Sei sulla pagina 1di 69

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

PRÁCTICA DE LABORATORIO N° 5

EQUILIBRIO IÓNICO EN SOLUCIONES ACUOSAS II

Integrantes:

 ESQUIVEL CONDORI, Roshe


 HERNANDEZ JAUYA, Flavio
 IPARRAGUIRRE FUENTES, Andy Steven
 VALIENTE CARRERA, Juan

Curso: Química industrial I

Profesor: HIDALGO RODRIGUEZ, José

Fecha de entrega: 13 de Noviembre del 2016


Objetivos:

 Observar los cambios efectuados en la interacción de tipos de


indicadores con diferentes concentraciones de soluciones básicas.
 Lograr satisfactoriamente la titulación de una base débil y un ácido
fuerte, mediante el uso de la volumetría.
Equipo, materiales y reactivos:

Experimento n° 5: Preparación de soluciones básicas patrones (estándares)


mediante diluciones se preparan soluciones básicas de concentraciones.

EXPERIMENTO N° 5

Tubo de ensayo NaOH 0,1M 5 mL

Verter

Extraer 0,5 mL de la Verter estos 0,5 mL en Extraer 0,5 mL de la


solución otro tubo de ensayo y solución
agregar 4,5 de H2O

Verter estos 0,5 mL en Extraer 0,5 mL de la Verter estos 0,5 mL en


otro tubo de ensayo y solución otro tubo de ensayo y
agregar 4,5 de H2O agregar 4,5 de H2O

Hasta que en total


tengamos 4 tubos de
ensayo

Dividir el contenido en 2 partes y


agregar 2 gotas de:

Amarillo de Índigo
Alizarina Carmín
Experimento n° 6: Determinación de [OH-] en una solución básica
desconocida.

EXPERIMENTO N° 6

NH4OH xM 5 mL Tubo de ensayo

Verter

Dividir el contenido en 2 partes y


agregar 2 gotas de:

Amarillo de Índigo
Alizarina Carmín

Comparar el color de los tubos de ensayo


con los del experimento anterior

En fila los tubos de ensayo del experimento El segundo y cuarto tubo


anterior; los 4 primeros tienen gotas de Amarillo de ensayo del experimento
de Alizarina y los 4 últimos tienen gotas de Índigo actual, siendo comparados,
nótese la similitud de
Carmín, de izquierda a derecha menor grado de
colores.
acidez respectivamente.
Experimento n° 7: Titulación de un base débil de concentración desconocida
(NH4OH, xM) con un ácido fuerte (HCl).

EXPERIMENTO N° 7

NH4OH xM 10 mL Matraz de Erlenmeyer

Verter

Agregar 20
mL H2O

Agregar 2 gotas de:

Anaranjado
Bureta
de Metilo

Dejar que gotee lentamente la


solución de HCl sobre la mezcla
de NH4OH

Verter

HCl 0,1M

La muestra paso de ser violeta pálido a


ser un violeta con una tonalidad intensa
pero clara.
Experimento n° 8: Determinación del pH en reacciones de hidrólisis.

EXPERIMENTO N° 8

Luna de
reloj

NH4Cl CH3COONa

AlCl3 K2SO4

NaCl Na2CO3

Sal Na2CO3 NaCl K2SO4 CH3COONa NH4Cl AlCl3

pH 12 8 8 10 7 4
Marco teórico:

Equilibrio iónico

Desde el punto de vista de la Química Analítica, las reacciones químicas se


utilizan para convertir la sustancia que se quiere analizar en un producto que
presente propiedades físicas o químicas que puedan ser medidas del modo
más exacto y preciso posible. La mayoría de las aplicaciones analíticas
requieren que la reacción química involucrada sea completa y rápida, lo cual no
siempre tiene lugar. La termodinámica y la cinética química proporcionan los
criterios que permiten juzgar si una reacción es analíticamente aplicable.

La termodinámica tiene que ver con la extensión en que se produce una


reacción, siendo necesario en este caso tan solo considerar el estado inicial y
final del sistema de reacción, ya que la diferencia de energía entre estos dos
estados es independiente del camino de reacción. Las funciones
termodinámicas que caracterizan a una reacción se pueden calcular a partir de
las relaciones entre las concentraciones de las sustancias reaccionantes y de
los cambios de presión, temperatura y energía.

La cinética se ocupa de los cambios en concentración de los reactivos y


productos con el tiempo (velocidad de reacción) y de los efectos de todas las
condiciones de reacción que dependen del tiempo. En este caso, es necesario
el conocimiento del mecanismo de reacción.

La mayoría de los compuestos inorgánicos cristalinos están formados por


iones, es decir, partículas con cargas eléctricas producidas cuando un átomo o
grupo de átomos, pierde o gana electrones, originándose iones positivos o
negativos. La atracción electrostática mantiene unidos los iones en el cristal.
Los cristales iónicos fundidos conducen la electricidad; también las soluciones
en agua u otros disolventes polares de las substancias iónicas son conductores
de electricidad, por lo que se les nombra electrólitos. Cuando en las soluciones
o cristales fundidos se introduce un par de electrodos y se aplica una diferencia
de potencial, los iones se dirigen hacia alguno de los electrodos. Los que van
hacia el pelo negativo, llamado cátodo, se llaman cationes y tienen carga
positiva, los que van al electrodo positivo o ánodo, son los aniones y tienen
carga negativa.

Iones

Un ion es un átomo o un grupo de átomos que tiene una carga neta positiva o
negativa. El nombre ion proviene de la palabra griega ion que significa “que
va”, debido a que las partículas cargadas van hacia un electrodo cargado o se
alejan de éste.

La ionización es la formación de moléculas o átomos con carga eléctrica. Los


átomos son eléctricamente neutros ya que los electrones con carga negativa
son iguales en número a los protones de carga positiva en los núcleos. El
número de protones de un átomo permanece igual durante los cambios
químicos comunes (llamados reacciones químicas), pero se pueden perder o
ganar electrones.

La pérdida de uno o más electrones a partir de un átomo neutro forma


un catión, un ion con carga neta positiva. Por ejemplo, un átomo de sodio (Na)
fácilmente puede perder un electrón para formar el catión sodio, que se
representa como Na+.

Por otra parte, un anión es un ion cuya carga neta es negativa debido a un
incremento en el número de electrones. Por ejemplo, un átomo de cloro (Cl)
puede ganar un electrón para formar el ion cloruro Cl-

Al combinarse sodio con cloro, para formar cloruro de sodio (sal común de
mesa), cada átomo de sodio cede un electrón a un átomo de cloro. En un
cristal de cloruro de sodio la fuerte atracción electrostática entre iones de
cargas opuestas mantiene firmemente los iones en su sitio, estableciéndose
un enlace iónico. Se dice entonces que el cloruro de sodio, es un compuesto
iónico porque está formado por cationes y aniones.

Un átomo puede perder o ganar más de un electrón, como el ion férrico con
tres cargas positivas (Fe+3) e ion sulfuro con dos cargas negativas (S=). Estos
iones, lo mismo que los iones sodio y cloruro, reciben el nombre de iones
monoatómicos porque contienen solamente un átomo. Salvo algunas
excepciones los metales tienden a formar cationes y los no metales, aniones.

Además, es posible combinar dos o más átomos y formar un ion que tenga una
carga neta positiva o negativa. Los iones que contienen más de un átomo,
como en el caso de OH- (ion hidróxido), CN- (ion cianuro) y NH4+ (ion amonio)
se llaman iones poliatómicos.

La energía mínima que se requiere para separar un electrón de un átomo


aislado (o un ion) en su estado basal se conoce como energía de ionización, y
se representa en kJ/mol. La magnitud de esta energía es una medida de que
tan “fuertemente” se encuentra unido el electrón al átomo. Cuanto mayor es la
energía de ionización es más difícil quitar el electrón del átomo.

𝐼𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝐶𝑙𝑁𝑎

Reacciones de ionización

La ionización es el proceso químico o físico mediante el cual se producen


iones, estos son átomos o moléculas cargadas eléctricamente debido al exceso
o falta de electrones respecto a un átomo o molécula neutra. A la especie
química con más electrones que el átomo o molécula neutros se le llama anión,
y posee una carga neta negativa, y a la que tiene menos electrones catión,
teniendo una carga neta positiva. Hay varias maneras por las que se pueden
formar iones de átomos o moléculas.

Química

En ciertas reacciones químicas la ionización ocurre por transferencia de


electrones; por ejemplo, el cloro reacciona con el sodio para formar cloruro de
sodio, que consiste en iones de sodio (𝑁𝑎+) e iones de cloruro (𝐶𝑙−). La
condición para que se formen iones en reacciones químicas suele ser una
fuerte diferencia de electronegatividad entre los elementos que reaccionan o
por efectos de resonancia que estabilizan la carga. A demás la ionización es
favorecida por medios polares que consiguen estabilizar los iones. Así el
pentacloruro de fósforo (𝑃𝐶𝑙₅) tiene forma molecular no iónica en medios poco
polares como el tolueno y disocia en iones en disolventes polares como el
nitrobenceno (𝑂2₂𝑁𝐶₆𝐻₅).

La presencia de ácidos de Lewis como en los haluros de aluminio o el


trifluoruro de boro (𝐵𝐹₃) también puede favorecer la ionización debido a la
formación de complejos estables como el [𝐴𝑙𝐶𝑙₄−]. Así la adición de tricloruro
de aluminio a una disolución del cloruro de tritl (𝐶𝑙 − 𝐶𝑃ℎ₃), un compuesto
orgánico, resulta en la formación del tetracloroaluminato de tritilio ([𝐴𝑙𝐶𝑙₄] −
[𝐶𝑃ℎ₃]+), una sustancia iónica y la adición de cloruro de alumino a
tetraclorociclopropeno (𝐶₃𝐶𝑙₄, un líquido orgánico volátil) proporciona el
tetracloroaluminato de triclorociclopropenilio ( [𝐴𝑙𝐶𝑙₄] − [𝐶₃𝐶𝑙₃]+ )como sólido
incoloro. A este proceso se le suman las umas de los electrones compuestos
por menos cargas negativas al núcleo del primer átomo consecutivo.

Física

En los procesos físicos se suelen separar los electrones de una molécula


neutra. Para lograrlo hay que aportar la energía necesaria. Esto es posible
calentando hasta una elevada temperatura (se suele formar un plasma),
mediante irradiación ionizante (por ejemplo, luz ultravioleta, rayos X o
radiactividad alfa, beta o gamma), aplicando campos eléctricos fuertes, o
bombardeando una muestra con partículas. Se genera de esta forma una
partícula con carga positiva (catión) además de un electrón libre.

Los procesos de ionización están implicados en la formación del rayo durante


las tormentas, en la generación de luz en las pantallas de plasma, en las
lámparas fluorescentes y son la base de la espectroscopia de masas.

Modelo de solvatación

La solvatación es el proceso de asociación de moléculas de un disolvente con


moléculas o iones de un soluto. Al disolverse los iones en un solvente, se
dispersan y son rodeados por moléculas de solvente. A mayor tamaño del ion,
más moléculas de solvente son capaces de rodearlo, y más solvatado se
encuentra el ion.

Modelo de conductividad
La conductividad en medios líquidos (Disolución) está relacionada con la
presencia de sales en solución, cuya disociación genera iones positivos y
negativos capaces de transportar la energía eléctrica si se somete el líquido a
un campo eléctrico. Estos conductores iónicos se
denominan electrolitos o conductores electrolíticos.

Constantes de ionización

Se explica el concepto de la constante de ionización o disociación. Concepto


importante en química y muy utilizado.

Los electrolitos débiles son aquellos que se disocian en muy pequeñas


cantidades y estos son los ácidos débiles y bases débiles. Es decir que la
mayoría de sus moléculas no se separan en iones. Al contrario, sucede con los
electrolitos fuertes que se separan completamente en iones, tal es el caso de
todas las sales, ácidos fuertes y bases fuertes.

Ejemplos comunes:

Ácidos fuertes:

Ácido nítrico 𝐻𝑁𝑂₃

Ácido sulfúrico 𝐻₂𝑆𝑂₄

Ácido clorhídrico 𝐻𝐶𝑙.

Bases fuertes:

Hidróxido de sodio 𝑁𝑎𝑂𝐻

Hidróxido de Calcio 𝐶𝑎(𝑂𝐻)₂

Los de los metales del grupo 1 y 2 de la tabla periódica.

Ácido débil: Ácido acético 𝐶𝐻₃𝐶𝑂𝑂𝐻.

Base débil: Hidróxido de amonio 𝑁𝐻₄𝑂𝐻.

Los electrolitos débiles poseen la llamada constante de ionización. Es un valor


que indica o da idea del grado de ionización que tendrá ese compuesto. Los
electrolitos fuertes no tienen constante de ionización ya que al ser fuertes se
disocian en un 100%. Los valores de estas constantes son enormemente bajos.
Son del orden de 10-5 (10 a la menos 5) o menores. Estos varían algo con la
temperatura. La constante de ionización del ácido acético es 1,8 x 10 -5.
Veamos este ejemplo.

𝐶𝐻 3 𝐶𝑂𝑂𝐻 ↔ 𝐶𝐻 3 𝐶𝑂𝑂 ̅ + 𝐻⁺

Aquí vemos como el ácido acético (izquierda), se disocia en sus dos iones
(derecha). El anión acetato y el catión hidrógeno, también llamado protón. La
expresión de la constante de ionización es:

[ 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂⁻⁻]. [ 𝐻⁺]
𝐾 =
[ 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻 ]

Como vemos, esta constante es igual al producto de la concentración molar de


los iones dividido la concentración molar del ácido. El hecho de que el valor de
esta constante sea tan pequeño significa que el numerador de esta expresión
es muy chico, lo cual a su vez indica que la cantidad de iones generados es
muy baja. Por este motivo son electrolitos débiles. Este modelo se repite en
todos los electrolitos débiles.
Ácidos y bases

Desde la Antigüedad se conocen distintas sustancias de características


especiales y de gran interés práctico que hoy conocemos como ácidos y bases.
Ácidos y bases son reactivos químicos muy comunes y gran parte de su
química se desarrolla en medio acuoso. Las reacciones en las que participan
estas especies de denominan reacciones ácido-base, y su estudio requiere la
aplicación de los principios del equilibrio químico a disoluciones. En estas
reacciones, el disolvente juega un papel muy importante, ya que ácidos y bases
intercambian protones con él, es por ello, que también se denominan
reacciones de trasferencia de protones.

Desde finales del siglo XVIII, se intentó hallar relación entra las propiedades de
ácidos y bases, así como de su composición química. El francés Lavoisier, en
1787, defendió, que el oxígeno es un elemento imprescindible en la
composición de los ácidos; de ahí el nombre del propio elemento, oxígeno,
“formador de ácidos”, que el propio Lavoisier propuso para este elemento. En
1810, el inglés H. Davy, afirmó que el hidrógeno era también un componente
fundamental de los ácidos. Poco después, se observó que las bases,
sustancias de propiedades aparentemente contrarias a las de los ácidos,
neutralizaban la acción de éstos formando las sales.
Entre finales del siglo XIX y principios del siglo XX, fueron formuladas las
grandes teorías sobre el comportamiento y la naturaleza de los ácidos y las
bases; éstas son las teorías de Arrhenius, Brönsted-Lowry y Lewis.

Teoría de Arrhenius:

La primera definición de ácidos y bases fue dada por el químico sueco Svante
Arrhenius alrededor de 1884 enunciando que:

“Las sustancias ácidas son aquellas que en solución acuosa se disocian en


iones hidrógeno; mientras que las sustancias básicas son aquellas que en
solución acuosa se disocian en iones hidroxilos”

La teoría de Arrhenius de ácidos y bases fue formulada con base en su teoría


de ionización de las sustancias en soluciones acuosas. Las sustancias que se
disociaban totalmente o parcialmente como iones en solución acuosa eran
considerados electrolitos.

Aquellas que se disociaban totalmente eran electrolitos fuertes, las que no se


disociaban totalmente eran electrolitos débiles.

En el caso de los ácidos fuertes, tales como 𝐻₂𝑆𝑂₄, 𝐻𝑁𝑂₃, 𝐻𝐶𝑙, 𝐻𝐶𝑙𝑂₄, los
cuales se ionizan completamente en solución acuosa y proveen iones
hidrógeno (𝐻⁺), la teoría de Arrhenius funcionaba perfectamente.

De modo semejante, las bases fuertes como 𝑁𝑎𝑂𝐻 y 𝐾𝑂𝐻 también se


ionizaban completamente en solución acuosa y producen iones hidrófilos
(𝑂𝐻 ̅ ).

En tanto, en ciertos casos, la teoría de Arrhenius no se aplicaba bien donde la


solución no era acuosa y hasta mismo en estas condiciones donde ciertas
sustancias con carácter ácido o básico, no proveían iones H+ o OH-,
respectivamente.

Como, por ejemplo, el amoníaco (NH3) no contiene iones hidroxilo, por tanto,
en solución acuosa él puede producir iones hidroxilos reaccionando con agua:

𝑁𝐻₃(𝑎𝑞) + 𝐻₂𝑂 A 𝑁𝐻₃𝐻𝑂𝐻 a 𝑁𝐻₄𝑂𝐻 a 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝑂𝐻 ̅ (𝑎𝑞)


De cualquier modo, como no hay evidencias de que el NH4OH existe, el
concepto de Arrhenius para ácidos y bases no ha sido más considerado, ni
tampoco en soluciones acuosas.

Además de esto, el concepto de Arrhenius promovió la idea equivocada que la


disociación iónica era indispensable para manifestación de acidez y que, por
tanto, las reacciones del tipo ácido-base no podrían ocurrir en la mayoría de los
solventes no acuosos y en la ausencia de solvente.

Teoría de Brönsted-Lowry

La teoría fue propuesta por el danés Johannes Nicolaus Brönsted y en británico


Thomas Martin Lowry en 1923 y mejoró ampliamente la teoría propuesta por
Arrhenius.

La teoría de Brönsted-Lowry describe el comportamiento de ácidos y bases,


resaltando el concepto de pH y su importancia en los procesos químicos,
biológicos y ambientales debido a que ayuda a entender por qué un ácido o
base fuerte desplazan a otro ácido o base débil de sus compuestos,
contemplando a las reacciones ácido-base como una competencia por los
protones.

Un ácido de Brönsted-Lowry se define como cualquier sustancia que tenga la


capacidad de perder, o “donar un protón” o hidrogenión [𝐻 + ].

Una base de Brönsted-Lowry es una sustancia capaz a ganar o “aceptar un


protón” o hidrogenión [𝐻 + ].

Así, bajo el concepto de Brönsted-Lowry, ácido es sinónimo de donador del


hidrogenión [𝐻 + ], mientras que la base significa un aceptor del hidrogenión
[𝐻 + ].
Par conjugado ácido-base:

Brönsted-Lowry muestran la particular importancia de las soluciones acuosas.

Debe existir por lo tanto una sustancia capaz de tomar los protones que otra
libera, por lo que se habla de pares ácido – base conjugada.

Anfótero o anfotérico es la capacidad de una molécula que contiene un radical


básico y otro ácido, pudiendo actuar de esta manera, según el medio en el que
se encuentre, ya sea como ácido, o como base. Los aminoácidos son un claro
ejemplo de ello.

Si se trata de una solución acuosa, el agua (que también tiene carácter


anfótero); es la que toma o libera los hidrogeniones [𝐻+] reaccionando con el
[𝐻 + 𝑂𝐻−] para formar el ión hidronio [𝐻3𝑂+].

Cuando el agua acepta un protón, actúa como base.

Cuando el agua pierde un protón, actúa como ácido.

𝐻2𝑂 + 𝐻 + → 𝐻3𝑂+

𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2𝑂 → 𝐶𝑙 ̅ + 𝐻3𝑂⁺

En esta reacción, el Cloruro de Hidrógeno gaseoso es el que trabaja como


ácido y el agua como la base, que al unirse forman el ión hidronio [H3O+] que
se considera como la hidratación del protón desprendido de la molécula ácida.
Ahora bien, al observar la reacción de forma inversa, se puede reconocer que
el ión hidronio H3O+ es el que trabaja como ácido de Brönsted-Lowry, porque
al donar el protón el ión cloruro es quien lo acepta (porque trabaja como base
de Brönsted-Lowry). Este tipo de combinaciones recibe teóricamente el
nombre de par conjugado ácido-base.

𝐶𝑙 ̅ + 𝐻3𝑂+ → 𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2𝑂

En el concepto de Brönsted-Lowry todas las reacciones son de neutralización


en la dirección en que son espontáneas, es decir en la dirección que se pasa
de ácidos y bases más fuertes a ácidos y bases más débiles.

Este mismo concepto, de ácido y base de Brönsted-Lowry, ayuda a entender


por qué un ácido fuerte desplaza a otro débil de sus componentes (de igual
manera sucede entre una base fuerte y otra débil). Las reacciones ácido-base
se vislumbran como una competencia por los protones (H+).

En forma de ecuación química, la siguiente reacción:

𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜1 + 𝐵𝑎𝑠𝑒2 ↔ 𝐴𝑐𝑖𝑑𝑜2 + 𝐵𝑎𝑠𝑒1

Al hacer reaccionar el Ácido1 con la Base2; el Ácido1 transfiere un protón a la


Base2.

Al perder el protón, el Ácido1 se convierte en su base conjugada, Base1.

Al ganar el protón, la Base2 se convierte en su ácido conjugado, Ácido2.


Esta ecuación, representa “el equilibrio” ya que puede desplazarse a derecha o
izquierda. La reacción efectiva tendrá lugar en la dirección que se produzca el
par ácido-base más débil. Por ejemplo, HCl es un ácido fuerte en agua porque
transfiere fácilmente un protón al agua formando un ion hidronio:

𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2𝑂 ↔ 𝐻3𝑂+ + 𝐶𝑙 ̅

Los ácidos y bases relacionados entre sí, se dice que son conjugados.

Tabla de ácidos y bases conjugados:

Acido HCl HNO₃ H₂SO₄ HSO₄̅ H₂CO₃ CH₃COOH

Base Cl ⁻ NO₃⁻ HSO₄⁻ SO4 ̅ HCO₃̅ CH₃COO ̅

Acido H₂O H₃O+ H₂S HS ̅ NH₃ NH₄⁺

Base O ̅ H₂O HS ̅ S₂̅ NH₂̅ NH₃

Teoría de Gilbert N. Lewis

Gilbert Newton Lewis (1875- 1946) fue un químico estadounidense que inventó
la teoría del enlace covalente. Nació en Weymouth, Massachusetts, y estudió
en las universidades de Nebraska, Harvard, Leipzig y Gotinga. Enseñó química
en Harvard desde 1899 hasta 1900 y desde 1901 hasta 1906, y en el Instituto
de Tecnología de Massachusetts desde 1907 a 1912. A partir de ese año y
hasta su muerte fue profesor de química física en la Universidad de California
en Berkeley, y también fue decano de la Escuela de Química.

En 1938 propuso su propia definición de ácido y base:


Base: es una especie química que tiene al menos un par electrónico libre para
donarlo, por ejemplo, bases nitrogenadas, hidróxidos, etc.

Ácido: todas aquellas especies químicas que son capaces de aceptar un par de
electrones para formar un enlace.

Todas las sustancias químicas que son ácidos según las teorías de Arrhenius y
de Bronsted-Lowry también lo son de acuerdo con la teoría de Lewis. Todas las
sustancias que son bases según las teorías de Arrhenius y de Brönsted-Lowry
lo son también de acuerdo con la teoría de Lewis.

Según esta teoría, un ión hidrógeno, H+, no deja de ser un ácido, y un ion
hidróxido, OH-, es todavía una base, pero las definiciones de Lewis expanden
el modelo ácido - base más allá de los modelos de Bronsted y Arrhenius.

Las especies químicas que funcionan como ácidos de Lewis, incluyen las
siguientes:
Las moléculas o átomos que poseen octetos incompletos.

Varios cationes sencillos.

Algunos átomos metálicos.

Las definiciones de Lewis de los ácidos y bases tienen una importancia


especial en la química orgánica, pero las definiciones de Arrhenius o de
Brönsted -Lowry son por lo general adecuadas para explicar las reacciones en
solución acuosa.

Dadas las definiciones de Lewis, las reacciones ácido-base implican la


donación de electrones entre dos especies. Sin duda, el concepto de ácido y
base de Lewis es más general, pues incluye a especies que no entrar en la
teoría de Brönsted-Lowry, como los cationes metálicos y sus sales.

Un ejemplo son los compuestos de boro. El hidruro de boro, conocido como


borano(BH3), es un gas muy reactivo que existe como tal solo unos cuantos
milisegundos pues forma el diborano (B2H6), un gas inflamable, aunque
estable. ¿Por qué es inestable el borano? Recuerda que los átomos de los
elementos del segundo periodo de la tabla periódica tienden a completar su
capa de valencia con ocho electrones según la regla del octeto.

El boro sólo tiene tres electrones de valencia, por lo que únicamente puede
poseer seis electrones en su última capa. Para completar su octeto y formar
compuestos más estables, el átomo de boro en compuestos como el BH3, Bf3,
BCl3, etc., debe aceptar pares de electrones libres de algunos compuestos.
Lo anterior quiere decir que este tipo de compuestos de boro se comportan
como ácidos de Lewis y reacciones con bases de Lewis para generar
compuestos más estables, con un átomo de boro con su octeto completo.

Ejemplo de ellos son:

𝐵𝐻₃ + 𝐶𝐻₃𝑂𝐶𝐻₃ → 𝐻₃𝐵 – 𝑂(𝐶𝐻₃)₂

𝐵𝐹₂ + 𝐶𝐻₃𝑁𝐻𝐶𝐻₃ → 𝐹₃𝐵 – 𝑁𝐻(𝐶𝐻₃)₂

Entre otros ejemplos podemos citar:

𝐻𝐶𝑙 (𝑔) + 𝐻2𝑂 (𝑙) → 𝐻3𝑂 + (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙– (𝑎𝑐)

En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H) que al


disociarse y quedar como H+ va a aceptar un par de electrones del H2O
formando un enlace covalente coordinado (H3O+).

𝑁𝐻3 (𝑔) + 𝐻2𝑂 (𝑙) → 𝑁𝐻4 + (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻– (𝑎𝑐)

En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de 𝑁) capaz de
aportar un par de electrones en la formación del enlace covalente coordinado
(𝑁𝐻4+).

De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el 𝐴𝑙𝐶𝑙3


pueden actuar como ácidos:

𝐴𝑙𝐶𝑙3 +∶ 𝑁𝐻3 → 𝐶𝑙3𝐴𝑙: 𝑁𝐻3


La importancia del concepto de Lewis es que resulta mucho más general que
las otras definiciones.

𝐴+∶ 𝐵 ↔ 𝐴 ← 𝐵

Á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝐵𝑎𝑠𝑒 ↔ 𝐴𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑜 ← 𝐵𝑎𝑠𝑒

Un ejemplo simple es:

Lewis amplía el concepto de ácido más allá de las anteriores teorías, pues
según Bronsted, una base es una sustancia aceptadora de 𝐻 +, pero éste caso
es tan sólo un caso particular para las bases de Lewis, pues para él, las
sustancias con 𝐻 +, son ácidos. Pero muchos ácidos de Lewis, no lo son de
Bronsted, como, por ejemplo, 𝐵𝐹3 (𝐵𝐹3 +∶ 𝑁𝐻3 → 𝐹3𝐵 + 𝑁𝐻3 ).

También existen sustancias de Lewis, que pueden actuar como ácidos, y bases
a la vez, estas son sustancias conocidas como anfóteras (por ejemplo, el óxido
de aluminio).

Los ácidos, según Lewis, deben su octeto de electrones correspondientes


incompleto, y las bases, tienen que tener un par de electrones solitarios.

Una base de Lewis, típica es el amoníaco, y una base, el trifluoruro de boro.


El resultado de la reacción de un ácido de Lewis, con una base del mismo, es
un compuesto conocido como, de adición.

Muchos de los ácidos de Lewis, son importantes catalizadores en diversas


reacciones orgánicas.

De este modo, se pueden incluir como ácidos de Lewis, a muchas sustancias


que no lo eran, o no cumplían a definición de Bronsted – Lowry, conociéndose
a éstas como ácidos de Lewis.

En una reacción ácido-base, tanto la base como el ácido, comparten un par de


electrones, habiendo sido estos, cedido por la base. En esta reacción se forma
un enlace covalente. 𝐴 +∶ 𝐵 → 𝐴 + 𝐵.

Generalmente, las bases débiles, deberían de ser más fuertes que las bases
fuertes, pues ceden con mayor facilidad el par electrónico, en cambio, se han
observado que determinados ácidos, forman enlaces bastante más estables
con las bases fuertes que con las débiles.

Para los ácidos y las bases de Lewis, existen reglas cualitativas que nos
permiten poder predecir la fuerza de una sustancia, y estimar incluso, que tipo
de base preferirá un ácido concreto o viceversa. Estas reglas se pueden dividir
en:

Bases fuertes, son aquellas sustancias que tienen un átomo que cede, cuya
densidad electrónica se deforma difícilmente (polariza), debido a esto, por lo
general, el átomo dador es de pequeño tamaño y bastante electronegativo.
Ej: 𝐹 ̅, 𝑂𝐻 ̅, 𝑂 ̅²

Bases débiles, en cambio, son aquellas sustancias que poseen un átomo dador
cuya densidad electrónica se deforma fácilmente. Dichos átomos suelen ser
menos electronegativos, y de mayor tamaño que en las bases fuertes. Por
ejemplo: 𝐵𝑟 ̅, 𝐼 ̅ , 𝐶𝑁 ̅ , 𝐶𝑂 ̅

Las sustancias que son bases en el sistema de Brönsted también son bases de
acuerdo con el sistema de Lewis. No obstante, la definición de Lewis de un
ácido amplía el número de sustancias que se clasifican como ácidos. Un ácido
de Lewis posee un orbital desocupado capaz de aceptar pares de electrones
de la base.

Las especies químicas que funcionan como ácidos de Lewis, incluyen:

Moléculas o átomos que posean octetos incompletos, varios cationes sencillos,


algunos átomos metálicos y los compuestos que tienen átomos centrales
capaces de extender sus niveles de valencia.

En general, los ácidos que forman mejor los enlaces con las bases fuertes,
reciben el nombre de ácidos fuertes, y los ácidos que forman mejores enlaces
con las bases débiles, reciben el nombre de ácidos débiles.

Ácidos fuertes de Lewis: 𝐻+ , 𝐿𝑖+ , 𝑁𝑎+ , 𝐾+ , 𝐵𝑒 + ² , 𝑀𝑔 + ² , 𝐶𝑎 + ² , 𝑆𝑟 +


², 𝑆𝑛 + ², 𝐴𝑙 + ³ , 𝑆𝑖 + 4

Ácidos débiles de Lewis:

𝐶𝑢+, 𝐴𝑔+ , 𝐴𝑢+ , 𝑇𝑖+ , 𝐻𝑔+ , 𝐶𝑠+ , 𝑃𝑑 + ² , 𝐶𝑑 + ² , 𝑃𝑡 + ² , 𝐻𝑔 + ².

Diferencias de las teorías ácido base:

Teoría Arrhenius Brönsted-Lowry Lewis

Definición de ácido Cede H+ en agua Cede H+ Captador de e-

Definición de base Cede OH- en agua Acepta H+ Donador de e-

Electrolitos

Se denomina electrolito a una sustancia que contiene aniones y cationes y que


por lo tanto es capaz de conducir la corriente eléctrica. Por lo general son
líquidos que contienen iones en solución, pero también existen electrolitos
sólidos y fundidos.

La mayoría de los electrolitos son ácidos, bases o sales en solución. Algunos


gases, cuando se encuentran en condiciones de alta presión o temperatura,
pueden llegar a comportarse de manera similar a un electrolito. Se puede
obtener un electrolito mediante la disolución de un polímero, ya sea biológico
(como por ejemplo el ADN) o sintético, y en estos casos se obtendrá un
polielectrolito. Si tomamos una sal y la disolvemos en agua, los iones que
componen la sal se separarán, en un proceso llamado solvatación, en donde
cada anión y cada catión se rodean de moléculas de agua. El resultado es una
solución que contiene iones, es decir, un electrolito.

El clásico ejemplo de este tipo de electrolito se obtiene disolviendo sal común


(cloruro de sodio) en agua. La reacción que ocurre es la siguiente:
NaCl(s) → Na+ + Cl−

El dióxido de carbono también es capaz de reaccionar con agua,


produciéndose iones que se mantienen en solución: estos iones son carbonato,
bicarbonato e hidronio.

Dicho en otras palabras, un electrolito es una sustancia que disuelta en agua


conduce la electricidad, gracias a los iones que quedan en solución. Cuando
fundimos una sal, también se obtiene un electrolito, por ejemplo, el cloruro de
sodio también es capaz de conducir una corriente eléctrica. Existen solutos que
en soluciones acuosas se disocian y son de dos clases:

a) Electrólitos fuertes, se disocian al 100%, es decir: no ocurre la reacción de


asociación (o reacción inversa) ni es una reacción en equilibrio químico, para
estos solutos no existe Kc de la reacción de disociación, entre ellos tenemos:

1) Todas las sales

2) Todos los hidróxidos metálicos

3) "Todos" los ácidos, pero inorgánicos y en su primera disociación.

("Todos" porque hay algunos ácidos inorgánicos que en su primera disociación


son débiles, cuando así sea se indicará este comportamiento informando
oportunamente su constante de disociación).

b) Electrólitos débiles, se disocian parcialmente, es decir: Sí se disocian en


equilibrio químico, para estos solutos sí existe Kc de la reacción de disociación
y en general se representa por Kdis, entre ellos tenemos (por extensión de los
que no son débiles).

1) Ninguna sal

2) Los hidróxidos no metálicos

3) Los ácidos inorgánicos en sus disociaciones posteriores a la primera


disociación, todos los ácidos orgánicos y algunos ácidos inorgánicos en su
primera disociación que poseen Ka1.

ILUSTRACIONES:

Reacción de disociación electrólito Razón

NaCℓ  Na1+ + Cℓ-1 fuerte Sal Haloidea

KCH3COO  K1+ + CH3COO1- fuerte Sal Orgánica

Aℓ2(SO4)3  2Aℓ3+ +3 SO42- Fuerte Sal Oxisal

Mg(OH)2  Mg2+ + 2(OH)1- Fuerte Hidróxido Metálico

HCℓ  H1+ + Cℓ1- Fuerte Ácido Inorgánico primera disociación

H2SO4  H1+ + HSO41- Fuerte Ácido Inorgánico primera dis.

HSO41-  H1+ + SO42- Débil Ácido Inorgánico segunda dis

Débil Ácido Inorgánico débil en la primera


H2S  H1+ + HS1-
disociación. porque tiene Ka1

HS1-  H1+ + S2- Débil Ácido Inorgánico tiene Ka2.

NH4(OH)  NH41+ + (OH)1- Débil Hidróxido no metálico

La base anterior corresponde al NH3(ac), es la base débil de mayor uso

H(CH3COO) es el ácido acético, es el ácido débil de mayor uso y se sbrevia como


HAc, el ión (CH3COO)1- es el ión acetato y se abrevia Ac1-.

HAc  H1+ + Ac1- Dèbil Âcido orgànico


Ka y kb

La constante de la reacción de disociación (Kdis) de una base débil B(OH) se


resume como Kb. Y la reacción asociada a esta constante es:

[B1+] [(OH)1- ]
B(OH)  B1+ + (OH)1- Kb =
[B(OH)]

Valores de Kb para diferentes bases débiles existen en tablas en función de la


temperatura

Nota: La constante Kc para la reacción de ASOCIACIÓN de una base débil:

B1+ + (OH)1-  B(OH)

¿NO es Kb, por qué ?, a qué será igual?

La constante de la reacción de disociación (Kdis) de un ácido débil HA se


resume como Ka, la reacción asociada a esta constante es:

[H1+] [A1- ]
HA  H1+ + A1- Ka =
[HA]

Valores de Ka para diferentes bases débiles existen en tablas en función de la


temperatura

Nota: La constante Kc para la reacción de ASOCIACIÓN de un ácido débil:

H1+ + A1-  HA

¿NO es Ka, por qué ?, a qué será igual Kc de esta reacción.


Tabla de constantes y basicidad

Reacciones Especiales que pueden ocurrir en Soluciones Acuosas

Reacciones de intercambio iónico al 100%.

Reacción de Neutralización: Ocurre si y sólo sí en un mismo recipiente se


encuentran simultáneamente ácido y base, ya que:

100%

Ácido + Base o hidróxido  Sal + H2O

O reacción de intercambio iónico entre dos solutos fuertes para originar un


soluto débil, estos pueden ser:

100%
Ácido fuerte + sal de ácido débil  ácido débil + otra sal

100%

Base fuerte + sal de base débil  base débil + otra sal

Nota: Si una de estas reacciones ocurre, prestar especial atención a:


balanceo de la reacción, reactivo límite.

b) Reacción de disociación de H2O en equilibrio, el agua también se disocia en


sus iones en equilibrio químico y la constante de la reacción de disociación del
agua se resume como Kw.( W de water)

H(OH)  H1+ + OH1- [H1+] [OH1- ]


KW =
[H2O]

-14
Valores de KW para diferentes temperaturas existen en tablas, a 25ºC vale 1x10

Pero [H2O] por concepto de concentración molar es ilógico aceptarlo ya que no


tiene sentido determinar la "concentración" del agua (solvente) en una solución
acuosa, esto es un concepto fisicoquímico que se llama actividad (a) y vale la
unidad. Por lo tanto

Kw = [H1+][OH1-]

c) Posible reacción de hidrólisis de un ion en equilibrio (ion + H(OH) ), esta


reacción sólo ocurre en equilibrio químico cuando la Kc de esta reacción exista
y se llama Kh (h de hidrólisis).

Si Kh no existe, la reacción no ocurre, ya que no hay equilibrio, los valores de


Kh no están en tablas ya que para cada ion que se pueda hidrolizar Kh se
puede calcular. Hay dos casos posibles:
Hidrólisis de un ión negativo A- (también conocido como anión, ya que es el ión
que migra al ánodo en un proceso electroquímico).

¿Kh?

[HA] [OH1- ]

A1- +H(OH)  HA + OH1- Kh =

[A1- ]

Dos observaciones: como hidrólisis es reacción de un ión con H(OH) es de


"esperarse" que en Kh esté en función [OH-] y [H+] entonces multiplique y
divida por lo que falta: [H+], queda:

[HA]x[OH1-] x [H1+]
Kh =
[A1-] x [H1+]

Kw para la posible Reemplazando Kw y 1/Ka, queda la


Kh =
hidrólisis del ion A-. ecuación para calcular K h
Ka

Hidrólisis de un ión positivo B+ (también conocido como catión, ya que es el ión


que migra al cátodo en un proceso electroquímico).

¿Kh?

[B(OH)] [H1+]
B1+ +H(OH)  B(OH) + H1+ Y Kh =
[B1+]

Kw para la posible Reemplazando Kw y 1/Kb, queda la


Kh =
hidrólisis del ion B+. ecuación para calcular K h
Kb
Si usamos lo anterior, nos queda en general:

Kw
Kh =
Ka ó Kb

Relación entre ka y kb

La extensión de las reacciones anteriores permite clasificar a los ácidos y las


bases como fuertes ó débiles. Si, en el equilibrio, las reacciones están
prácticamente desplazadas a la derecha, se habla de ácidos y bases fuertes, y
se dice que la cesión ó aceptación de protones es total. Por el contrario, si las
reacciones anteriores ocurren sólo parcialmente en el equilibrio, se habla de
ácidos y bases débiles. En este último caso se usan las constantes ácidas o
básica (a veces llamadas respectivamente, de disociación ácida, Ka y de
hidrólisis, Kb):

Ka = [A-] [H3O+] / [AH]

Kb = [AH] [OH-] / [A-]

Resulta fácil comprobar que:

Ka Kb = Kw = 10-14
De forma que si unácido, AH, es débil y su constante ácida es, por ejemplo, del
orden de 10-5, su base conjugada, A-, será también una base débil, con
constante Kb = 10-9 . En el caso de ácidos fuertes y bases fuertes, los
equilibrios están totalmente desplazados a la derecha, y los conjugados
respectivos carecen en la práctica de propiedades básicas ó ácidas

Disoluciones Reguladoras

Si definimos el pK de un ácido débil, y el pH de una disolución, según las


expresiones

pK = - log10 Ka

pH = - log10 [H3O+]

la definición de constante ácida, [3] se convierte en

pH = pK + log10 [A-] / [AH]

Esta expresión describe el pH de una disolución de un ácido débil, en función


de las concentraciones relativas de las formas ácida, [AH], y base conjugada,
[A-], de la substancia que se utilice como disolución reguladora.

PH Y POH

El pH es una medida de la acidez o basicidad de una solución. El pH es la


concentración de iones hidronio[H3O+] presentes en determinada sustancia. La
sigla significa "potencial de hidrógeno" (pondus Hydrogenii
o potentia Hydrogenii; del latín pondus, n. = peso; potentia, f. =
potencia; hydrogenium, n. = hidrógeno). Este término fue acuñado por
el químico danés Sørensen, quien lo definió como el logaritmo negativo de
base 10 de la actividad de los iones hidrógeno. Esto es:

Desde entonces, el término "pH" se ha utilizado universalmente por lo práctico


que resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones
diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion hidrógeno, se le puede
aproximar empleando la concentración molar del ion hidrógeno.

Por ejemplo, una concentración de [H3O+] = 1 × 10–7 M (0,0000001) es


simplemente un pH de 7 ya que: pH = –log[10–7] = 7

El pH típicamente va de 0 a 14 en disolución acuosa, siendo ácidas las


disoluciones con pH menores a 7 (el valor del exponente de la concentración
es mayor, porque hay más protones en la disolución), y básicas las que tienen
pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la disolución (donde el
disolvente es agua).

Se considera que p es un operador logarítmico sobre la concentración de una


solución: p = –log[...] , también se define el pOH, que mide la concentración de
iones OH−.

Puesto que el agua está disociada en una pequeña extensión en iones OH – y


H3O+, tenemos que:

Kw = [H3O+]·[OH–]=10–14 en donde [H3O+] es la concentración de iones hidronio,


[OH−] la de iones hidroxilo, y Kw es una constante conocida como producto
iónico del agua, que vale 10−14.

Por lo tanto,

log Kw = log [H3O+] + log [OH–]

–14 = log [H3O+] + log [OH–]

14 = –log [H3O+] – log [OH–]

pH + pOH = 14

Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del pOH.
En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presión y
temperatura, un pH de 7 puede no ser el neutro. El pH al cual la disolución es
neutra estará relacionado con la constante de disociación del disolvente en el
que se trabaje.

Medida del pH

Dependiendo del pH del suelo la Hortensia (Hydrangea) puede poseer flores


rosas o azules. En suelos ácidos (pH <> 7) son rosas.[1]

El valor del pH se puede medir de forma precisa mediante un potenciómetro,


también conocido como pH-metro, un instrumento que mide la diferencia de
potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia (generalmente
de plata/cloruro de plata) y un electrodo de vidrio que es sensible al ión
hidrógeno.

También se puede medir de forma aproximada el pH de una disolución


empleando indicadores, ácidos o bases débiles que presentan diferente color
según el pH. Generalmente se emplea papel indicador, que se trata de papel
impregnado de una mezcla de indicadores. Algunos compuestos orgánicos que
cambian de color en función del grado de acidez del medio en que se
encuentren se utilizan como indicadores cualitativos para la determinación del
pH. El papel de litmus o papel tornasol es el indicador mejor conocido. Otros
indicadores usuales son la fenolftaleína y el naranja de metilo.

A pesar de que muchos potenciómetros tienen escalas con valores que van
desde 1 hasta 14, los valores de pH pueden ser menores que 1 y mayores que
14. Por ejemplo el ácido de batería de automóviles tiene valores cercanos de
pH menores que uno, mientras que el hidróxido de sodio 1 M varía de 13,5
a 14.

Un pH igual a 7 es neutro, menor que 7 es ácido y mayor que 7 es básico a 25


ºC. A distintas temperaturas, el valor de pH neutro puede variar debido a
la constante de equilibrio del agua(Kw).

La determinación del pH es uno de los procedimientos analíticos más


importantes y más usados en ciencias tales como química, bioquímica y la
química de suelos. El pH determina muchas características notables de la
estructura y actividad de las biomacromoléculas y, por tanto, del
comportamiento de células y organismos.

En 1909, el químico danés Sorensen definió el potencial hidrógeno como el


logaritmo negativo de la concentración molar (más exactamente de la actividad
molar) de los iones hidrógeno.

El pOH se define como el logaritmo negativo de la actividad de


los iones de hidróxido. Esto es, la concentración de iones OH-:

pOH = − log10.[OH − ]

En soluciones acuosas, los iones OH- provienen de ladisociación del agua:

H2O ↔ H+ + OH-

o también,

2H2O ↔ H3O+ + OH-

Por ejemplo, una concentración de [OH-] = 1×10-7 M(0,0000001 M) es


simplemente un pOH de 7 ya que : pOH = -log[10-7] = 7

Al igual que el pH, típicamente tiene un valor entre 0 y 14 en disolución acuosa,


siendo ácidas las disoluciones con pOH mayores a 7, y básicas las que tienen
pOH menores a 7.

Por lo tanto,

pH + pOH = 14

pH = - log [H+], pero con [H+] en equilibrio en el agua.

pOH = - log [OH-], pero con [OH-] en equilibrio en el agua

pKa = - log Ka

pKb = - log Kb

pKw = - log Kw
Este operador es útil para volver normales números muy pequeños

Si usted mira el número 1.8 x 10-5 piensa que es muy pequeño, pero si mira el
número 4.74 no piensa lo mismo, pero 4.74 = - log 1.8 x 10-5

NOTAS:

1. Entre dos ácidos débiles es más fuerte (se disocia en mayor porcentaje) el
que tenga mayor valor de Ka (o el que tenga menor valor de pKa, por qué ?)

2. Un ácido poliprótico (es un ácido que posee varios hidrógenos) tiene varias
disociaciones, la primera es más fuerte que la segunda y ésta es más fuerte
que la tercera.

3. Para ácidos oxiácidos existe un criterio para determinar si el ácido tiene


mayor o menor fortaleza, así:

Sea m= # de oxígenos - # de hidrógenos, a mayor valor de m, más fuerte es,


así

m=0 Ácido muy débil Ejemplos: HClO; H3BO3

m=1 Ácido débil Ejemplos: HClO2; HNO2; H2SO3, H3PO4;


H2CO3

m=2 Ácido Fuerte Ejemplos: HClO3; HNO3; H2SO4

m=3 Ácido muy fuerte Ejemplos: HClO4, HIO4

El ion H+ en solución acuosa se puede escribir también con aguas de


hidratación, así:

Hidratado: H1+ + 1H2O  H3O1+.

Dihidratado H1+ + 2H2O  H5O21+.

O polihidratado H1+ + nH2O  H2n+1On1+.

A mí me gusta sólo H+ (Adivine por qué)


Curvas de titulación

Cuando a cierto volumen de un ácido se le va adicionando una base (titulante),


la base agregada va neutralizando al ácido y se observan tres
comportamientos:

Inicialmente hay un exceso de ácido y después de la neutralización queda un


ácido y su sal, ya que la base es el reactivo límite.

Punto de equivalencia Se logra con un volumen especial de base, este


volumen especial suministra la cantidad de base requerida para neutralizar
TODO el ácido, es decir, ambos son reactivo límite y por lo tanto después de la
neutralización solo queda solo sal.

Finalmente, después del punto de equivalencia (Vb > Vesp) se suministra mayor
cantidad de base de la requerida para neutralizar el ácido, por lo tanto el ácido
es reactivo límite y después de la reacción de neutralización queda una base y
su sal.

Si graficamos causa (Vb) y efecto (pH) se obtiene la curva de titulación que es


de la forma:

pH

Punto de inflexión o de equivalencia, el pH


corresponde al logrado cuando de la base se
ha adicionado un volumen igual al volumen
especial, aquí la gráfica presenta un comportamiento
asintótico y por lo tanto una pequeña variación
de volumen ocasiona un apreciable cambio de pH
Esto es uno de los dolores de cabeza en curvas
de valoración.

Volumen agregado de base


En este rango (Vb<Vesp) En este rango (Vb>Vesp)
la base es el reactivo límite. el ácido es el reactivo límite.

Observe que el cambio de pH en volúmenes cercanos al volumen especial es


muy drástico, la curva presenta un comportamiento "asintótico".
Experimentalmente el punto de equivalencia se observa por medio de un
"indicador" o sustancia que adquiere un color característico en ciertos rangos
de pH que coincide con el pH de la sal particular.

Al calcular valores de pH (con los pasos 1 a 5) en volúmenes cercanos al


volumen especial de base (Vb = Vesp  2ml) sea exagerado con las cifras de
aproximación y las cifras significativas, recuerde que en esta zona la curva es
asintótica, sugiero trabaje con 4 ó 5 decimales.

Cálculo del volumen especial (Vesp) de base requerido al titular un volumen


dado de ácido (Va).

Porcentaje de variación de pH ( %pH)

Cuando a un ácido y su sal se le adiciona una base, el pH aumenta en mayor o


menor grado dependiendo del ácido que se tenga en el sistema, así:

Si el pHi es de un ácido débil y su sal, el pH varía poco ya que este sistema


tiene pH regulado por el efecto del ion común, mire tareas 4 y 5, el pHf de ácido
y su sal + base agregada, calculados con los pasos 1 a 5 nos permite calcular:

pHf  pHi
%pH   100%
pHi

Solubilidad y Precipitación

Este es un caso particular de equilibrio en soluciones acuosas. Existen solutos


de muy baja solubilidad (se identifican porque poseen valores de Kps ó
constante de producto de solubilidad), estos solutos se disocian totalmente (lo
poquito que hay disuelto) y cuando la cantidad de iones (producto iónico P.I.)
sobrepasa el valor de Kps hay exceso de soluto y este soluto sobrante se
precipita.

Reacción General: AbBa(s)  bAa+ + aBb-

como [AbBa(s)] no existe (por qué ?), entonces:

LAMC = [Aa+ ]b[Bb- ]a


Como LAMC es el producto entre los iones se llama Producto Iónico (PI),
pueden ocurrir tres casos:

PI < Kps en este caso no hay suficiente cantidad de iones para saturar la
solución, no hay equilibrio y la solución está insaturada.

La reacción es: AbBa(s)  bAa+ + aBb-

PI = Kps, en este caso la solución está saturada pero aún no hay precipitación
ni hay equilibrio, esta es la condición de “solubilidad”

La reacción es: AbBa(s)  bAa+ + aBb-

Si PI > Kps, hay exceso de iones y este exceso se precipita (existe un gasto
estequiométrico según la reacción inversa), la reacción es:

AbBa(s)  bAa+ + aBb-

El equilibrio se logra entre el soluto precipitado y los iones del soluto disuelto
que se encuentra disociado.

Para calcular cuánto se precipita hay que hacer un BM (Balance de Masas)


pero no se puede en términos de concentración ya que no existe por concepto
la [AxBy(s)], hay que hacerlo en términos de moles.

Para efectuar cálculos de solubilidad y precipitación, los pasos lógicos son:

1. Diluir.

2. Disociar.

3. Calcular el PI y compararlo con el valor de Kps, puede ocurrir que:

PI < Kps  los iones en solución forman una solución insaturada y no hay
precipitado

PI = Kps  los iones en solución forman un solución saturada y no hay


precipitado, esta es la condición de solubilidad

PI > Kps  los iones en solución forman una solución saturada y el exceso se
precipita, para calcular cuánto se precipita de AbBa(s) hay realizar un balance de
masas (BM) pero en moles y el gasto estequiométrico ocurre según la reacción
inversa.

Ilustraciones:

1. Precipitará AgCℓ(s) (Kps AgCℓ = 1.7 x 10-10) cuando se mezclan 50 ml de


AgNO3 0.002M y 50 ml de NaCℓ 0.0002M.

Solución:

Como hay mezcla: Diluir [AgNO3] = 1 x 10-3, [NaCℓ] = 1 x 10-4 en V = 100 ml

Generemos los iones por disociación

100%

AgNO3  Ag1+ + NO31-

1x10-3-x x x 1x10-3-X = NI: [Ag1+] = [NO31-] =


0 1x10-3

100
%

NaCℓ  Na1+ + Cℓ1- [Ag1+] = [NO31-] = 1x10-3

1x10-4-X x x 1x10-4-X = 0 NI: [Na1+] = [Ag1+] =


1x10-4

Precipitado a cuestionar:

Precipitará AgCℓ(s), entonces calculemos su producto iónico (PI)

PI = [Ag1+]1[Ag1+]1, con los valores obtenidos de las disociaciones anteriores:

PI = (1x10-3)1( 1x10-4)1  PI = 1x10-7

Como 1x10-7> 1.7 x10-10, sí hay precipitación y la solución está saturada y sí


hay equilibrio con AgCℓ (s), que se formó por el exceso de iones.
Si queremos calcular cuántas moles de AgCℓ(s) se precipitan, hagamos el B.M.
pero en moles, ya que no existe la concentración molar del AgCℓ(s), (no está
disuelto).

Curva de titulación de un ácido diprótico

Cálculos de pH en la titulación de un ácido diprótico H2B que posee Ka1 y Ka2,


es decir es un ácido que en su primera disociación es débil y en su segunda
disociación es muy débil.

Aclaración: Este tipo de ácidos tienen un doble comportamiento a medida que


se les adiciona la base, así:

Primero actúan como:

H(HB) + M(OH)  M(HB) + H2O aquí E del ácido = 1 (por qué?)

Hasta que se titule todo el ácido para formar la sal ácida, en este punto queda
el ión HB- con doble tendencia:

Pretende disociarse: HB-  H+ + B2- con Kc = Ka2

y pretende hidrolizarse: HB- + H(OH)  H+ + OH- con Kh = Kw/Ka1

Es decir existe la competencia de dos equilibrios simultáneos y además el H2O


también está en competencia para la disociación, es este caso hay que
plantear un trabajo diferente a lo realizado en todos los casos anteriores.
Después de la primera titulación (primer punto de equivalencia), lo que ocurre
es la segunda neutralización, así:

M(HB) + M(OH)  M2B + H2O

Hasta que se titule completamente (segundo punto de equivalencia).

Es decir, existen dos volúmenes especiales: Vesp1 para titular todo el H2B a
M(HB).

Vesp2 para titular todo el H2B a M2B, aquí el Eácido es 2, ya que la reacción
es equivalente a:

H2B + M(OH)  M2B + H2O pero que ocurre por etapas:

H(HB) + M(OH)  M(HB) + H2O donde Va consume Vesp1 y

M(HB) + M(OH)  M2B + H2O donde se consumen las adiciones de


base posteriores.

Si graficamos pH vs Vb agregado se obtiene la curva de titulación del ácido


diprótico, así:

p
H

b
-
-
-
>M(
H
B)
+M
(
OH
)-
-
-
>MB
+
2H
2O
R
LR
L

B
M
(
H
B)
+M
(
OH
)-
-
-
>MB
+
2H
2O
R
L

H
(
H
B)
+M
(
OH
)-
-
-
>M(
H
B)
+H
2O
-
-
-
>H(
H
B)
+M
(
OH
)-
-
-
>M(
H
Ba
)
+HO
2
R
L RL
RL
A
V
b
' V
b
'
'
V
b
V
e
s
p
1 V
e
s
p
2
CURVA DE TITULACIÓN DE UN ÁCIDO DIPRÓTICO

14

12

10

8
pH

0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Vb de Na (OH) 0,1 M agregado a 50 ml de H2B 0,1 M

Reacciones de precipitación

Son reacciones de equilibrio heterogéneo sólido-líquido.

La fase sólida contiene una sustancia poco soluble (normalmente una sal). La
fase líquida contiene los iones producidos en la disociación de la sustancia
sólida.

Normalmente el disolvente suele tratarse de agua.

Solubilidad (s)

Es la máxima concentración molar de soluto en un determinado disolvente, es


decir, la molaridad de la disolución saturada de dicho soluto.

Depende de:

La temperatura. Normalmente es mayor a mayor temperatura debido a la


mayor energía del cristal para romper uniones entre iones.

Energía reticular. Si la energía de solvatación es mayor que la reticular U se


favorece la disolución. A mayor carácter covalente mayor U y por tanto menor
solubilidad.
La entropía. Al diluirse una sal se produce un sistema más desordenado por lo
que aunque energéticamente no esté favorecida la disolución ésta puede llegar
a producirse.

Producto de solubilidad (KS o PS) en elctrolitos de tipo AB

En un electrolito de tipo AB el equilibrio de solubilidad viene determinado por:

AB(s)  A+(ac) + B(ac)

Conc. inic. (mol/l): c 0 0


Conc. eq. (mol/l): c s s

La concentración del sólido permanece constante.

Y la constante de equilibrio tiene la expresión:

 KS  s  s  s2 s  KS

Ejemplo:

Deduce si se formará precipitado de cloruro de plata cuyo K S = 1,7 x 10-10 a


25ºC al añadir a 250 cm3 de cloruro de sodio 0,02 M 50 cm3 de nitrato de plata
0,5 M.

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl(ac)

KS = [Ag+] x [Cl] = s2
0,005mol
n(Cl) = 0,25 L x 0,02 mol/L = 0,005 mol  [Cl ]   0,0167M
0,25L  0,05L

Igualmente:
0,025mol
[Ag ]   0,0833M
n(Ag+) = 0,05 L x 0,5 mol/L = 0,025 mol  0,25L  0,05 L

[Ag+] x [Cl] = 0,0167 M x 0,0833 M =1,39 x 103 M2

Como [Ag+] x [Cl] > KS entonces precipitará.

Producto de solubilidad en otro tipo de electrolito

Tipo A2B: A2B (s)  2 A+(ac) + B2(ac)


Conc. inic. (mol/l): c 0 0
Conc. eq. (mol/l): c 2s s

Y la constante de equilibrio tiene la expresión:


KS
K S  (2s ) 2  s  4s 3  s 3
4
Las misma expresión será para electrolitos tipo AB2.

Tipo AaBb: AaBb (s)  a Ab+(ac) + b Ba(ac)

Conc. inic. (mol/l): c 0 0


Conc. eq. (mol/l): c as bs
KS
K S  (as) a  (bs)b  a a bb s a b s  a b
 a a bb

Factores que afectan a la solubilidad

Además de la temperatura, existen otro factores que influyen en la solubilidad


por afectar a la concentración de uno de los iones de un electrolito poco
soluble. Estos son:

Efecto ion común.

Formación de un ácido débil.

Formación de una base débil.

pH.

Formación de complejos estables.

Reacciones redox.
Efecto ion común

Si a una disolución saturada de un electrolito poco soluble añadimos otra


sustancia que aporta uno de los iones, la concentración de éste aumentará.

Lógicamente, la concentración del otro ion deberá disminuir para que el


producto de las concentraciones de ambos permanezca constante.

Como el equilibrio se desplaza a la izquierda la solubilidad, que mide la máxima


concentración de soluto disuelto, disminuirá en consecuencia.

Ejemplo:

¿Cuál será la solubilidad del cloruro de plata si añadimos nitrato de plata hasta
una concentración final 0,002 M?

AgCl(s)  Ag+(ac) + Cl (ac)

KS = 1,7 x 10-10 = [Ag+] x [Cl] = s2

s  [Ag ]  [Cl ]  K S  1,7  10 10  1,3  10 5 M

Al añadir el AgNO3, la [Ag+] sube hasta 2 x103 M, pues se puede despreciar la


concentración que había antes.

En consecuencia, el equilibrio se desplaza a la izquierda y la [Cl], es decir, la


nueva solubilidad, debe disminuir.
KS 1,7  10 10
s  [Cl  ]    8, 5  10 8 M
[ Ag  ] 2  103

Formación de un complejo estable

Un ion complejo es un ion formado por más de un átomo o grupo de átomos.

Ejemplos: [Al(OH)4], [Zn(CN)4]2, [AlF6]3 , [Ag(NH3)2]+.

De esta manera, se pueden disolver precipita-dos añadiendo, por ejemplo,


cianuro de sodio a electrolitos insolubles de cinc como el Zn(OH)2, ya que al
formarse el catión [Zn(CN)4]2 , que es muy estable.
Así, disminuirá drásticamente la concentración de Zn 2+, con lo que se disolverá
más Zn(OH)2.

Igualmente, pueden disolverse precipitados de AgCl añadiendo amoniaco.

Oxidación o reducción de iones

Si alguno de los iones que intervienen en un equilibrio de solubilidad se oxida o


se reduce como consecuencia de añadir un oxidante o reductor, la
concentración de este ion disminuirá.

En consecuencia, el equilibrio del electrolito insoluble se desplazará hacia a la


derecha, disolviéndose en mayor cantidad.

Autoionización del agua y escala de pH

El agua como ácido y como base

El agua pura es neutra, no muestra las propiedades de un ácido ni de una


base. Sin embargo, esta neutralidad no quiere decir que en el agua pura no
existan iones H3O+ ni OH–.

Recordemos que en la definición de Brönsted-Lowry vimos que el agua puede


comportarse ya sea como ácido o como base, dependiendo de la especie con
la que interactúa:

tiene átomos de hidrógeno capaces de ser cedidos a otra especie.


El átomo de oxígeno tiene pares libres capaces de aceptar un protón.

Si consideramos dos moléculas de agua, donde una se comporta como ácido y


la otra como base, tendremos:

En este caso, la constante en términos de concentraciones, se denomina Kw,


constante del producto iónico del agua:

Kw = [H3O+] [OH-]

De la ecuación de equilibrio de la autoionización del agua podemos deducir


que, en el agua pura la[H3O+] es igual a la [OH-]

Cuando al agua se le añade un ácido, la concentración de iones H3O+ se


incrementa, a la vez que la concentración de los iones OH - disminuye, de
manera que el producto [H3O+] [OH-] se mantenga constante. Esto provoca
que dominen las propiedades ácidas, o sea que la concentración de
H3O+ sea mayor que la de los iones OH–.

Por el contrario, si se añade una base al agua, es la concentración de iones


OH– la que aumenta, mientras que la de los iones H3O+ disminuye, tornándose
la solución en básica, donde la concentración de iones H3O+ es menor que la
de los iones OH–, de manera que el producto [H3O+] [OH-] se mantiene
constante.
A 25 °C, Kw = 1 x 10–14, por lo tanto en el agua pura:

[H3O+] = [OH-] = 1 x 10–7 M

La escala de pH

Expresar la concentración de los iones H3O+ y OH– en números tan


pequeños resulta engorroso, por lo que en 1909 se definió la escala de
pH, del francés pouvoir hidrogene, poder del hidrógeno. La definición
matemática de pH es:

pH = – log [H3O+]

y se acostumbra definir también: pOH = – log [OH–]

y análogamente: pKw = – log Kw

pKa = – log Ka

pKb = – log Kb

Como la [H3O+] se relaciona con la [OH–], a través de Kw, se cumple que:

pH + pOH = pKw

y a 25 °C: pH + pOH = 1
Como la escala de pH es logarítmica, una diferencia de una unidad implica
un cambio en la acidez de 10 veces.

El pH indica la acidez de una disolución, mientras que la fuerza del ácido


está caracterizada por su porcentaje de disociación.

Cuando el pH se incrementa, el pOH disminuye.

Las disoluciones acuosas que cumplen con esta condición, se conocen


como disoluciones neutras.

En las disoluciones conocidas como, disoluciones ácidas, hay un exceso de


iones H3O^+, con respecto a la cantidad de iones OH^-, pero el valor constante
de Kw, exige que la concentración de iones OH^-, disminuya en la misma
cantidad que aumento la concentración de [H3O^+]. Es decir:

[H3O^+] > 10^-7 M, a 25ºC de temperatura.

[OH^-] < 10^-7 M, a 25ºC.

Sin embargo, sucede lo contrario con las disoluciones básicas, pues en ellas,
hay un exceso de iones OH^-, con respecto a los iones H3O^+, aunque se
mantenga constante el valor de Kw:

[OH^-] > 10^-7 M, a 25ºC.

[H3O^+] < 10^-7 M, a 25ºC.

En el caso del agua pesada, donde se cambian los átomos de H por el deuterio
(isótopo del H), también se ioniza, pero menos que el agua normal, H2O, pues
el oxígeno forma un enlace algo más fuerte con el deuterio, debido a que éste
posee una masa mayor, produciendo menor energía.
6.8. Soluciones Buffer o Amortiguadoras

Algunas veces es necesario preparar y guardar una solución con un pH


constante. La preservación de dicha solución es aún más difícil que su
preparación:

si la solución entra en contacto con el aire, absorberá dióxido de carbono, CO2,


y se volverá más ácida.

si la solución se guarda en un recipiente de vidrio, las impurezas alcalinas


"desprendidas" del vidrio pueden alterar el pH.

Las soluciones buffer o amortiguadoras son capaces de mantener su pH en


valores aproximadamente constantes, aún cuando se agreguen pequeñas
cantidades de ácido o base, o se diluya la solución.

Una disolución buffer o amortiguadora se caracteriza por


contener simultáneamente una especie débil y su par conjugado:

un ácido débil y la sal de su par conjugado

HA + H2O A– + H3O+

una base débil y la sal de su par conjugado

B + H2O BH+ + OH–

La disolución buffer debe contener una concentración relativamente grande de


cada uno de los integrantes del par conjugado, de modo que:

la especie ácida del sistema buffer pueda reaccionar con los iones OH– que se
le añadan

la especie básica del sistema buffer pueda reaccionar con la cantidad de iones
H+ que se añadan.
La presencia del par conjugado hace que la especie débil se disocie en menor proporción:

HA + H2O A–
B + H2O BH+ + OH–
+ H3O+

La presencia de la especie débil hace que el par conjugado se hidrolice menos:

A–

BH+ + H2O B + H3O+


+ H2O HA + OH–
El uso de las disoluciones buffer es importante en muchos procesos industriales, así por ejemplo
en el electro platinado, la elaboración del cuero, de materiales fotográficos y de tintes.

En la investigación bacteriológica, generalmente se debe mantener el pH de los medios de cultivo


para el crecimiento de las bacterias en estudio.

En el cuerpo humano los valores del pH varían mucho de un fluido a otro, sin embargo estos
valores son fundamentales para el funcionamiento adecuado de las enzimas y el balance de la
presión osmótica y se mantienen gracias a las disoluciones buffer.

Cálculos, operaciones y resultados

No existen cálculos en este laboratorio ya que los resultados fueron


completamente cualitativos y comparativos.
Cuestionario

12.- ¿Cuál es la ecuación estequiométrica de la reacción del experimento


n 7 al momento de la titulación?

𝑁𝐻₄𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻𝐶𝑙 (𝑎𝑐) → 𝑁𝐻₄𝐶𝑙 (𝑎𝑐) + 𝐻₂𝑂(𝑙)

13.- ¿Cuáles serán al pH de las siguientes concentraciones del ion 𝑶𝑯¯ :


𝟎. 𝟏𝐌, 𝟎. 𝟎𝟏𝐌, 𝟎. 𝟎𝟎𝟏𝐌, 𝟎. 𝟎𝟎𝟎𝟏𝐌 ?

𝑝𝑂𝐻. = −𝑙𝑜𝑔[𝑂𝐻¯]

𝑝𝑂𝐻. = −𝑙𝑜𝑔 0.1 = 1 𝑝𝐻. = 13

𝑝𝑂𝐻. = −𝑙𝑜𝑔 0.01 = 2 𝑝𝐻. = 12

𝑝𝑂𝐻. = −𝑙𝑜𝑔 0.001 = 3 𝑝𝐻. = 11

𝑝𝑂𝐻. = −𝑙𝑜𝑔 0.0001 = 4 𝑝𝐻. = 10

14.- Indique en qué casos ocurren reacciones de hidrólisis en el


experimento n 8

Na2CO3 :

𝐻 2 𝐶𝑂3 + 2𝑁𝑎𝑂𝐻 → 𝑁𝑎₂𝐶𝑂₃ (𝑎𝑐) + 2𝐻₂𝑂(𝑙)

𝐶𝑂₃ ¯² + 𝐻₂𝑂(𝑙) → 𝐻𝐶𝑂₃¯ (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻¯(𝑙)

Ya que la esta reacción produce iones OH-, la disolución de carbonato


de sodio debe ser básica

NH4Cl: Se observa que el NH4Cl es sal que se forma a partir


de un ácido fuerte HCl y de una base débil NH 3. En consecuencia, sólo
el catión (NH4+) de la sal se hidrolizará. La disociación inicial de la sal
es:

𝑁𝐻₄𝐶𝑙 (𝑠) + 𝐻₂𝑂 → 𝑁𝐻₄ + + 𝐶𝑙¯

Ahora se puede tratar la hidrólisis del catión como la ionización del


ácido:

𝑁𝐻₄+ (𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝐻3(𝑎𝑐) + 𝐻 + (𝑎𝑐)

Ya que la esta reacción produce iones H+, la disolución de cloruro de


amonio debe será ácida.

NaCl: Como el NaCl, formado por la reacción entre el NaOH y el HCl,


se disuelve en el agua, se disocia como se muestra a continuación:

𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) → 𝑁𝑎+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝑙 ¯(𝑎𝑐)

El ion Na+ no dona ni acepta iones H+, el ion Cl- es la base conjugada
del ácido fuerte HCl y carece de afinidad por los iones H +. En
consecuencia, una disolución con Na+ y Cl- es NEUTRA.

AlCl3: Para el cloruro de aluminio, con un valor de pH (7) para la


disolución, esta debe ser de carácter ácido.

K2SO4:

𝐻₂𝑆𝑂₄ (𝑙) + 𝐻₂𝑂(𝑙) → 𝐻₃𝑂 + (𝑎𝑐) + 𝐻𝑆𝑂¯⁴(𝑎𝑐)

Se ioniza con facilidad (ácido fuerte), la disolución que formará


tendrá por lo tanto un carácter básico, pues el pH7
CH3COONa : La disociación de acetato de potasio (CH3COONa) en
agua está dada por:

𝐶𝐻₃𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 (𝑠) → 𝑁𝑎+ (𝑎𝑐) + 𝐶𝐻₃𝐶𝑂𝑂 ¯(𝑎𝑐)

El ion Na+ hidratado no tiene propiedades ácido - base. El ion acetato


CH3COO -, sin embargo, es la base conjugada del ácido débil
CH3COOH y tiene una afinidad apreciable por los iones H+, por lo tanto
la reacción de hidrólisis está dada por:

𝐶𝐻₃𝐶𝑂𝑂 ¯ (𝑎𝑐) + 𝐻₂𝑂(𝑙) ↔ 𝐶𝐻₃𝐶𝑂𝑂𝐻 (𝑎𝑐) + 𝑂𝐻¯(𝑎𝑐)

Ya que la esta reacción produce iones OH-, la disolución de acetato de


sodio debe ser básica.

15.- Escriba la reacción que se produce en la hidrólisis de carbonato de


sodio y cloruro de amonio.

a) Na2CO3 :

La disociación inicial de la sal es:

H₂CO₃ + 2NaOH → Na₂CO₃ (ac) + 2H₂O(l)

Luego en la hidrólisis:

CO₃¯² + H₂O(l) → HCO₃¯ (ac) + OH ¯(l)

b) NH4Cl:

La disociación inicial de la sal es:

𝑁𝐻₄𝐶𝑙 (𝑠) + 𝐻₂𝑂 → 𝑁𝐻₄ + + 𝐶𝑙¯

Ahora se puede tratar la hidrólisis del catión como la ionización


del ácido:
𝑁𝐻₃ + (𝑎𝑐) ↔ 𝑁𝐻₃(𝑎𝑐) + 𝐻 + (𝑎𝑐)

16.- Diga si se produce hidrólisis en los siguientes casos:

a) Cloruro de Sodio: No hay hidrólisis b) Acetato de potasio: Si hay hidrólisis

NaOH: HCl: Ácido K(OH): CH3COOH:


Base fuerte fuerte Base fuerte Ácido débil

Na+ Cl- K+ CH3COO-

Ácido Base Ácido Base


conjugado conjugada conjugado conjugada
débil débil débil fuerte

c) Formato de sodio: Si hay hidrólisis d) Benzoato de sodio: Si hay


hidrólisis

C6H5COOH:
p NaOH: HCOOH: NaOH: Ácido débil
Base fuerte Base fuerte
Ácido
Débil

Na+ HCOO- Na+ C6H5COO-

Ácido Base Ácido Base


conjugado conjugada conjugado conjugada
débil fuerte débil fuerte

Ante todo, se debe tener en cuenta que las aminas son derivados del
amoniaco, en los cuales uno o más átomos de Hidrógeno son sustituidos por
grupos alquilo (-CxHy) o arilo (radical de compuesto aromático). Las aminas son
compuestos básicos. Su basicidad difiere de la naturaleza de los sustitutos
orgánicos.
Las reacciones de las aminas con agua son similares a las del amoniaco con
agua. Cuando el amoniaco se disuelve en agua acepta H + de una molécula de
agua en una reacción reversible. Se dice que el NH3 se ioniza levemente al
experimentar esta reacción. Las soluciones acuosas de NH3 son básicas
porque producen iones OH-

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Analizando las aminas:

e) Anilina:

C6H5NH2 + H2O C6H5NH3+ + OH- Kb = 4.2 x 10-10

La reacción produce iones OH- por lo que la reacción de ionización será básica.

f) Piridina:

C5H5N + H2O C5H5NH+ + OH- Kb = 15 x 10-10

La reacción produce iones OH- por lo que la reacción tiene carácter básico.

17.-¿Cuál será la constante de hidrólisis del nitrito de potasio?

Ka [HNO2]: 4.510-4

Kw = [H+]·[OH-] = 10-14 (a 25 ºC)

Kw = Ka [HNO2] Kb [HNO2]

Kb [HNO2]= 0.2210-10
18.-Indique los diferentes tipos de indicadores y sus respectivos rangos
de voltaje.

INDICADOR C.ACID C.BASE INTERVALO DE PH

Violeta de metilo amarillo violeta 0.3-2.0

Azul de timol rojo amarillo 1.0-2.5

Rojo de o-cresol rojo amarillo 1.0-2.0

Anaranjado de metilo rojo amarillo 3.0-4.4

Rojo de metilo rojo amarillo 4.4-6.0

Azul de bromocresol amarillo azul 6.0-8.0

Rojo neutro rojo amarillo 7.0-8.0

Rojo de cresol amarillo rojo 7.0-9.0

Fenolftaleína incoloro rojo 8.0-10.0

Timoltaleína incoloro azul 9.4-10.6

Amarillo de alizarina amarillo violeta 10-12.0

19.-Indique los diferentes tipos de indicadores y sus respectivos rangos

de viraje.

Indicador PH Color PH Color


Amarillo de metilo 2,9 Rojo 4 Amarillo
Fenolftaleína 8 Incoloro 10 Violeta
Rojo de metilo 4,2 Rojo 6,2 Amarillo
Timolftaleína 8,6 Incoloro 10 Azul
Tornasol 4,5 Rojo 8 Azul
20.- Considere una solución de Ácido Carbónico (H2CO3) cuya
concentración inicial es 0.04 M. Se agrega una cierta cantidad de base
hasta que el pH de la solución sea 5. Calcule:

a) Las siguientes relaciones [HCO3-] / [H2CO3], [CO3=] / [HCO3-] y


[CO3=] / [H2CO3]

Por dato pH = 5 entonces [H3O+] = 10-5

Como el ácido Carbónico es un ácido políptico (véase problema 15,


parte a) se tendrán las siguientes reacciones con sus respectivas
constantes de equilibrio:

1º 𝐻2𝐶𝑂3 + 𝐻2𝑂 ⇌ 𝐻𝐶𝑂3 − + 𝐻3𝑂 +

𝐾1 = [𝐻𝐶𝑂3−] [𝐻3𝑂+] / [𝐻2𝐶𝑂3]

despejando:

[𝐻𝐶𝑂3−] / [𝐻2𝐶𝑂3] = 4.2 𝑥 10 − 7 / 10 − 5 = 4.2 𝑥 10 − 2 . . . ()

2º HCO3- + H2O CO3= + H3O+ K2 = [CO2=] [H3O+] / [HCO3-]


despejando: [𝐶𝑂3 =] / [𝐻𝐶𝑂3−] = 4.8 𝑥 10 − 11 / 10 − 5 = 4.8 𝑥 10 −
6. . . ()

Como se desea [CO3=] / [H2CO3] multiplicamos () y ():

[CO3=] / [H2CO3] = (4.2 x 10-2)(4.8 x 10-6) = 2.02 x 10-8

a) y c) La fracción del total de la masa de carbonato que está presente como


H2CO3, CO3= y HCO3- a un pH = 5

Se conocen los pesos moleculares: M(H2CO3) = 62 M(HCO3-) = 61


M(CO3-) = 60

Trabajando con moles, se tiene las siguientes reacciones:

1º H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+

Equilibrio (0.04 – x1) x1 10-5

K1 = (10-5)(x1) / (0.04 – x1) = 4.2 x 10-7

Operando se obtiene: x1 = 1.612 x 10-3 Masa = (1.612 x 10-3)(61)


= 0.0983 g.

2º HCO3- + H2O CO3= + H3O+

Equilibrio (0.001612 – x2) x2 10-5

K2 = (10-5)(x2) / (0.001612 – x2) = 4.8 x 10-11

Operando se obtiene: x2 = 7.74 x 10-9. Masa = (7.74 x 10-9)(60) = 4.644 x 10-7 g


Al inicio se tenía una masa de H2CO3, asumiendo volumen 1 litro: (0.04) (62) =
2.48 g

Debido a que la masa de CO3= producida en la segunda reacción es muy


pequeña se puede considerar despreciable.

Al final se tendrá una masa de: 2.48 - 0.0983 = 2.3817 g

Calculamos las fracciones de las masas:

m(H2CO3) / minicial = 2.3817 / 2.48 = 0.9603 


96.03%

m(HCO3-) / minicial = 0.0983 / 2.48 = 0.0396  3.96%

m(CO3=) / minicial = 4.644 x 10-7 / 2.48 = 1.87 x 10-7


0.0000187%

d) Es conveniente aclarar que los pH igual a 7, 9, 11,….. Se alcanzaran


ajustando con alguna base a la solución acusa de H 2CO3 con la finalidad de
tener los pH mencionados.

Hallemos el pH de una solución acuosa de H2CO3 ,0.04M

𝐾1 = [𝐻𝐶𝑂 − 3] [𝐻3𝑂+] / [𝐻2𝐶𝑂3] = 𝑋2 / 0.04 – 𝑋 = 4.2𝑥10 − 7

De donde: X = [H3O+] = 1.29x10-4 mol / L

Asumimos 1L de solución, por lo tanto: pH = 3.889


∆pH = 7.000 – 3.889 = 3.111 (variación de pH)

∆pH = 9.000 – 3.889 = 5.111 (variación de pH)

∆pH = 11.000 – 3.889 = 7.111 (variación de pH)

Antilog (-3.111) = 7.744x10-4 moles de


HCO3-

Antilog (-5.111) = 7.744x10-6 moles de


HCO3-

Antilog (-7.111) = 7.744x10-8 moles de


HCO3-

Cuando el pH = 7 , los NO de moles serán:

HCO3- : 1.29x10-4 + 7.744x10-4 = 9.034x10-4 mol / L

H2CO3 : 0.04 – 0.0009034 = 0.039097 moles

Cuando el pH = 9 , los NO de moles serán:

HCO3- : 1.29x10-4 + 7.744x10-6 = 1.367x10-4 mol / L

H2CO3 : 0.04 – 0.0001367 = 0.039863 moles

Análogamente, para el pH = 9 , los NO de moles serán:

HCO3- : 1.29x10-4 + 7.744x10-8 = 1.29x10-4 mol / L

H2CO3 : 0.04 – 0.000129 = 0.03987 moles


21.- Con la 2da constante de ionización del ácido carbónico calcule la
constante de hidrólisis del ion CO3= a ión HCO3. A partir de esto, halle
las concentraciones [HCO3-] y [OH-] en una solución de NA2CO3, 0.05M.
Diga si es importante la hidrólisis del HCO3- a H2CO3 ¿Por qué?

Primero calcularemos la constante de hidrólisis del ión CO3=:


KW 1014
Kh   11
 0.208x103
K A 4.8x10
Luego del dato de que la concentración Na2CO3 = 0.05M

Podemos concluir:

[CO3=] = 0.05 M

Planteamos la ecuación:

CO3= + H2O HCO3- + OH-

Inicio 0.05 - -
Disocia n - -
Forma - n n
Equilibrio 0.05 – n n n

n2
Kh   0.208 x10  3
0.05  n

Pero debido a que n >> 0.05 Entonces 0.05 – x  0.05

Luego:

n2
 0.208 x10  3
0.05

Resolviendo la cuadrática obtenemos:

n =0.032 x 10-1
22.- ¿Cuál será el pH de una solución preparada mezclando 100 ml de HCl,
0.15 M y 200 ml de anilina, C6H5NH2, 0.20 M , si el volumen de la solución
final es de 300 ml ?

Primeramente hallamos los # eq – gr para cada uno de los compuestos:

# eq – gr ( C6H5NH2 ) = N ( C6H5NH2 ). Anilina. V ( C6H5NH2)

# eq – gr ( C6H5NH2 ) = (0.2)(1)(0.2) N = M.

# eq – gr ( C6H5NH2 ) = 0.04

# eq – gr ( HCl ) = N ( HCl ). (HCl) V ( HCl )

# eq – gr ( HCl ) = (0.15)(1)(0.1)

# eq – g ( HCl ) = 0.015

Pero de la reacción tenemos:

# eq – gr ( C6H5NH2 ) = # eq – g ( HCl )

Entonces:

# eq – g ( HCl ) = 0.015

Por lo tanto los # eq – gr de la anilina serán:


# eq – g ( HCl )restante = 0.040 – 0.015

# eq – g ( HCl )restante = 0.025

Entonces:
Nsol = 0.025 = 0.083

0.3

Como: N = M y =1

Entonces: Msol = 0.083

Por lo tanto: pOH = - Log [0.083]

pOH = 1.08

Entonces:

pHsol = 12.9

Conclusiones:

 Las bases de mayor a menor concentración expuestas al papel indicador


amarillo de alizarina, van de un rojo intenso a un amarillo pálido.
Mientras que con el índigo carmín van de un color carmín claro a un
amarillo casi transparente.
 La titulación de la base débil y el ácido fuerte se logró al gotear 2,5 mL
de HCl 0,1M, pues la base débil más el anaranjado de metilo cambiaron
de amarillo a rosa rojizo. Por otro lado, usando la fenolftaleína pasó de
violeta claro y pasó a ser incolora con solo 1 mL de HCl 0,1M.

Observaciones:

 Tuvimos la impresión de que los indicadores no tenían la concentración


necesaria para que hagan su función correctamente, los colores eran un
tanto extraños. Otra opción sería que las soluciones no eran de la
concentración que indicaban sus etiquetas.
Bibliografía:

 https://tsdq2.wikispaces.com/6.+TEOR%C3%8DA+DE+LEWIS

 http://quimicacursounam.blogspot.pe/2013/11/ph-poh.html

 https://simplementefisica.wordpress.com/tercer-corte/capacidad-
calorifica

 http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/capacidad-calorifica-
molar

 http://www.definicionabc.com/ciencia/entalpia.php

 http://www2.udec.cl/~jinzunza/fisica/cap14.pdf

Capítulo 14. Mecanismos de transferencia de calor.

 http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/
sistema.html
 http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema6/tema6.php

 http://www.definicionabc.com/ciencia/entalpia.php

 http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/
sistema.html
 http://old.dgeo.udec.cl/~juaninzunza/docencia/fisica/cap15.pdf

 http://www.quimitube.com/videos/relacion-variacion-energia-libre-y-kp

 http://prepa8.unam.mx/academia/colegios/quimica/infocab/unidad118.ht
ml

 Física para ciencias e ingeniería Vol. I Sexta edición -John W. Jewett Jr.
Capítulo 20: El calor y la primera ley de termodinámica

 Física Conceptual Novena Edición - Paul G. Hewitt

Transferencia De Calor Pág. 305 -320.

 “FISICOQUIMICA”

Gaston Ponz Muzzo/ Editorial San Marcos/ Pag. 126 – 138.

Potrebbero piacerti anche