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𝑑𝑃 𝜆𝑣𝑎𝑝
=
𝑑𝑇 𝑇(𝑉𝑣 − 𝑉𝑙 )
Se sabe que:
𝑑𝑃
𝑑𝑇
= 0.01893 𝑎𝑡𝑚⁄𝐾 , 𝑇 = 80 ℃ <> 353 𝐾 , 𝑉𝑣 = 3409.2 𝑚𝐿⁄𝑔 y 𝑉𝑙 = 1029 𝑚𝑙⁄𝑔
𝑎𝑡𝑚 × 𝑚𝐿
15905.2 = 𝜆𝑣𝑎𝑝
𝑔
𝑎𝑡𝑚 × 𝑚𝐿 1 𝑐𝑎𝑙
15905.2 × = 𝜆𝑣𝑎𝑝
𝑔 41.3 𝑚𝑙 × 𝑎𝑡𝑚
De los datos:
𝑑𝑃 355
𝑑𝑇
= 0.01893 𝑎𝑡𝑚⁄𝐾 , 𝑇 = 353 𝐾 y 𝑃𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 = 355 𝑚𝑚𝐻𝑔 <> 760 𝑎𝑡𝑚
𝑑𝑃 𝜆𝑣𝑎𝑝 × 𝑃
=
𝑑𝑇 𝑅 × 𝑇2
𝑑𝑇 𝑇(𝑉𝑣 − 𝑉𝑙 )
=
𝑑𝑃 𝜆𝑣𝑎𝑝
De los datos:
𝑑𝑇 𝐾 × 𝑚𝑙
= 1393.15
𝑑𝑃 𝑐𝑎𝑙
𝑑𝑇 𝐾 × 𝑚𝑙 1 𝑐𝑎𝑙
= 1393.15 ×
𝑑𝑃 𝑐𝑎𝑙 41.3 𝑚𝑙 × 𝑎𝑡𝑚
𝑑𝑇 𝐾
= 33.73
𝑑𝑃 𝑎𝑡𝑚
𝑑𝑇 ℃
= 0.044
𝑑𝑃 𝑚𝑚𝐻𝑔
De tal manera que, como el punto de ebullición del tetracloruro de carbono a 760
mmHg es de 76.75 ℃, a la presión de 745 mmHg su temperatura de ebullición
será:
𝑑𝑃 𝜆𝑣𝑎𝑝 × 𝑃
=
𝑑𝑇 𝑅 × 𝑇2
𝑑𝑃 𝜆𝑣𝑎𝑝 𝑑𝑇
∫ =∫ × 2
𝑃 𝑅 𝑇
𝜆𝑣𝑎𝑝
𝑙𝑛𝑃 = − +𝐶
𝑅×𝑇
𝜆𝑣𝑎𝑝
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − +𝐶
2.30 × 𝑅 × 𝑇
𝐴
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − 𝑇 + 𝐶 … (I)
𝜆𝑣𝑎𝑝
Donde 𝐴 = 2.30×𝑅 y C son constantes
𝐴 𝐴
𝑙𝑜𝑔𝑃2 = − 𝑇 + 𝐶 ; 𝑙𝑜𝑔𝑃1 = − 𝑇 + 𝐶
2 1
𝑃 1 1
𝑙𝑜𝑔𝑃2 − 𝑙𝑜𝑔𝑃1 = 𝑙𝑜𝑔 𝑃2 = 𝐴 (𝑇 − 𝑇 ) … (II)
1 1 2
De los datos:
613 1 1
𝑙𝑜𝑔 = 𝐴( − )
185 20 + 273 50 + 273
𝐴 = 1641.32
𝐴
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − +𝐶
𝑇
1641.32
log185 = − +𝐶
20 + 273
7.87 = 𝐶
1641.32
𝑙𝑜𝑔𝑃 = − + 7.87
𝑇
∆𝐻
−1686 = −
2,303𝑅
𝑐𝑎𝑙
−1686 × 2,303 × 1,987 = −∆𝐻
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾
∆𝑯𝒗 = 𝟕 𝟕𝟏𝟓, 𝟐𝟒 𝒄𝒂𝒍/𝒎𝒐𝒍
Luego:
−1686
𝐿𝑜𝑔(760) = + 7,652
𝑇
1686
𝑇= = 353,37 𝐾 ≈ 𝟖𝟎, 𝟐𝟐℃
7,652 − 𝐿𝑜𝑔(760)
6. El calor latente de vaporización del ciclohexano (C 6H12) en su punto de ebullición
de 80,75 °C, es de 85,6 cal/g. Las densidades del líquido y de su vapor saturado
en el punto de ebullición son de 0,7199 y 0,00290 g/ml, respectivamente.
Calcular la temperatura de ebullición del ciclohexano bajo una presión de 765
mm Hg.
1 𝑚𝑙 1 𝑚𝑙
𝑇2 0,0029 𝑔 − 0,7199 𝑔 765
𝐿𝑛 ( )=( ) (1 − )
353,9 𝑐𝑎𝑙 760
85 𝑔
𝑇2
𝐿𝑛 ( ) = (14,91)(−0,00658)
353,9
𝑇2
= 𝑒 −0,981
353,9
𝑇2 = 𝑒 −0,981 × 353,9
𝑻𝟐 = 𝟏𝟑𝟐, 𝟔 𝑲
𝑑𝑇 𝐾
= −0,00355
𝑑𝑃 𝑎𝑡𝑚
𝑑𝑃 −1 𝑎𝑡𝑚
=
𝑑𝑇 0,00355 𝐾
De la ecuación de Clausius:
𝑑𝑃 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑇 × ∆𝑉𝑚
∆𝑽 = −𝟎, 𝟕𝟏 𝒎𝑳
Equilibrio sólido-líquido:
Como no se tiene la presión a 119°C se recurre al diagrama de fases del azufre.
𝑚 𝑉 𝑉𝑥𝑀 1
𝜌= ; 𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = 𝑛 = = 𝜌 𝑥𝑀
𝑉 𝑚
Azufre monoclínico: S8
𝑔
𝑀 32𝑥8 𝑚𝑜𝑙 32𝑥8 𝑚𝐿 1𝐿 32𝑥8 𝐿
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑙𝑖𝑞 = = 𝑔 = 𝑥 =
𝜌 1,8 𝑚𝐿 1,8 𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝑙 1,8𝑥1000 𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝑀 32𝑥8 𝑚𝑜𝑙 32𝑥8 𝑚𝐿 1𝐿 32𝑥8 𝐿
𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑠𝑜𝑙 = = 𝑔 = 𝑥 =
𝜌 1,96 𝑚𝐿 1,96 𝑚𝑜𝑙 1000 𝑚𝑙 1,96𝑥1000 𝑚𝑜𝑙
𝛥𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑇2
𝑃2 − 𝑃1 = 𝑥𝐿𝑛 ( )
𝛥𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑓𝑢𝑠 𝑇1
𝛥𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑇2
𝑃2 = 𝑥𝐿𝑛 ( ) + 𝑃1
𝛥𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑓𝑢𝑠 𝑇1
𝑃2 = 943,02 𝑎𝑡𝑚
Equilibrio sólido-vapor:
𝑃2 𝛥𝐻𝑠𝑢𝑏 1 1
𝐿𝑛 ( ) = − 𝑥( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑃
−𝑅𝑥𝐿𝑛 (𝑃2 )
1
= 𝛥𝐻𝑠𝑢𝑏
1 1
(𝑇 − 𝑇 )
2 1
𝑐𝑎𝑙 1𝑚𝑜𝑙 𝐼2
𝛥𝐻𝑠𝑢𝑏 = 14934,18 𝑥
𝑚𝑜𝑙 𝐼2 253,8𝑔
𝑐𝑎𝑙
𝛥𝐻𝑠𝑢𝑏 = 58,8
𝑔
Equilibrio sólido-líquido:
𝛥𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑇2
𝑃2 − 𝑃1 = 𝑥𝐿𝑛 ( )
𝛥𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑓𝑢𝑠 𝑇1
1 𝑚33
103 𝐿
𝛥𝑉 = 0,0064 𝑐𝑚 𝑥 6 𝑥 = 64𝑥10−7 𝐿
10 𝑐𝑚3 1 𝑚3
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑑
1 𝑔 𝐶𝑑 𝑥 = 8,9𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑑
112,4 𝑔 𝐶𝑑
𝛥𝑉 64𝑥10−7 𝐿 −4
𝐿
𝛥𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 = = = 7,19𝑥10
𝑛 8,9𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑑 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑑
(𝑃2−𝑃1 )𝑥𝛥𝑉𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝛥𝐻𝑓𝑢𝑠
𝑇1 𝑥𝑒 = 𝑇2
𝐿
1 𝑎𝑡𝑚 𝑥 7,19𝑥10−4
𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑑
𝑐𝑎𝑙 1 𝐿.𝑎𝑡𝑚 112,4 𝑔
13,66 𝑥 𝑥
(320,9 + 273). 𝐾 𝑥 𝑒 𝑔 24,22 𝑐𝑎𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑑 = 𝑇2
593,9067 𝐾 = 𝑇2
11. Las densidades del Hg líquido y sólido son de 13,70 y 14,19 g/mL,
respectivamente, en su punto de fusión de - 38,87 °C. Para esta sustancia, el
calor latente de fusión es de 557 cal por mol, siendo 200,6 su peso atómico.
Encontrar su temperatura de fusión a 100 atm.
Ecuación de Clausius
𝑇 ∆𝑉
𝐿𝑛 (𝑇2 ) = (∆𝐻 ) . ( 𝑃2 − 𝑃1)
1
𝑃2 = 100 𝑎𝑡𝑚 , 𝑇2 = ?
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑛. 𝑀
Sabemos que 𝜌 = 𝑦𝑛= → 𝜌=
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑉
10−6 𝑚3 10−6 𝑚3
𝑇2 − 𝑔
13,7𝑔 14,19𝑔
𝐿𝑛 ( )=( 𝑐𝑎𝑙 1𝑗 1𝑚3 .𝑃𝑎 1𝑎𝑡𝑚
) . 18 . (100𝑎𝑡𝑚 − 1𝑎𝑡𝑚)
234,13 557𝑚𝑜𝑙.0,24𝑐𝑎𝑙. 1𝑗 . 𝑚𝑜𝑙
1,01325.105 𝑃𝑎
.
𝑇2 = 0,053 º𝐶
12. El calor de fusión del hielo es de 79,7 cal/g a 0 oC. Las densidades del hielo y
del agua a esa temperatura son 0,9168 y 0,9999 g/mL, respectivamente.
Calcular el punto de fusión del hielo a 325 atm de presión. Comparar la respuesta
con el valor observado que es de -2,5 oC.
Ecuación de Clausius
𝑇 ∆𝑉
𝐿𝑛 (𝑇2 ) = (∆𝐻 ) . ( 𝑃2 − 𝑃1)
1
𝑃1 = 1 𝑎𝑡𝑚 , 𝑇1 = 0 º𝐶 y ∆𝐻 = 79,7𝑐𝑎𝑙/𝑔
𝑃2 = 325 𝑎𝑡𝑚 , 𝑇2 = ?
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑛. 𝑀
Sabemos que 𝜌 = 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑦 𝑛 = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 → 𝜌 = 𝑉
10−6 𝑚3 10−6 𝑚3
𝑇2 − 𝑔
0,9999𝑔 0,9168𝑔
𝐿𝑛 ( )=( 3 ) . 18 . (325𝑎𝑡𝑚
273 𝑘𝑐𝑎𝑙 1𝑗 1𝑚 . 𝑃𝑎 1𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙
79,7 𝑚𝑜𝑙 . 0,24𝑐𝑎𝑙 . 1𝑗 .
1,01325. 105 𝑃𝑎
− 1𝑎𝑡𝑚)
T2 = -0,05 ºC
13. A 1 atm de presión, el hielo funde a 0 oC, el calor latente de fusión es 6009 J/mol,
la densidad del hielo es 0,92 g/mL y la densidad del líquido es 1 g/mL.
10−6 𝑚3 10−6 𝑚3
𝑇2 − 𝑔
1𝑔 0,92𝑔
𝐿𝑛 ( )=( 3 ) . 18 . (50𝑎𝑡𝑚 − 1𝑎𝑡𝑚)
273 𝑗 1𝑚 . 𝑃𝑎 1𝑎𝑡𝑚 𝑚𝑜𝑙
6009 𝑚𝑜𝑙 . 1𝑗 .
1,01325. 105 𝑃𝑎
a) 𝑇2 = 0,353º𝐶
b) fuerza = 681 N
0,00254 cm
7,62 cm
c)
10−6 𝑚3 10−6 𝑚3
𝑇2 − 𝑔
1𝑔 0,92𝑔
𝐿𝑛 ( )=( 3 ) . 18 . (351850703,7 pascal
273 𝑗 1𝑚 . 𝑃𝑎 𝑚𝑜𝑙
6009 𝑚𝑜𝑙 . 1𝑗
− 101325 pascal)
𝑇2 = −23,902 º𝐶
ΔH = 24 099.095 cal/mol
Entonces:
T1 = 974 K T2 = ¿? Ebullición
15. El punto de ebullición normal del yodo es 183 oC. Su presión de vapor a 116,5
o
C es 100 mm Hg. Si el calor de fusión es 3,74 kcal/mol y la presión de vapor del
sólido es 1 mm Hg a 38,7 oC, calcular la temperatura y la presión del punto triple.
Ln (760/100) = [-ΔH/1.987][(1/456)-(1/389.5)]
Ln(100/Px)=[-10.7 x 10^3/1.987][(1/116.5)-(1/Tx)]
Px-760=[(3.79 x 10^3)/ΔV]Ln(311.7/Tx)
16. Las presiones de vapor del SO 2 en sus estados líquido y sólido vienen
determinadas respectivamente por las ecuaciones:
T= 195.777 K
P= 1442.788 Pascal