Complexos Com Ligantes

Universidade Federal do Rio Grande do Norte
Instituto de Química
Química Inorgânica III

Complexos com ligantes  receptores
Prof. Francisco Ordelei

2019
Compostos de coordenação
 Composto de Coordenação ou Complexo
Composto que contêm um átomo ou íon metálico central ao

qual estão ligados íons ou moléculas;
A Química de coordenação nasceu da necessidade de explicar
compostos com valência maior do que a esperada.
Ex. CoCl3.6NH3
 Fundamentos da Química de Coordenação:

◦ Composição das espécies coordenadas:
 Átomo Central – Ácidos de Lewis
 Receptores de elétrons;
 Geralmente elementos metálicos na forma catiônica;
 Algumas vezes podem apresentar estado de oxidação zero ou
negativo;
 Muito raro casos de átomos centrais ametálicos.
 Grupos periféricos – Bases de Lewis
 Doadores de elétrons;
 Também chamados de LIGANTES;
 Podem ser aniônicos, moleculares, radicalares
 Muito raramente são catiônicos.

• Fundamentos da Química de Coordenação:
– Composição das espécies coordenadas:

• Pode-se entender a formação de uma espécie coordenada
como uma reação de neutralização ácido-base de Lewis.
• A formação dos complexos está relacionada à acidez (de Lewis), logo o
desempenho do ligante frente a um determinado íon central depende de
sua basicidade (de Lewis).

 Fundamentos da Química de Coordenação:
◦ Definição das Esferas de Coordenação e Ionização:
 Esfera de Coordenação (Esfera Interna):

 Caracterizada pela valência secundária – capacidade do íon central
em formação de ligações coordenadas com bases de Lewis.
 Esfera de Ionização (Esfera Externa):

 Caracterizada pela valência primária do íon central – estado de
oxidação do íon central após formação da esfera de coordenação.
[Co(NH3)6]Cl3 [CoCl(NH3)5]Cl2
Esfera interna ou Esfera externa ou Esfera interna ou Esfera externa ou
de coordenação: de ionização: de coordenação: de ionização:
• valência secundária 6 • valência primária • valência secundária 6 • valência primária
atendida pelas seis 3+ atendida pelos atendida pelas cinco 2+ atendida pelos
amônias. três cloretos. amônias e o cloreto. dois cloretos.
• Fundamentos da Química de Coordenação:
– O Íon Central:
• Condições para o íon central formar complexos :
– raio pequeno;
– carga ou nox elevado;
– disponibilidade de orbitais para acomodar os pares eletrônicos

cedidos pelo ligante.
– O Ligante:
• Qualquer molécula ou ânion (ou até mesmo cátions) com

disponibilidade de par eletrônico não compartilhado.
• Moléculas com elétrons  (eteno, benzeno) podem compartilhá-los

com íon central.
Ligantes monodentados
- Fosfinas
Triphenyl phosphite
1,2-Bis(diphenylphosphino)ethane (dppe)
Complexos com Ligantes  Receptores
 Interação Metal-Ligante em complexos:

 Ligações :
Ligações 
 Ligantes  doadores
 Ligantes  receptores
 Interações :
I. d - p
 Ligantes  doadores
Exemplos de ligantes: F-, Cl-, Br-, I-


II. d - *
 Doação de elétrons de orbitais d do metal para orbitais * do

ligante (M → L)
Exemplos de ligantes: CO, RNC, bipiridina, CN-, N2, eteno


II. d - *

III. d - *
Doação de elétrons de orbitais d preenchidos do metal para

orbitais * do ligante (M → L)
Exemplos de ligantes: H2

III. d - *

III. d - d*
Doação de elétrons de orbitais d do metal para orbitais d

vazios do ligante (M → L)
Exemplos de ligantes: R3P, R3As, R2S.

Série Espectroquímica:
[Fe(CN)6]4-
4-
Fluxograma para classificação de grupos de simetria
N
Tabela de Caracteres
➢ A Classe de uma operação é um grupo especifico de operações de

simetria do mesmo tipo geométrico. Rotações ao redor de um eixo
formam uma classe, reflexões em um espelho formam outra classe
e assim por diante.
➢ O número de membros de cada classe é mostrado no topo da

coluna, por exemplo:
 2C3 – denota que existe dois membros da classe de rotação
com eixo C3;
➢ Cada linha corresponde a uma representação irredutível do grupo.

É o tipo de simetria fundamental no grupo. A primeira linha
corresponde a espécie de maior simetria.
Definições da Tabela de Caracteres – Propriedades vetoriais
[Fe(CN)6]4-
4s: a1g
4p: t1u
3d: eg , t2g
Teoria do Orbital Molecular
Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

- INSEPARÁVEIS

- INSEPARÁVEIS

- INSEPARÁVEIS

- INSEPARÁVEIS
i = centro de inversão

- INSEPARÁVEIS
S4

- INSEPARÁVEIS

- INSEPARÁVEIS

- INSEPARÁVEIS
Redução de caracteres
[Fe(CN)6]4-
A1g: N = (1/48). [6 + 12 + 6 + 12 + 12] = 1

A2g: N = (1/48) . [6 -12 + 6 + 12 -12] = 0
Eg: N = (1/48) . [12 + 0 + 12 + 24 - 0] = 1
T1g: N = (1/48) . [18 + 12 - 6 - 12 - 12] = 0
T2g: N = (1/48) . [18 - 12 - 6 - 12 + 12] = 0

A1u: N = (1/48) . [6 + 12 + 6 - 12 - 12] = 0
A2u: N = (1/48) . [6 - 12 + 6 - 12 + 12] = 0
Eu: N = (1/48) . [12 + 0 + 12 - 24 - 0] = 0
T1u: N = (1/48) . [18 + 12 - 6 + 12 + 12] = 1
T2u: N = (1/48) . [18 - 12 - 6 + 12 - 12] = 0
a1g , t1u , eg
[Fe(CN)6 ]4-
a1g , t1u , eg
 Na TOM  Uma ligação  é originada a partir da sobreposição
de orbitais do metal com orbitais dos ligantes direcionados ao longo
do eixo de ligação.
 Orbital s  a1g
 Orbital pz, px e py  t1u
 Orbital dx2- y2 e dz2  eg
 Orbital dxy, dxz, e dyz  t2g
 Não existirá sobreposição  entre estes orbitais t2g e os orbitais do
ligante com simetria .
 Orbitais t2g  originam somente ligações 
❑ Diagrama de Orbital Molecular para um complexo
octaédrico – Apenas ligações .
Diagrama de Orbital Molecular para um complexo
octaédrico – Apenas ligações .
Exercícios
1. Faça o diagrama de níveis de energia do orbital

molecular para os seguintes compostos de coordenação:
a) [Pt(NH3)4]2+
b) [Ni(CO)4]
[Pt(NH3)4]2+
A simetria dos orbitais da camada de valência do

Pt2+:
6s: a1g
6p: a2u , eu
5d: a1g , b1g , b2g , eg
Ligação  4 0 0 2 0 0 0 4 2 0
a1g , b1g , eu
Pt 2+ [Pt(NH3)4]2+ 4NH3
eu*
a1g*
a2u
eu, a2u
b1g*
a1g
a1g
5d8 a1g, b1g, b2g, eg b2g eg
a1g , b1g , eu
b1g
eu
a1g
A simetria dos orbitais da camada de
valência do Ni:
4s: a1
4p: t2
3d: e , t2
Ligação  4 1 0 0 2
a1 , t 2
Ni [Ni(CO)4] 4CO
t2*
a1*
t2
a1 t2
3d10 t , e e
2
a1 , t2
t2
a1
Site para auxilio na visualização das operações de simetria
http://symmetry.otterbein.edu/gallery/index.html
Complexos com ligação -  M-L
ligantes aceptores –  : CO, N2, NO, alcenos
- aceitam densidade eletrônica do centro metálico
- orbitais cheios no metal e orbitais vázios nos ligantes
M
Ligação  12 0 0 0 -4 0 0 0 0 0
[Fe(CN)6]4-
A1g: N = (1/48). [12 - 12] = 0

A2g: N = (1/48) . [12 - 12] = 0
Eg: N = (1/48) . [24 - 24] = 0
T1g: N = (1/48) . [36 + 12] = 1

12 0 0 0 -4 0 0 0 0 0
T2g: N = (1/48) . [36 + 12] = 1
A1u: N = (1/48) . [12 - 12] = 0
A2u: N = (1/48) . [12 - 12] = 0
Eu: N = (1/48) . [24 - 24] = 0
T1u: N = (1/48) . [36 + 12] = 1
T2u: N = (1/48) . [36 + 12] = 1
t1u , t2u , t1g , t2g

Diagrama de orbital molecular para o sistema
 de complexos octaédricos
- Diagrama para um complexo do tipo Na4[Fe(CN)6]

[Fe(CN)6]4-
Fe2+ 6CN-
a1g*
t1u*
t2g *
t1u
eg*
a1g t1u , t2u , t1g , t2g
6
3d t2g , eg
a1g , t1u , eg
t2g
eg
t1u
a1g
[CoF6]3-
t1u , t2u , t1g , t2g

- Ligantes doadores ( - doadores)

- Diagrama para um complexo do tipo [CoF6]3-

Diagrama de orbital molecular para o sistema 
de complexos octaédricos
Co 3+ [CoF6]3- 6F-
a1g*
t1u*
t1u
a1g eg*
6
3d t2g , eg
t2g *
a1g , t1u , eg
t2g t1u , t2u , t1g , t2g
eg
t1u
a1g
 Ligantes que possuem orbitais com simetria  com:

 Baixa energia e preenchidos  Ligantes  doadores
 Ligantes de campo fraco (início da série espectroquímica)
 Ligantes que possuem orbitais com simetria  com:

 Alta energia e vazios  Ligantes  receptores
 Ligantes de campo forte (fim da série espectroquímica)
➢ Ligantes que não doam nem recebem elétrons  para o

metal  ligantes  inocentes.
 Meio da série espectroquímica.

Exercícios
1. Faça o diagrama de níveis de energia do orbital

molecular para os seguintes compostos de coordenação:
a) K3[CrCl6]
b) Na4[Ru(CN)6]
c) K3[Fe(CN)6]
Complexos Carbonílicos
 Quase todos os centros metálicos podem formar

compostos com o CO atuando como ligante.
 Monóxido de Carbono é considerado uma base de Lewis

forte na química de coordenação.
 Atua como base 
 Atua como ácido 
⚫ Carbonilas metálicas seguem a regra dos 18 elétrons.
 Pode ser utilizada para identificar estrutura.

Exceção
 Entre os compostos mononucleares homolépticos a

exceção é o complexo de V0.
Exceção [V(CO)6]:
 Não dimeriza para formar espécies com 18 elétrons.
 Efeito estérico forte caso o dímero V2(CO)12 fosse formado

 número de coordenação 7 do vanádio
 V(CO)6 é menos estável do que carbonilas metálicas com 18

elétrons.
Pode ser reduzido (1 elétron) facilmente:

Diagrama de Orbital Molecular do C≡O
 As contribuições de cada átomo ligante (orbitais atômicos

de A e B) são diferentes.
 Se os átomos são distintos e a eletronegatividade de B > A, a

contribuição de B (CB) será maior que a de A (CA).
 Desta maneira, o acréscimo da densidade de probabilidade recai

mais sobre B e assim os orbitais moleculares terão um “maior
caráter” de B do que do átomo A.
Diagrama de Orbital Molecular do C≡O
 HOMO (3): tem seu maior lóbulo no átomo de carbono 
ligação  M–CO.
 LUMO (2): 2 orbitais * vazios com maiores lóbulos no

carbono  ligação 
Ligação Metal-CO
Retrodoação
 Efeito sinérgico:
- CO doa densidade eletrônica
para o M via ligação .
- Metal doa densidade eletrônica
para o CO via ligação .
 Ligação   diminui a população

eletrônica dos orbitais com caráter
antiligante no CO.
 Retrodoação   aumenta
densidade nos orbitais
antiligantes do CO.
Ligação M-C
Característica Ligação  Ligação 
Força da Ligação M-C Aumenta Aumenta
Comprimento da Ligação M-C Diminui Diminui
Ligação C-O
Característica Ligação  Ligação 
Força da Ligação C-O Aumenta Diminui
Comprimento da Ligação C-O Diminui Aumenta

Diagrama de orbital molecular: NO+
Diagrama de orbital molecular: CN-
Exercícios
1. Indique a tendência para os comprimentos de

ligação M-C e C-O para os compostos listados a
seguir:
a) [Fe(CO)5] e [Fe(CO)5]-
b) [Cr(CO)6] e [Fe(CO)6]2+
c) [Fe(CO)5] e [Ni(CO)4]
Espectroscopia Vibracional
 Técnicas espectroscópicas - tratam da absorção,

emissão e espalhamento da radiação eletromagnética por
átomos ou moléculas.
 Técnicas de identificação Vibracionais:

➢ Espectroscopia na região do Infravermelho;
➢ Espectroscopia Raman.
Espectroscopia Vibracional
ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO E RAMAN
➢ O espectro de infravermelho é constituído por 3 regiões (não

muito precisas):
❖ IV próximo – 12.800 a 4.000 cm-1
❖ IV médio – 4.000 a 300 cm-1
❖ IV distante – 300 a 10 cm-1
Ultravioleta IV próximo IV médio IV distante
(Distâncias fora de escala) 12.800 cm-1 1 cm-1

Níveis de energia vibracionais
➢ Pode-se considerar uma molécula diatômica como sendo constituída

por dois corpos de massas m1 e m2 ligados por uma mola.
1 2
m2 V ( Potencial ) = kx
m1 k 2
x1 x 2
➢ Se a mola for esticada produz-se uma força restauradora dada por:

F = kx
➢ Se m1 e m2 são muito pequenos e k é constante, o sistema pode ser
considerado um oscilador harmônico.
Energia de cada nível vibracional é dada por:
Onde:
= energia do nível vibracional
= nível vibracional (0, 1, 2, ...)
= constante de Planck
= frequência (s-1)
➢ Cada nível vibracional é caracterizado por um número quântico

vibracional (V), cujos valores variam de 0 a ∞. (V = 0, 1, 2, 3, 4, 5, ...,
∞).
Resultado da Absorção
 Quando uma molécula absorve a radiação Infravermelha,

passa para um estado de energia excitado.
 A absorção se dá quando a energia da radiação IV tem a

mesma frequência que a vibração da ligação.
 Após a absorção, verifica-se que a vibração passa ter

uma maior amplitude.
Requisitos para Ocorrer Absorção no Infravermelho
 Nem toda molécula absorve no infravermelho.
 É necessário que o momento de dipolo da ligação

varie em função do tempo
 Ligações químicas simétricas não absorvem no IV

(Exemplos: H2, Cl2, O2)
ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO
➢ Absorções e emissões de radiações do IV estão associadas a

vibrações e rotações em espécies poliatômicas.
➢ Transições eletrônicas (~10-15 s) são muito mais rápidas do que

vibrações moleculares (~ 8.10-15 s no H2, que é o mais leve dos
elementos).
➢ Por isso as bandas de transição eletrônica são afetadas pelas

vibrações enquanto as de vibração não são afetadas pelas de
transição, sendo mais estreitas do que estas.
Tipos de Vibração
 Existem um grande número de vibrações possíveis. As mais

comuns são:
◦ Estiramentos axiais:
 Estiramento simétrico
 Estiramento assimétrico
◦ Deformação angular:
 Angular simétrica no plano (tesoura)
 Angular assimétrica no plano (balanço)
 Angular simétrica fora do plano (torção)
 Angular assimétrica fora do plano (abano)

Vibrações moleculares do tipo AB4
Estiramento Balanço Abano

simétrico
Estiramento Tesoura Torsão

assimétrico
Movimento de Deformação
 O movimento de deformação se dá em menores energias (menor

frequência) que um movimento estiramento típico, porque
apresentam menores valores para a constante de força k.
 Exemplo:
C – H (estiramento) C – H (deformação)
~ 3000cm-1 ~1340cm-1
Propriedades das Ligações
Equação que correlaciona a força da ligação e massas dos

átomos com o número de onda (cm-1) de uma vibração:
Exemplos
CC C=C C–C
2150 cm-1 1650 cm-1 1200 cm-1
Aumentando k
C-H C-C C-O C-Cl C-Br C-I

3000 cm-1 1200 cm-1 1100 cm-1 750 cm-1 600 cm-1 500 cm-1
Aumentando m
Modos normais de Vibração
➢ O movimento de cada átomo em uma molécula pode ser descrito
através do seu deslocamento no espaço ao longo de três direções
perpendiculares.
3 graus de liberdade
➢ O movimento de N átomos de uma molécula poliatômica é dado

por 3N.
Determinação dos modos vibracionais de uma molécula
➢ As representações irredutíveis são constituídas por números e funções referentes

às posições dos átomos face às operações de simetria de cada classe de
simetria.
➢ Apenas átomos que não se alteram por uma operação de simetria contribuem
com o caractere da operação. Para a molécula da água, tem-se:
Determinação dos modos vibracionais de uma
molécula através de representações redutíveis
➢ O número de modos vibracionais ativos no Iv e Raman pode

ser encontrado utilizando simetria
Para a molécula de água:
 Etapa 1: Adicionar 3 vetores em

cada átomo representando os 3
graus de liberdade.
Etapa 2: Verificar a contribuição dos vetores inalterados.
Operações de Simetria, C2v E C2 v(xz) v’(yz)

Representação redutível, total 9
C2

Representação redutível, total 9 -1
 (xz)

Representação redutível, total 9 -1 1
’(yz)

Representação redutível, total 9 -1 1 3
Com isso se determina a representação redutível

Representação redutível, total 9 -1 1 3
C2v
E C2 σv (xz) σv’(yz)
A1 1 1 1 1 z x2, y2, z2
A2 1 1 -1 -1 Rz xy
B1 1 -1 1 -1 x, Ry xz
B2 1 -1 -1 1 y, Rx yz
Aplicando a equação ao grupo C2v
C2
E C2 σv (xz) σv’(yz)
v
A1 1 1 1 1 z x2, y2, z2
A2 1 1 -1 -1 Rz xy
B1 1 -1 1 -1 x, Ry xz
B2 1 -1 -1 1 y, Rx yz
A1: N = (¼).[(9)(1)(1) + (-1)(1)(1) + (1)(1)(1) + (3)(1)(1)] = 3

A2: N = (¼).[(9)(1)(1) + (-1)(1)(1) + (1)(-1)(1) + (3)(-1)(1)] = 1
B1: N = (¼).[(9)(1)(1) + (-1)(-1)(1) + (1)(1)(1) + (3)(-1)(1)] = 2
B2: N = (¼).[(9)(1)(1) + (-1)(-1)(1) + (1)(-1)(1) + (3)(1)(1)] = 3
3A1 + 1A2 + 2B1+ 3B2

➢ Como queremos apenas os modos vibracionais devemos excluir as
operações irredutíveis translacionais e rotacionais
total = translacional + rotacional + vibracional
total = 3A1 + 1A2 + 2B1 + 3B2

- translacional = A1 + B 1 + B2
- rotacional = A 2 + B 1 + B2
vibracional = 2A1 + B2
➢ Movimentos de Translação  movimentação da molécula em uma
direção (x, y ou z)
y x
➢ Movimentos de Rotação  movimentação da molécula em relação a

um eixo (x, y ou z)
y x
➢ Movimentos Vibracional  movimentação de alguns átomos na
molécula.
Modos normais de vibração
➢ O número de modos vibracionais numa molécula, íon ou
radical poliatômico não linear é dado pela expressão:
Modos vibracionais = 3N – 6
❖ 6 corresponde aos 3 graus de liberdade rotacional e
aos 3 graus de liberdade translacional.

Modos Vibracionais
MovTotais = Movtranslacionais + Movrotacionais + Movvibracionais
Grau de Moléculas Não Moléculas

Liberdade Lineares Lineares
Total 3N 3N
Translacional 3 3
Rotacional 3 2
Vibracional 3N - 6 3N - 5
Exercícios
1. Utilize a teoria de grupo para identificar todos os
modos normais para a molécula XeF4. Quais os modos
vibracionais são ativos no infravermelho?
➢ Movimento de Translação
➢ Movimento de Rotação
➢ Movimento de Vibração
Número de bandas referentes a um estiramento específico
➢ Ex: Número de bandas de estiramento CO no complexo Fe(CO)5
 Representar cada vibração de estiramento por um vetor.
C O
C
O C Fe Etapa 1: Adicionar os vetores de acordo com o
C tipo de estiramento em análise
C O
O
Etapa 2: Encontrar o grupo pontual da
molécula
 D3 h
Etapa 3: Verificar quantos vetores permanecem inalterados
quando da aplicação das operações de simetria da molécula.
C O
C
O C Fe
C
C O
O
Etapa 4: Determinar o tabela redutível.

C O
C
O C Fe
C
C O
O
Operações de Simetria, D3h E C3 C2 h S3 v

Representação redutível, total 5 2 1 3 0 3
Aplicando a equação:
A1’: N = (1/12).[(5)(1)(1) + (2)(1)(2) + (1)(1)(3) + (3)(1)(1) + (0)(1)(2) + (3)(1)(3)] = 2
A2’: N = (1/12).[(5)(1)(1) + (2)(1)(2) + (1)(-1)(3) + (3)(1)(1) + (0)(1)(2) + (3)(-1)(3)] = 0
E’: N = (1/12).[(5)(2)(1) + (2)(-1)(2) + (1)(0)(3) + (3)(2)(1) + (0)(-1)(2) + (3)(0)(3)] = 1
A1’’: N = (1/12).[(5)(1)(1) + (2)(1)(2) + (1)(1)(3) + (3)(-1)(1) + (0)(-1)(2) + (3)(-1)(3)] = 0
A2’’: N = (1/12).[(5)(1)(1) + (2)(1)(2) + (1)(-1)(3) + (3)(-1)(1) + (0)(-1)(2) + (3)(1)(3)] = 1
E’’: N = (1/12).[(5)(2)(1) + (2)(-1)(2) + (1)(0)(3) + (3)(-2)(1) + (0)(1)(2) + (3)(0)(3)] = 0
total = 2A1’ + A2” + E’

Bandas ativas no Raman e no Infravermelho
➢ Modos vibracionais ativos no IV  resultam em termos
irredutíveis com as funções bases x, y e z:
➢ Modos ativos no Raman  resultam em termos irredutíveis
com funções bases com multiplicação de termos x, y e z; (x2,
y2, z2, xy, xz ou yz)

total = 2A1’ + A2” + E’
Modos ativos no infravermelho = A2” + E’

Exercícios
1. Encontre o número de estiramentos ativos no

infravermelho do ligante carbonil nos seguintes
compostos:
a) [Cr(CO)6]
b) cis-[Cr(CO)4Cl2]
c) trans-[Cr(CO)4Cl2]
Espectros de infravermelho e Raman de [Cr(CO)6]
Espectros de infravermelho e Raman de cis-[Cr(CO)4Cl2]
Espectros de infravermelho e Raman de trans-[Cr(CO)4Cl2]
Evidências da existência da ligação  e retrodoação
 Espectroscopia na região do Infravermelho:
➢ Qualquer mudança na ligação C-O  mudança na frequência

do estiramento C-O.
➢ Banda C-O bastante intensa.
➢ A energia da banda C-O fornece informações sobre a

energia da ligação C-O.
➢ Quanto menor a energia do CO  mais fraca é a ligação C-O.

➢ Diminuição da frequência no Cr(CO)6 indica que a ligação
CO é mais fraca no complexo que no CO livre.
Bandas de Estiramento CO
Formas de coordenação do CO
 Carbonil Terminal:
Formas de coordenação do CO
 Carbonil como ligante ponte:

Infravermelho - Modos de Ligação do CO
 CO como ponte  1 CO doa densidade eletrônica via

ligação  para mais de um centro metálico.
 CO como ponte  mais de um centro metálico doa

densidade eletrônica para o orbital * do mesmo CO.
 Aumento do número de centros metálicos coordenados ao

CO diminuição da frequência da banda CO.
Valores para complexos neutros

Efeito da Competição dos Ligantes
 A substituição de um CO em um complexo altera as

frequências de estiramento CO da carbonila trans.
 A alteração dependerá das características do ligante L.
 Basicidade  de L.  Acidez  de L.
Complexos W(CO)5L
 Simetria C4v.
 3 modos ativos no infravermelho (A1(1), A1(2) e E)
 A1(1) corresponde ao estiramento do CO trans a L.
➢Ligantes trans apenas doadores 
 Doam densidade eletrônica para o metal.

 Maior densidade sobre o M para ser doado para o CO.
 Diminuição no número de onda de estiramento CO.
➢ Ligantes trans com acidez .
 Competem pela densidade eletrônica .
 Quanto maior a retrodoação para o ligante L menor a

retrodoação para o CO.
 Aumento na frequência de estiramento CO.

➢ Ligantes trans com acidez .
 Quanto maior a eletronegatividade dos grupos ligados ao
P → maior a acidez .
 Frequência de estiramento CO → permite organizar

ligantes de acordo com sua força  receptora:

Complexos Com Ligantes

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Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Química Inorgânica III

Prof. Francisco Ordelei

 Composto de Coordenação ou Complexo

Composto que contêm um átomo ou íon metálico central ao

A Química de coordenação nasceu da necessidade de explicar

compostos com valência maior do que a esperada.

 Fundamentos da Química de Coordenação:

 Grupos periféricos – Bases de Lewis

 Também chamados de LIGANTES;

 Podem ser aniônicos, moleculares, radicalares

 Muito raramente são catiônicos.

• Fundamentos da Química de Coordenação:

– Composição das espécies coordenadas:

• A formação dos complexos está relacionada à acidez (de Lewis), logo o

desempenho do ligante frente a um determinado íon central depende de

sua basicidade (de Lewis).

 Fundamentos da Química de Coordenação:

◦ Definição das Esferas de Coordenação e Ionização:

 Esfera de Coordenação (Esfera Interna):

 Esfera de Ionização (Esfera Externa):

• Fundamentos da Química de Coordenação:

• Condições para o íon central formar complexos :

– carga ou nox elevado;

– disponibilidade de orbitais para acomodar os pares eletrônicos

• Qualquer molécula ou ânion (ou até mesmo cátions) com

• Moléculas com elétrons  (eteno, benzeno) podem compartilhá-los

 Interação Metal-Ligante em complexos:

Exemplos de ligantes: F-, Cl-, Br-, I-

 Interação Metal-Ligante em complexos:

 Doação de elétrons de orbitais d do metal para orbitais * do

Exemplos de ligantes: CO, RNC, bipiridina, CN-, N2, eteno

 Interação Metal-Ligante em complexos:

 Interação Metal-Ligante em complexos:

Doação de elétrons de orbitais d preenchidos do metal para

 Interação Metal-Ligante em complexos:

 Interação Metal-Ligante em complexos:

Doação de elétrons de orbitais d do metal para orbitais d

Exemplos de ligantes: R3P, R3As, R2S.

➢ A Classe de uma operação é um grupo especifico de operações de

➢ O número de membros de cada classe é mostrado no topo da

➢ Cada linha corresponde a uma representação irredutível do grupo.

Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

Classificando os orbitais do par de elétrons não ligante do CN-

A1g: N = (1/48). [6 + 12 + 6 + 12 + 12] = 1

Eg: N = (1/48) . [12 + 0 + 12 + 24 - 0] = 1

T1g: N = (1/48) . [18 + 12 - 6 - 12 - 12] = 0

T2g: N = (1/48) . [18 - 12 - 6 - 12 + 12] = 0

1. Faça o diagrama de níveis de energia do orbital

A simetria dos orbitais da camada de valência do

5d8 a1g, b1g, b2g, eg b2g eg

ligantes aceptores –  : CO, N2, NO, alcenos

- aceitam densidade eletrônica do centro metálico

- orbitais cheios no metal e orbitais vázios nos ligantes

A1g: N = (1/48). [12 - 12] = 0

Eg: N = (1/48) . [24 - 24] = 0