HIDROMETALURGIA

DEL LITIO

Curso: Procesamiento de Minerales Integrantes:

- Icanaqué Espinal Pool
Docente: Manuel - Huaynate Saboya Sandra
INTELEduardo Otiniano 1
Cáceres - Paz Aranda Diego
- Mallma Herhuay Gerardo
1 - Lopez Durand Juan
Sección: 2
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

ÍNDICE

No se encontraron entradas de tabla de contenido.

INTEL 2
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

1. Litio

El litio encabeza la familia de los metales alcalinos en la tabla periódica. En la naturaleza

se encuentra como una mezcla de los isótopos Li6 y Li7. Es el metal sólido más ligero, es
blando, de bajo punto de fusión y reactivo. Muchas propiedades físicas y químicas son
tan o más parecidas a las de los metales alcalinotérreos que a las de su grupo.

El principal uso industrial del litio es en forma de estearato de litio como espesante para
grasas lubricantes. Otras aplicaciones importantes de compuestos de litio son en
cerámica, de modo específico en la formulación de esmaltes para porcelana; como
aditivo para alargar la vida y el rendimiento en acumuladores alcalinos y en soldadura
autógena y soldadura para latón. El litio es un elemento moderadamente abundante y
está presente en la corteza terrestre en 65 partes por millón(ppm).

Esto lo coloca por debajo del níquel, cobre y tungsteno y por encima del cerio y estaño,
en lo referente a abundancia.

1.1. Fuentes de Litio

Los compuestos de litio se hallan muy difundidos en la naturaleza, aunque en
proporción muy escasa. El litio contenido en el agua del mar es muy escaso,
su contenido es de 0.1 ppm debido a que este metal tiende a fijarse en las
arenillas que se encuentran depositadas en los fondos marinos.

El litio se encuentra en las cenizas de las plantas, principalmente del tabaco,

remolacha y caña de azúcar.

El litio se obtiene de dos fuentes principales:

a) Yacimientos pegmatíticos
Los minerales comerciales de litio más importantes que provienen de
pegmatitas son: A) espodumeno, B) lepidolita, D) ambligonita, trifilita,
petolita, E) zinwaldita y eucriptito.

INTEL 3
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

b) Salmueras Naturales
Se entiende por salmueras a las aguas fuertemente impregnadas en
sales, según Winslow y Kester (1956) las aguas salinas que tienen un
contenido mayor a 35000 ppm de sólidos disueltos en agua se
clasifican como salmueras.

Las salmueras son una fuente importante de sal común, potasio, yodo,
bromo, boro, litio, magnesio y ceniza de soda (carbonato de sodio).

Para recuperar las sales el primer paso en todos los procesos

empleados es la evaporación ya sea de tipo solar o térmica, seguido de
técnicas de cristalización, precipitación y flotación.

1.2. Propiedades Físicas

En el sistema periódico de los elementos, el litio encabeza el grupo I o grupo
de los metales alcalinos, constituido por Li, Na, K, Rb, Cs, (Fr), los que se
caracterizan por tener un sólo electrón en un orbital “s” más allá de la capa
central electrónica.

El litio metálico, es de color blanco plateado y blando. Es el metal más liviano

que se conoce, densidad de 0,531 g/cm³, de número atómico 3 y peso atómico
6,941. Posee el mayor punto de fusión (186°C) y ebullición (1336°C) del grupo
de metales alcalinos; posee, además, el calor específico más alto de este grupo
(0,784 cal/g°C a 0°C). En estado natural existen dos isótopos estables: Li7 en
proporción de 92,4 % en peso y Li6 con 7,6 %.

INTEL 4
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

1.3. Propiedades Químicas

El litio, así como el resto de los metales del grupo I es fuertemente
electropositivo lo que le confiere gran poder de reactividad frente a los
agentes químicos. El poder polarizante del Li+ es mayor que todos los iones
alcalinos, lo que se manifiesta en una gran tendencia a solvatarse y a formar
uniones covalentes.
El Li reacciona lentamente con el H2O a 25 °C, el sodio lo hace en forma
violenta, el potasio se inflama, mientras que el rubidio y el cesio lo hacen en
forma explosiva. El Li es particularmente reactivo con el N2, formando Li3N,
ésta reacción es lenta a 25 °C y se hace más rápida con el aumento de
temperatura (el Mg tiene el mismo comportamiento con el N2 formando el
Mg3N2). Ambos metales, Li y Mg, se pueden usar para separar N de otros
gases.
Con él O o el aire seco, reacciona en caliente, formando solamente el Li2O (a
veces trazas de Li2O2); en cambio con los otros metales alcalinos la oxidación
puede continuar formando los peróxidos (M2O2) y en el caso del K, Rb y Cs se
obtienen los superóxidos correspondientes (MO2). Con el H a la temperatura
ambiente, el Li, igual que el resto de los metales alcalinos, no reacciona.
El Li reacciona con el H2 a 600 - 700 °C formando el hidruro de litio (LiH);
mientras que los otros metales alcalinos lo hacen a 350 - 400 °C. El LiH, es el
más estable de los hidruros alcalinos; se funde antes de descomponerse y no
es atacado por el oxígeno a temperaturas por debajo del rojo.
Por acción del NH3 gaseoso a temperaturas inferiores a 70 °C, se forma una
disolución azul intensa. Calentando el Li en corriente de NH3 a 400 °C se
produce la amida: LiNH2. Por calentamiento de la amida se forma:

2LiNH2 -----------------------Li2NH + NH3

El Li, es el único metal alcalino que forma la imida Li 2NH.

1.4. Usos y aplicaciones

Por su elevado calor específico, el litio se emplea en aplicaciones de
transferencia de calor, y por su elevado potencial electroquímico constituye
un ánodo adecuado para las baterías eléctricas. También se le dan los
siguientes usos:

INTEL 5
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

 El cloruro de litio y el bromuro de litio tienen una

elevada higroscopicidad por lo que son excelentes secantes. El
segundo se emplea en bombas de calor de contracción, entre otros
compuestos como el nitrato de litio.
 Las sales de litio, particularmente el carbonato de litio (Li2CO3) y el
citrato de litio, se emplean en el tratamiento de la manía,
la depresión y la bipolaridad, así como en otras psicopatologías. Es un
estabilizador del estado de ánimo. Sus mecanismos de acción son
varios: 1. Bloquea la liberación de dopamina -bloquea la
hipersensibilidad de los receptores dopaminérgicos-; 2. Bloquea
resultados en la neurona posináptica -bloquea la reutilización de
grupos fosfatos del trifosfato inositol que activa la liberación de calcio-
; 3. Reemplaza el sodio en el canal sináptico por ser más pequeño y el
potencial de acción se hace más lento, haciendo que el paciente se
calme. El litio no es sustrato para la bomba sustrato sodio potasio
ATPasa que impide el paso de los iones de sodio, reemplazando la
concentración del sodio, lo cual en altas concentraciones puede
resultar tóxico.
 El estearato de litio es un lubricante de propósito general en
aplicaciones a alta temperatura.
 El litio es un agente altamente empleado en la síntesis de compuestos
orgánicos, usado para la coordinación de ligandos a través del
intermedio litiado.
 El hidróxido de litio se usa en las naves espaciales y submarinos para
depurar el aire extrayendo el dióxido de carbono.
 Es componente común de
las aleaciones de aluminio, cadmio, cobre y manganeso empleadas en
la construcción aeronáutica, y se ha empleado con éxito en la
fabricación de cerámicas y lentes, como la del telescopio de 5,08 m de
diámetro (200 pulgadas) de Monte Palomar.
 También tiene aplicaciones nucleares.

INTEL 6
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

2. Estadísticas del Litio

2.1. Producción

2.2. Reservas en el mundo

2.3. Exportación

2.4. New

INTEL 7
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

3. Utilidad y Aplicaciones

3.1. Utilidad

3.2. Aplicaciones Industriales

INTEL 8
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

4. El Litio en el mundo

4.1. Proyecciones hacia 2025

Varios países europeos –Noruega, Alemania, Reino Unido– han anunciado
que hacia 2025 y 2030 solamente podrán transitar por sus ciudades buses y
autos eléctricos. En China, también en las urbes importantes, todos los buses
de transporte público deberán ser eléctricos.

La clave de esta tecnología electromóvil es la batería de ion-litio, que está

formada por miles de unidades denominadas “celdas electroquímicas”, que a
su vez están compuestas por un cátodo de litio del tipo LNCA (litio-níquel-
cobalto-aluminio) o LNMC (litio-níquel-manganeso-cobalto), un ánodo
generalmente de grafito (natural o sintético), un electrolito (formado por una
sal de litio y un solvente orgánico) y un separador de material plástico. El
voltaje de esta celda electroquímica unitaria está hoy día entre 3,6 y 4,5 volt.

El consumo de litio en una batería ion-litio expresado como carbonato de litio

equivalente (LCE) se mueve, en la actualidad, entre 0,75 y 0,8 kg por cada
kWh. Así, una batería de 70 kWh (típica de Tesla para su automóvil Modelo S)
consumirá de 53 a 56 kg de Li2C03 grado batería.

INTEL 9
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

En este punto surgen dos preguntas: ¿Si la industria del auto eléctrico e
híbrido es una realidad a mediano plazo, ¿cuál será el consumo mundial de
litio hacia 2025? ¿La tecnología de la batería ion-litio estará vigente en 2025
o surgirá a corto plazo una nueva batería en la que no esté presente el litio?

El cuadro 2 muestra la tendencia de la demanda mundial de litio para el

período 2017-2025, del cual se deduce que el consumo mundial de litio
metálico aumentaría desde 37.000 ton/año en 2017 a cerca de 91.000
ton/año para 2025, siendo el consumo en el sector pilas y baterías de 64.000
ton/año de litio metálico equivalente. Para 2025 se estima una producción
anual de 7.500.000 de autos eléctricos, que demandarían alrededor de 50.000
ton/año de litio metálico.

4.2. Tendencias
En relación a las tecnologías de la batería ion-litio, se puede decir que hoy ella
se ha consolidado mayoritariamente en utilizar los cátodos del tipo LNMC
(litio-níquel-manganeso-cobalto) y los del tipo LNCA (litio-níquel-cobalto-
aluminio). En todo caso, hoy la innovación y la búsqueda de mayor
rendimiento energético en estas baterías están bullente y es prioritaria en los
países asiáticos, europeos y en EE.UU. Los resultados y avances de los últimos
tres años indican que el litio sigue vigente y está presente en todos los nuevos
prototipos de baterías que se han probado para la electro movilidad.

Uno de los grandes desafíos de los productores de baterías ion-litio es seguir

bajando el precio de las mismas, expresado en US$/kWh. A principios de 2011
éste era de US$900/kWh, mientras a mediados de 2017 ya alcanzaba los
US$200/kWh. Así, una batería ion-litio mediana de 25 kWh tendría un precio
de US$5.000. La meta es llegar a los US$100/kWh, con lo cual se lograría un
mismo nivel respecto a un motor de combustión interna tradicional.

INTEL 10
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

En resumen, pareciera ser que la llegada del auto eléctrico o del tipo híbrido
es definitiva y que la batería ion-litio será el corazón o alma máter de esta
nueva era automotriz. Sin embargo, en muchos centros de investigación y
universidades de EE.UU. y Europa han planteado las siguientes interrogantes:

¿Qué ocurriría en la industria del litio si el precio del barril de petróleo bajara
a niveles entre US$25-30 y que además hubiera grandes mejoras tecnológicas
en los procesos y costos de producción de los diferentes combustibles que
hoy se utilizan en los motores de combustión interna? ¿Es posible mejorar
más el rendimiento de los equipos catalizadores de los autos? ¿Podrán todos
los países en los próximos 10 a 15 años prohibir en las ciudades el uso de los
autos tradicionales de combustión interna?

La reducción del precio de la batería ion-litio a niveles bajo los US$200/kWh,

el aumento de la capacidad energética de la batería, el menor tiempo utilizado
para la recarga, la mayor seguridad al utilizar electrolito sólido y el menor
costo por kilómetro recorrido respecto al auto mecánico tradicional, permiten
pronosticar que el auto eléctrico será, en el mediano plazo, preferido y
aceptado por los usuarios. Por lo tanto, aun cuando bajara el precio del
petróleo, lo que podría ocurrir es que las cantidades demandadas de litio
tuvieran un cierto periodo de atraso, pero en el largo plazo el cambio al auto
eléctrico será una realidad en todo el mundo.

Bajar el precio del kWh en la batería ion-litio será prioritario en el corto plazo
y, por ende, el valor de los precursores de litio, como el carbonato de litio y el
hidróxido de litio monohidrato, también debieran estabilizarse en el mediano
plazo. Entre junio de 2016 y junio de 2017 el precio del LI2CO3 grado batería
en el mercado internacional subió de US$6.800/ton a niveles cercanos a
US$11.000/ton, es decir, un incremento del 62%. Con la entrada de nuevos
proyectos de litio en Australia, la mayor capacidad de producción de
Albemarle en Chile y nuevos proyectos en Argentina, los precios de estos
precursores hacia 2020 debieran tender a la baja y nivelarse entre US$9.000
y US$10.000 la tonelada para el LCE.

INTEL 11
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

5. Hidrometalurgia del Litio

En la metalurgia extractiva del litio, básicamente se trata de producir un

compuesto inorgánico de litio que pueda ser utilizado como materia prima
para fabricar compuestos comerciales o litio metálico.

Se debe tener en cuenta que el proceso va a depender de la fuente de Litio

de la que se va a extraer, y tenemos las fuentes pegmatitas y las salmueras,
a continuación, se estudiara cada caso.

5.1. Procesamiento de pegmatitas

Las pegmatitas se tratan de dos formas principalmente:

a) El proceso ácido
1. Lixiviación con H2SO4
2. Limpieza de Soluciones
3. Precipitación con NaCO3
4. Carbonato de Litio

b) El proceso alcalino

1. Calentamiento con Caliza

2. Lixiviación (carbonato de litio)
3. Cristalización
4. Hidróxido de Litio
A continuación se muestra un ejemplo del proceso ácido realizado en
Lithium Corporation of America (LITHCOA), ubicado en Carolina del Norte.

5.1.1. PROCESO ÁCIDO PARA LA OBTENCIÓN DE CARBONATO DE LITIO

La explotación de la mina es a Tajo abierto y el método empleado es
la tronadura. Previo a la etapa de chancado se reduce el tamaño de
los bolones, mediante una grúa que deja caer una bola de acero
desde cierta altura.

Luego la carga se transporta en camiones hasta un chancador

primario tipo “Blake” que reduce el material a 6-7 pulgadas de
diámetro. Después pasa a un chancador secundario y porteriormente
a un molino de bolas que reduce el tamaño a 5% sobre 65 mallas y
95% bajo 65 mallas.

El producto bajo 65 mallas se alimenta a celdas de flotación, donde

se separa el espodumeno del cuarzo, feldespato y mica. El

INTEL 12
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

concentrado de espodumeno se filtra en un filtro horizontal de cinta

y el producto con aproximadamente 6% de Li2O se envía a otra
planta para seguir con el proceso.

El espodumeno obtenido se encuentra en su forma natural de alfa

espodumeno esta se calienta a 1075 – 1100 °C en un horno rotatorio
y se transforma en beta espodumeno que es más reactivo. El
producto se muele en un molino de bolas y se enfría para su etapa
siguiente.

Se transfiere el espodumeno bien molido a un horno con H2SO4 y

calentar a 250°C para obtener los siguientes compuestos:

𝐿𝑖2 𝑂. 𝐴𝑙2 𝑂3 . 4𝑆𝑖𝑂2 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐿𝑖2 𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 + 𝐴𝑙2 𝑂3 . 4𝑆𝑖𝑂2

La mezcla de mineral residual Li2SO4 y exceso de ácido va a un

estanque de lixiviación donde se agrega agua y carbonato de calcio
para neutralizar el exceso de ácido y luego pasa a un proceso de
filtrado mediante filtros rotatorios al vacío.

En el filtrado se recupera Li2SO4 con 7g/L de litio y en la parte sólida

los demás componentes CaSO4 ; Al2O3.4SiO2 y Mg(OH)2.

La solución de Li2SO4 se purifica por adición de Ca(OH)2 y Na2CO3

en estanques con agitación donde precipitan impurezas de Mg y Ca
como Mg(OH)2 y CaCO3. Se filtra y la solución diluida de Li2SO4 se
concentra en evaporadores al vacío de múltiple efecto.

La solución concentrada de Li2SO4 se trata en estanques de 80-90°C

con Na2CO3 para obtener un precipitado de carbonato de litio.

𝐿𝑖2 𝑆𝑂4 + 𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 → 𝐿𝑖2 𝐶𝑂3 + 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4

El precipitado de Li2CO3 se separa por centrifugación y de las aguas

madres se recupera el Na2SO4.

A continuación, se muestra el resumen des de la recepción del

mineral hasta la obtención de diferentes compuestos de por los
diferentes procesos ácido y alcalino, a partir de minerales
pegmatitas.

INTEL 13
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

Mineral

Conminución

Molienda

Flotación

Concentrado

PROCESO
PROCESO ÁCIDO
ALCALINO

LIXIVIACIÓN CON CALENTAMIENTO

H2SO4 CON CALIZA

LIMPIEZA DE LIXIVIACION
SOLUCIONES

PRECIPITACION CRISTALIZCION
DE NACO3

CARBONATO DE HIDRÓXIDO DE
LITIO LITIO

INTEL 14
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

5.2. Procesamiento de Salmuera

La extracción de salmueras de litio se realiza a través del bombeo desde

abajo de la corteza salina (30 a 50 metros de profundidad), las que son
depositadas en piletones de baja profundidad y grandes dimensiones, en las
cuales, y a partir del proceso de evaporación solar, comienzan a precipitar
secuencialmente un conjunto de sales.

El proceso de evaporación, además de elevar la concentración de las sales,

hace que al saturarse algunas de éstas se vayan precipitando y en la
salmuera se concentre mayor cantidad de litio.

Hay que destacar que la evaporación no consume energía artificial ni se

utilizan reactivos químicos, este proceso depende de las condiciones
meteorológicas del lugar (radiación solar, vientos, velocidad de evaporación
y régimen de lluvias). Pero sí existe la necesidad de usar posteriormente otro
método de separación (liming) de las salmueras ya concentradas, que
genera residuos sólidos.

INTEL 15
 [ Hidrometalurgia del Litio ]

El concentrado obtenido por evaporación, rico en

cloruro de litio (LiCl), es llevado a un proceso de
purificación, para finalmente añadirle carbonato de
sodio (Na2CO3) y generar el carbonato de litio
(Li2CO3). Este compuesto puede ser utilizado en
varias aplicaciones (fabricación de vidrios y
cerámicas, industria del aluminio, grasas
lubricantes, etc.). A partir del cloruro de litio se
obtiene el litio metálico, utilizado para la
fabricación de baterías, aleaciones especiales y
farmacología

INTEL 16