INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

LABORATORIO DE CINETICA Y REACTORES HOMOGÉNEOS

PRÁCTICA NO. 5 “FOTODEGRADACIÓN DE ANARAJADO DE METILO CON OXIDO DE

TITANIO”

PROFESORA. LAURA V.CASTRO SOTELO

ALUMNOS: SÁNCHEZ CALDERÓN DIEGO EMMANUEL

SOLIS LÓPEZ CINTHYA

GRUPO: 3IM55 SECCIÓN: A

PERIODO: 19/2

OBJETIVOS
1 Adquirir las habilidades adecuadas para la obtención de datoscinéticos en un proceso fotocatalítico.

2 Evaluar cómo afecta a la velocidad de reacción el uso de uncatalizador fotosensible (TiO2) en

comparación con la fotólisis del sistema.
3 Cuantificar la cantidad de anaranjado de metilo degradado medianteespectroscopia UV-VIS.

4 Establecer la factibilidad de determinar los parámetros cinéticosaplicando los métodos matemáticos

previamente analizados y adaptados aun sistema catalítico heterogéneo (Modelo cinético de
Langmuir-Hinshelwood)

MARCO TEÓRICO
LA FOTOCATÁLISIS

Al hablar de la fotocatálisis estamos haciendo referencia a una reacción catalítica en la cual es

necesario la aparición de un catalizador o sustrato para que absorba la luz. En química se
entiende la catálisis como el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción
química, a través de un catalizador y de los inhibidores que son los encargados de desactivar
la catálisis. Un concepto importante a tener en cuenta es que el catalizador no es modificado
en ningún momento de la reacción química, esto es lo que lo diferencia de un reactivo.

La fotocatálisis es la unión de la fotoquímica y la fotocatálisis. Juntos, la luz y el catalizador, alcanzarán

o acelerarán una reacción química, por lo que la fotocatálisis puede ser considerada como la
aceleración de una fotoreacción a través de un catalizador.
A través de estas explicaciones se puede clasificar a la fotocatálisis como un principio de
descontaminación de la propia naturaleza. Al igual que la fotosíntesis, a través de la luz solar, es capaz
de eliminar el CO2generando materia orgánica, la fotocatálisis se encarga de eliminar otro tipo de
contaminante que también es habitual en la atmósfera como son los NOX, SOX, COVs mediante el
proceso de oxidación que se provoca utilizando la energía solar.
Con la fotocatálisis se convierte energía solar en energía química, para conseguir este tipo de energía
se necesita un catalizador o sustrato, este ha de ser un material semiconductor para que se proceda
a la aceleración de la velocidad de reacción. Para reducir los contaminantes de las ciudades se utiliza
este proceso en el que tienen lugar tanto reacciones de oxidación como de reducción.

FOTOCATÁLISIS HETEROGÉNEA

El proceso fotocatalítico se basa en la irradiación de suspensiones de óxidos semiconductores,

generalmente dióxido de titanio, en presencia de las especies contaminantes que se quiere degradar.
La gran variedad de contaminantes que pueden ser eliminados mediante este tipo de tratamientos y
la posibilidad de utilizar radiación solar hacen de la fotocatálisis heterogénea una técnica de gran
potencial para un futuro sostenible.

La fotocatálisis heterogénea puede realizarse en diferentes medios: fase gaseosa, fases líquidas
orgánicas puras o disoluciones acuosas. En cuanto a la catálisis heterogénea clásica, el proceso
general puede descomponerse en cinco pasos independientes:
1) Transferencia de los reactivos de la fase del fluido a la superficie.
2) Adsorción de al menos uno de los reactivos.
3) Reacción en la fase adsorbida.
4) Desorción del/de los producto/s.
5) Remoción de los productos de la región interfacial.

Principio de la catálisis heterogénea

Cuando un catalizador semiconductor SC de tipo calcogenuro (óxidos o sulfuros) es iluminado con

fotones cuya energía es igual o superior a la de la energía del bandgap EG (hν = EG), ocurre una
absorción de estos fotones y una creación dentro del conjunto de pares electrón-hueco, que se
disocian en fotoelectrones libres en la banda de conducción y en fotohuecos en la banda de valencia.
Simultáneamente, en presencia de una fase fluida (gas o líquido), ocurre una adsorción espontánea
y, dependiendo del potencial redox (o nivel de energía) de cada adsorbato, se verifica una
transferencia de electrones hacia las moléculas aceptoras, mientras que un fotohueco positivo es
transferido a una molécula donora (en realidad la transferencia del hueco corresponde a la cesión de
un electrón por parte del donor al sólido).

h+ (SC) → e- + h+ (1)

A+e-→ A- (2)

D+h+ → D+ (3)
Como ejemplo, la Fotocatálisis Heterogénea ha experimentado una creciente atención en los últimos
años como una alternativa interesante a tecnologías convencionalmente empleadas para el
tratamiento de aguas contaminadas. Los procesos fotocatalíticos se basan en la irradiación de
suspensiones de óxidos semiconductores, generalmente dióxido de titanio, en presencia de las
especies contaminantes que se quiere degradar. Si los fotones suministrados al sistema tienen la
energía adecuada, se origina en el semiconductor una separación de cargas (pares hueco-electrón).
Entre otros procesos, los huecos pueden dar lugar a la formación de radicales hidroxilo (·OH),
especies de alto poder oxidante capaces de reaccionar con una gran variedad de compuestos
orgánicos, conduciendo en último término a su completa mineralización.
Se ha demostrado que hay una gran variedad de moléculas contaminantes que pueden ser
degradadas fotocatalíticamente. Algunos ejemplos son:
 Fenoles
 Colorantes
 Cianuros
 Compuestos orgánicos clorados
 Herbicidas e insecticidas.

¿QUÉ ES EL DIÓXIDO DE TITANIO?

 El dióxido de titanio (TiO2) es una sustancia inorgánica sólida de color blanco que es térmicamente
estable, no inflamable, poco soluble y no clasificada como peligrosa según la (ONU) Sistema
Globalmente Armonizado de las Naciones Unidas de Clasificación y Etiquetado de Productos
Químicos (GHS).
 El TiO2, el óxido del metal de titanio, se produce naturalmente en varios tipos de roca y arenas
minerales. El titanio es el noveno elemento más común en la corteza terrestre.
 El TiO2 se suele considerar como un producto mineral químicamente inerte.

FOTOCATÁLISIS DEL DIÓXIDO DE TITANIO

La fotocatálisis producida por el dióxido de ti- tanio (TiO2) ha sido estudiada como un mecanismo
para crear propiedades auto-limpiantes en la superficie de los materiales de construcción.

La foto-actividad de un material semiconductor comienza cuando este es expuesto a un fotón con una
energía (hv) igual o superior que la energía asociada a la banda prohibida. Cuando esto ocurre, un
electrón (e-) se pasa de la banda de valencia hacia la ban- da de conducción, dejando un agu- jero
detrás (h+). Una parte de este par agujero-electrón fotoexcitado se difunde hasta la superficie de la
partícula catalizadora y allí puede formar parte de la reacción quími- ca con las moléculas
adsorbidas donantes (D) o receptoras (A). En este instante, los agujeros pueden oxidar las moléculas
donantes, mientras los electrones de la ban- da de conducción pueden reducir satisfactoriamente las
moléculas receptoras.

El elevado poder oxidante de los agujeros es una característica im- portante de los óxidos metálicos
semiconductores, la cual se origi- na cuando los agujeros reaccionan con moléculas donantes de agua
para producir el altamente reac- tivo radical hidróxilo (•OH). Por su parte, los electrones de la banda
de conducción pueden ser atrapa- dos por una molécula adsorbida de oxigeno para producir el super-
ión oxidante (O2•-).

En general, los agujeros, los radi- cales hidroxilos y los super-iones producidos en el anterior proceso
son muy oxidantes y pueden utili- zarse para descomponer la may- or parte de los contaminantes
orgánicos [6].

La fuente de luz necesaria para activar este proceso fotocatálitico puede ser de origen natural o ar-
tificial, ya que la energía necesaria para la foto-activación de los ma- teriales semiconductores es la
cor- respondiente a la luz ultravioleta (longitud de onda menor de 400 nm), y esta es una parte impor-
tante del espectro de luz solar y de las luces artificiales.

En las ciudades actuales, las su- perficies de edificios, carreteras, túneles, puentes, etc., expuestas al
sol y a diversos contaminantes representan una enorme cantidad, por lo que en general estas
superficies ofrecen las condiciones óp- timas para la descomposición de contaminantes por medio
de un proceso fotocatalítico.

En este sentido, el dióxido de ti- tanio (TiO2) resulta ser el más promisorio de los materiales semi-
conductores, dado que este mate- rial puede descomponer un mayor número de contaminantes
orgánicos sin generar subproductos re- activos, además de mantener sus propiedades por tiempos
prolongados.

El dióxido de titanio es un material semiconductor que puede encon- trarse en tres formas cristalinas
conocidas como: rutilo, brookite y anatase. La estructura cristalina rutilo y anatasa están compuestas
por cristales tetragonales, mien- tras que la tipo brookite, el cual es menos común, presenta un siste-
ma ortorrómbico de cristales. En la tabla 1 se resumen las principales características del dióxido de
ti- tanio tipo anatasa y rutilo.

La banda prohibida del dióxido de titanio tipo rutilo es mayor que la del tipo anatasa, esto indica que
el tipo rutilo es un material menos foto-activo, ya que requiere una cantidad de energía ligera- mente
mayor para su activación. Por esta razón, es que desde hace mucho tiempo, el tipo rutilo se em- plea
como pigmento para evitar el foto-dańo en pinturas, barnices, polímeros, cosméticos, industria de
alimentos, concretos y morteros decorativos.
MODELO CINETICO DE LANGMUIR HINSHELWOOD

En el mecanismo de Langmuir-Hinshelwood, se supone que dos especies, A y B, se adsorben sobre

la superficie del catalizador. Hasta entonces, gracias a las colisiones de las partículas adsorbidas, se
dará la reacción.

Mecanismo de las Reacciones de Superficie

Se considera que una reacción de superficie ocurre en cinco etapas consecutivas:

1. Difusión de las moléculas de reactivo a la superficie

2. Adsorción sobre la superficie

3. Reacción sobre la superficie (formación de productos)

4. Desorción de los productos

5. Difusión de los productos no adsorbidos lejos de la superficie.

Dos principales modelos para reacciones de superficie :

• Mecanismo de Langmuir-Hinshelwood

• Mecanismo de Langmuir-Rideal
 TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES

FOTÓLISIS
TIEMPO ABSORBANCIA CONCENTRACIÓN (ppm)
0 0.3982 6.031296572
10 0.3999 6.056631893
20 0.4053 6.137108793
30 0.431 6.520119225
40 0.409 6.192250373
50 0.3984 6.034277198

SISTEMA CATALIZADO (TiO2)

TIEMPO ABSORBANCIA CONCENTRACIÓN (ppm)
0 0.3982 6.031296572
10 0.3215 4.888226528
20 0.2684 4.096870343
30 0.2484 3.79880775
40 0.1907 2.938897168
50 0.1677 2.596125186
 ABSORBANCIA  0.0065
Donde: C ppm 
0.0671

TABLA DE RESULTADOS PARA LA FOTODEGRADACIÓN DEL ANARANJADO DE METILO

FOTÓLISIS SISTEMA CATALIZADO CON TiO2

TIEMPO % DE A.M EN % DE A.M. % DE A.M EN % DE A.M.
CAMS CAMS
SOLUCIÓN DEGRADADO SOLUCIÓN DEGRADADO
0 6.0313 100 0 6.0313 100 0
10 6.0566 100.4194784 -0.419478388 4.8882 81.04720375 18.95279625
20 6.1371 101.7541823 -1.754182349 4.0968 67.9256545 32.0743455
30 6.5201 108.1043888 -8.104388772 3.7988 62.98476282 37.01523718
40 6.1922 102.6677499 -2.667749905 2.9389 48.72747169 51.27252831
50 6.0343 100.0497405 -0.04974052 2.5961 43.04378824 56.95621176

GRÁFICO DE AMBOS SISTEMAS t vs. %Degradado

t vs %Degradado
70
60
50
40
%DEGRADADO

30
20 FOTÓLISIS

10 CATALIZADO

0
0 20 40 60
-10
-20
TIEMPO (MIN)

Por el mecanismo LANGMOUIR-HINSHERWOOD CALCULANDO k, K y el orden de reacción:

1. Para el sistema sin catalizador (fotólisis)

Tiempo
CA (ppm) −∆𝑪𝑨 ∆t -rA
(min)
 0 6.0313
10 6.0566 -0.0253 10 -0.00253
20 6.1371 -0.0805 10 -0.00805
30 6.5201 -0.383 10 -0.0383
40 6.1922 0.3279 10 0.03279
50 6.0343 0.1579 10 0.01579

k  s  1  1    s
Sí  rA   
1    s  rA  k   s 

  s  1  s
   y  a  b  x
  rA   k  k 

Por lo que y 
 s y x   s
 rA 

FOTÓLISIS
1000

500

0
6 6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6
-500

-1000
y

y = 1554.4x - 10170
-1500 R² = 0.0743

-2000

-2500

-3000
x

1  1
a y b 
k k 

  b 1  1554.41  6.433x10.4

Sustituyendo K en “a” y despejando k

1 1
k   0.15285
a  10170   6.433x10. 4 
Por lo que
0.0001 s 
rA 
1  6.433x104  s 

2. Para el sistema catalizado:

Tiempo
CA (ppm) −∆𝑪𝑨 ∆t -rA
(min)
0 6.0313
10 4.8882 1.1431 10 0.11431
20 4.0968 0.7914 10 0.07914
30 3.7988 0.298 10 0.0298
40 2.9389 0.8599 10 0.08599
50 2.5961 0.3428 10 0.03428

k  s  1  1    s
Sí  rA   
1    s  rA  k   s 

  s  1  s
   y  a  b  x
  rA   k  k 

Por lo que y 
 s y x   s
 rA 
 Sistema con catalizador
140

120 y = -4.0466x + 81.209

R² = 0.0098
100

80
y

60

40

20

0
2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
x

1  1
a y b 
k k 

  b 1  4.04661  0.2471

Sustituyendo K en “a” y despejando k

1 1
k   0.0498
a 81.209  0.2471

Por lo que
20.0667  s 
rA 
1  0.2471 s 

TABLA DE RESULTADOS
k K r2
S. FOTÓLISIS -0.1528 6.433x10 0.0743
S. CON
-0.0498 -0.2471 0.0098
CATALIZADOR
ANÁLISIS DE RESULTADOS

Una vez obtenidos los resultados de los cálculos prácticos podemos detectar que el anaranjado de
metilo se degrada y disminye su concentración de mejor manera cuando se somete a la
FOTOCATÁLISIS (sistema donde se agregó el catalizador de TiO2), mostrandose con claridad una
mejor absorción de la radiación y a su véz una más favorable reacción redox donde disminuye la
concentración del reactivo.

Los valores de concentración para el sistema catalizado fueron reduciendoce de manera rápida,
siendo el valor incial (t0) de 100% y el valor final (t50) de 43.04%, demsotrando así que el catalizador
tiene un papel fundamental en el mejoramiento de la luz uv, puesto que este funge como un buen
conductor/semiconductor de la radiación.

En referencia al sistema no catalizado (sin presencia de TiO2) se tienen valores de concentración con
cambios repentinos entre sí, aumentando en un inicio hasta un cierto punto y luego comenzando a
disminuir de manera mucho más lenta en comparación con el sistema catalizado; siendo los valores
obtenidos los siguientes: t0: 100%, t10: 100.41%, t20: 101.75%, t30: 108%, t40: 102.66% y t50:
100.049%. Este fenómeno se debe a que debido a la falta del catalizador el sistema muestra un
aparente aumento de concentración, para despues paulatinamente lento ir disminuyendo las
concetraciones.

Por lo tanto se considera que el catalizador juega un papael fundamental a la hora de la ejecución de
esta reacción, permitiendo la degradación del anaranjado de metilo en un tiempo mucho menor .

CUESTIONARIO.

¿En cual de los 2 casos (fotolisis o fotocatalisis) se obtuvo una mayor actividad?

La fotocatálisis resulta ser el sistma donde existe mayor actividad debiado a que al tener el catalizador
de TiO2, éste presenta una condición de conductor/semiconductor que mejora la absorción de la
radiación.
¿Por qué la absorbancia se incrementa durante la fotólisis?

Porque en este sistema no posee el catalizador que facilite la descomposición del anaranjado de
metilo; llegando a un punto donde la reacción de oxido-reducción no posee una “direccción fija” sino
que salta y se alterna entre aparentes aumentos y disminuciones en sus valores de absorbancia y
concentración.

OBSERVACIONES Y CONCLUSIONES.
SÁNCHEZ CALDERÓN DIEGO EMMANUEL
OBSERVACIONES:

El sistema de fotólisis presento una serie de aumentos en su concentración en un inicio, después

comenzo a disminuir su concentración de manera muy tardada.
Se mostró una clara mejora en el tiempo y efectividad de la reacción cuando se le añadió el catalizador
de TiO2.
No se pesó la masa exacta de catalizador debido a que la balanza analítica presnetaba una serie de
fallas, por lo que se tomo un aproximado de la masa problema.

CONCLUSIÓN:

A través de la experimentación se conoció el papel de un catalizador (TiO 2) durante la ejecución de

una reacción de fotólisis, permitiendo demostrar como es que influye en factores como la velocidad de
reacción, la factibilidad de la reacción o el mejoramiento del rendimiento de la misma.

Al comparar los dos sistemas reaccionantes se determinmo que uno pertenecia al concepto de
FOTÓLISIS, que radica una reacción en presencia de radiación (luz uv en nuestro caso) y el otro
FOTOCATÁLISIS, que se puede definir como una reacción que se da de igual manera con la radiación
(luz uv) pero auxiliada por la presencia de un tercer agente en esta: el catalizador. Por medio de las
definiciones de los tipos de sistemas que trabajamos se pudo determinar cual era el más efectivo para
llegar al cumplimiento del objetivo, el cual fue ligrar la descomposición del anaranjado de metilo.

Con los cálculos y el análisis realizados se pudo comprobar que el sistema CATALIZADO tiene una
mayor eficiencia, siendo mas reducido en tiempo, por lo que obtenermos la descomposición del
anaranajado de metilo de una manera más rapida, más sin emabargo, un tanto riesgosa debido a que
la luz uv utilizada puede generar riesgos y daños a la salud; por tanto se de contar con el equipo de
portección personal adecuado y conocer los lineamientos o protocolos de trabajo. Por otra parte el
sistema sin catalizador presenta una serie de “sorpresas” puesto que en un inicio hay un aparente
aumento en la concentración del anaranjado de metilo, siendo hasta después de 30 minutos que
comienza a presentar una diminución aunque de manera muy lenta.

En general, conocieron ambos tipos de sistemas (fotólisis y fotocatalisis) así como su forma de trabajo,
ventajas y desventajas. Para finalizar puedo concluir que los catalizadores son agentes que nos
pueden ayudar en gran medida a la hora de llevar a cabo una reacción, en materia de reducción de
tiempos y a la vez en reducción de costos; así como que gracias a ellos es posible realizar un sin fin
de reacciones que tal vez no se podrian dar de manera directa.