Tipos de Cristalización

Enfriamiento de una disolución en la que la solubilidad de ese componente aumente

con la temperatura (éste es el caso más general) o calentamiento de una disolución
donde la solubilidad del componente disminuya al aumentar la temperatura. Presenta la
desventaja que en sistemas muy solubles permanece aún mucho soluto en el disolvente.
El enfriamiento puede realizarse indirectamente por convección natural, encamisados,
tubos intercambiadores de calor,etc. El empleo de métodos de enfriamiento por contacto
directo evita los problemas de incrustaciones en las superficies de transferencia de calor.
El enfriante puede ser un sólido, un líquido o un gas y el calor es extraído por
transferencia de calor sensible o calor latente.

Evaporación de disolvente. Cuando la solubilidad de un soluto en el disolvente no

varía apreciablemente con la temperatura se puede conseguir la sobresaturación
eliminando disolvente.

Cristalización a vacío. Se realiza un enfriamiento flash debido a una evaporación

adiabática del disolvente, la sobresaturación se obtiene por evaporación y enfriamiento
simultáneos de la corriente de alimentación cuando ésta entre en el cristalizador debido
a la baja presión existente en el interior del mismo.

Precipitación por mezcla directa o reacción química. Precipita un producto sólido

como resultado de la reacción química entre gases y/o líquidos. La precipitación sucede
debido a que las fases gaseosas o líquidas se sobresaturan respecto al componente
sólido. Esta precipitación puede transformarse en un proceso de cristalización
realizando un control cuidadoso del grado de sobresaturación. La elección del método
de mezcla de los reactivos es muy importante y resulta clave evitar zonas de excesiva
sobresaturación. La secuencia de mezcla de los reactivos puede ser de importancia
crítica.

Drowning-out. Una disolución puede sobresaturarse, respecto a un soluto dado,

añadiendo una sustancia que reduzca la solubilidad del soluto en el disolvente. La
sustancia añadida, que puede ser líquido, sólido o gas se suele denominar precipitante.

Descripción de la operación unitaria

En la cristalización, la transferencia de calor y de materia juegan un papel
importantísimo, dado que para poder ser transferido a la fase sólida, es decir, cristalizar
un soluto, cualquiera debe eliminar su calor latente o entalpía de fusión, por lo que el
estado cristalino además de ser el mas puro, es el de menor nivel energético de los tres
estados físicos de la materia en el que las moléculas permanecen inmóviles unas
respecto a otras formando estructuras en el espacio con la misma geometría, sin
importar la dimensión del cristal. En este proceso una sustancia sólida con una cantidad
muy pequeña de impurezas, se disuelve en un volumen mínimo de disolvente (caliente
si la solubilidad de la sustancia que se pretende purificar aumenta con la temperatura).
A continuación la disolución se deja enfriar muy lentamente, de manera que los cristales
que se separen sean de la sustancia pura, y se procede a su filtración. El filtrado, que
contiene todas las impurezas, se suele desechar.
Después de la adición del agente precipitante a la solución analizada, hay un período de
induccción antes de que ocurra la nucleación. Este período de inducción puede variar
desde que sea un proceso extremadamente rápido a un proceso que dure algunos
minutos.Después ocurre la nucleación, donde pequeños agregados de partículas se
forman y constituyen los “núcleos” de las partículas de mayor tamaño que formarán los
cristales, haciendo que las especies que forman a la sustancia que precipita se
congreguen a su alrededor. Posterior a la nucleación ocurre el crecimiento de los
cristales, creciendo los cristales más grandes a costa de los pequeños, que se disuelven.
Si la nucleación es más rápida que el crecimiento de los cristales, se forma un número
grande de pequeños agregados, mientras que si el crecimiento de los cristales es más
rápido que la nucleación, se formarán pocos agregados,que serán grandes y cristalinos.

Sobresaturación

Es importante destacar cuando hablamos de cristalización ,el concepto de

sobresaturación.La sobresaturación es la diferencia de concentración entre la
disolución sobresaturada en la que el cristal está creciendo y la de la disolución en
equilibrio con el cristal.Tomemos como ejemplo un vaso con agua a una temperatura de
80°C y a la que se le han añadido cristales de sal (NaCl).Estos cristales poco a poco van
a disolverse hasta que se tenga una solución saturada de sal en agua. El concepto de
solución saturada está relacionado con el llamado límite de solubilidad. Supongamos
para mayor precisión que el límite de solubilidad de la sal en el agua a la temperatura de
80°C corresponde a 80 g. Esto significa que si añadimos 80 g de sal al agua, se van a
disolver completamente. Si a esta solución se agrega un cristal más de sal ya no se
disolverá, por muy pequeño que sea, ya que entonces la solución habrá alcanzado la
solubilidad máxima a una determinada temperatura. La sobresaturación se define como:
Ac = C - Cs

Ac = sobresaturación molar, moles por unidad de volumen

C = concentración molar de soluto en disolución.
Cs = concentración molar de soluto en la disolución saturada.
Principales variables de diseño y ecuaciones
Velocidad de nucleación. La velocidad de nucleación, de acuerdo con la teoría de la
cinética química, viene dada por la ecuación:

B” = velocidad de nucleación, número/cm3-s

Na = constante de Avogadro, 6,0222 x 1O23 moléculas/g-mol
R = constante de los gases, 8,3143 x lo7 ergios/g-mol-K
C = factor de frecuencia

El factor C es una medida estadística de la velocidad de formación de embriones que

alcanzan el tamaño crítico.

Los coeficientes tanto para transferencia de materia como para la reacción superficial
difieren de una cara cristalina a otra, pero casi siempre resulta adecuado considerar
solamente valores medios para todo el cristal. El coeficiente para transferencia de
materia puede expresarse como:
NA = densidad de flujo molar, moles por unidad de tiempo y área
ti = velocidad de transferencia de materia, mol/h
sp = área de la superficie del cristal
ky = coeficiente de transferencia de materia

Equipos mas usados a escala industrial

Cristalizador de Circulación forzada de enfriamiento superficicial:

Cristalizador Evaporativo de Circulación Forzada:

Cristalizador Oslo: El principio de funcionamiento consiste en hacer pasar las aguas
madres sobresaturadas a través de un lecho de cristales en condiciones tales que se
produzca la fluidización del lecho.Se produce así una clasificación,al mismo tiempo que
crecen los cristales del lecho,quedando ordenadas por tamaño decrecientes, de mas
gruesas a más finos.

Cristalizadores de vacío: Los cristalizadores más modernos corresponden a las

unidades de vacío que utilizan el enfriamiento por evaporación adiabática para generar
la sobresaturación. En su forma original y más sencilla,.un cristalizador de este tipo es
un recipiente cerrado en el que se mantiene el vacío por medio de un condensador,
generalmente con la ayuda de una bomba de vacío tipo eyector de vapor. La
alimentación se introduce como una disolución saturada caliente a una temperatura muy
superior a la de ebullición para la presión existente en el cristalizador. Se mantiene un
volumen de magma controlando el nivel del líquido y del sólido que cristaliza, mientras
que el situado por encima del magma se utiliza para retirar el vapor y eliminar el
arrastre. La disolución de alimentación se enfría espontáneamente hasta la temperatura
de equilibrio. Puesto que tanto la entalpía de enfriamiento como la de cristalización
aparecen como calor latente de vaporización, se evapora una parte del disolvente. La
sobresaturación generada por enfriamiento y evaporación da lugar a nucleación y
crecimiento.

Cuestionario
A continuación os exponemos un cuestionario, en el que incluimos algunas cuestiones
imprescindibles para tener unas nociones básicas sobre esta operación unitaria:

a)Define Cristalización

Definimos cristalización como el proceso mediante el cual se separa un componente de

una solución líquida transfiriéndolo a la fase sólida en forma de cristales que precipitan.
Esta operación se utiliza con frecuencia en la industria para la purificación de las
sustancias que, generalmente, se obtienen acompañadas de impurezas.

b)¿Cual es la finalidad de la cristalización?

Separar un soluto diluido dentro de una disolución sobresaturada.Por tanto es una

operación unitaria que debe ser diferente para los diferentes tipos de sustancias que
estén diluidas en los distintos solventes, ya que siempre debe existir una sobresaturación
de soluto.

c)¿Cómo se forman los cristales?

En el proceso de formación de cristales debemos diferenciar 2 etapas fundamentaleS:la

Nucleación, en la cual se produce formación de los primeros iones a partir de los iones
o moléculas que se encuentran en el seno de la disolución.Esta etapa se subdivide en
nucleación primaria y secundaria. Y el Crecimiento, en esta etapa los iones se adhieren
unos a otros y forman las estructuras cristalinas.

d)Describe las caracteristicas principales de la cristalización.

Magma: solución de la mezcla bifásica formada por las aguas madres y los cristales de
todos los tamaños, contenida en un cristalizador y que se saca como producto. La
pureza del producto: Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero
cuando se retira del magma, retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de
la masa de sólidos. Equilibrios y Rendimientos: El equilibrio en los procesos de
cristalización se alcanza cuando la disolución está saturada y la relación de equilibrio
para los cristales grandes es la curva de solubilidad.El rendimiento del proceso se puede
calcular entonces a partir de la concentración de la disolución original y la solubilidad
para la temperatura final. El tamaño de los cristales: Si los cristales se comercializan
como un producto acabado, la aceptación por los consumidores exige cristales
individuales resistentes de tamaño uniforme, que no formen agregados y que no se
aglomeren en el envase.

Bibliografía
- Introducción a la ingeniería química. Editorial síntesis.

- Manual del ingeniero químico. Robert Perry

- Fundamentos de la ingeniería Vol.II. Coulson-Richardson

- Operaciones unitarias en ingeniería química. Mc Graw Hill.