con el
borohidruro de sodio completándose la reacción.
 Reacción de Adición de Agua:
Hidroboración

•La hidroboración envuelve la adición del enlace B-H de borano

(BH3) a un alqueno para dar la especie intermedia, un organoborano
RBH2.

•La oxidación del organoborano con peróxido de hidrógeno H2O2 en

medio básico da lugar a la formación del alcohol.

•El producto de la hidroboración no sigue la regla de Markovnikov.

 Reacción de Adición de Agua:
Mecanismo de Hidroboración
 La hidroboración difiere del resto de las reacciones de adición en que la
reacción ocurre en un solo paso, con un estado de transición cíclico de cuatro
miembros y sin la formación de un carbocatión.
 El boro por su tamaño se posiciona donde haya menor impedimento estérico.
 Hidroboración vs Oximercuración

•Ambas reacciones dan lugar a la formación de un alcohol a partir de

un alqueno.
•La oximercuración sigue la regla de Markovnikov mientras que la
hidroboración no.
Ejercicios de Práctica
 Reacción de Adición de Carbenos:
Síntesis de Ciclopropano
 La reacción de un carbeno con un alqueno da lugar a la
formación de un ciclopropano.

 Un carbeno es una molécula neutral que contiene un carbono

divalente con sólo seis electrones en su capa de valencia.
 Reacción de Adición de Carbenos:
Síntesis de Ciclopropano
 Esta reacción es estereoespecífica, sólo se formará como producto un
estereoisómero.

 Si se tiene un alqueno cis se obtendrá un ciclopropano disustituído cis.

 Si se tiene un alqueno trans se obtendrá un ciclopropano disustituído trans.

 Reacción de Adición de Carbenoides:
Síntesis de Ciclopropano

 Si se quiere un ciclo propano no halogenado se utiliza un

carbenoide.
 Un carbenoide es un reactivo que utiliza un complejo
metálico con igual reactividad que un carbeno.
 A esta reacción se le conoce como la reacción de
Simmons-Smith.
Ejercicios de Práctica
 Reducción de Alquenos: Hidrogenación

Hidrogenación:

•Los alquenos reaccionan con H2 en presencia de un metal como

catalizador para dar el correspondiente alcano (saturación).

•La hidrogenación corresponde a una reducción, formación

del enlace C-H.
Reducción de Alquenos: Hidrogenación

PtO2 = catalizador de Adams

•La hidrogenación es un proceso heterogéneo, pues ocurre

sobre una superficie insoluble del catalizador.

•La hidrogenación resulta en una estereoquímica syn

(mismo lado).
 Reducción de Alquenos: Hidrogenación

Los alquenos son más reactivos a la hidrogenación catalítica que otros

grupos funcionales insaturados , la reacción es selectiva.
Ejercicios de Práctica
 Oxidación de Alquenos:
Epoxidación e Hidroxilación
 Oxidación:
 Pérdida de hidrógenos
 Ganancia de oxígenos

 Cuando los alquenos se oxidan en presencia de un peroxiácido

se produce un epóxido.
 Un epóxido es un éter cíclico con un átomo de oxígeno en un
anillo de tres miembros. También se conocen como
oxiranos.
 Oxidación de Alquenos:
Epoxidación e Hidroxilación

 También se pueden preparar epóxidos a partir de

halohidrinas.
 Cuando la halohidrina es tratada con base se
produce un epóxido mediante la eliminación de HX.
 Oxidación de Alquenos:
Epoxidación e Hidroxilación

 El epóxido puede abrir su anillo al reaccionarlo con agua

(hidrólisis).
 Se produce un dialcohol o glicol.
 A esta reacción de dos pasos se le conoce como
hidroxilación.
 Oxidación de Alquenos: Ozonólisis

•En una oxidación se da la formación del enlace C-O.

•Uno de los procesos de oxidación implica el uso de la molécula de ozono
O3, este proceso es conocido como ozonólisis.

•En la ozonólisis de alquenos:

•Si un alqueno tetrasustituído se ozonodifica se forman dos cetonas.
•Si un alqueno trisustituído se ozonodifica se forma una cetona y un
aldehído
 Oxidación de Alquenos:
Permanganato de Potasio

El proceso de oxidación también puede llevarse a cabo utilizando

permanganato de potasio KMnO4 como agente oxidante en medio
ácido.

•Si hay hidrógeno presente en un carbono del doble enlace se

produce un ácido carboxílico.

•Si hay dos hidrógenos presentes en un carbono del doble enlace

se produce CO2.
Ejercicios de Práctica
Ejercicios de Práctica