PROBLEMAS RESUELTOS DE LA LECCIÓN 6

EQUILIBRIO DE PRECIPITACION

1.- A una disolución saturada de cloruro de plomo (II) a 25ºC, se le añade yoduro
potásico hasta que alcance una concentración de 0.079 M. Calcular la cantidad de
yoduro de plomo (II) que ha precipitado expresada en gramos por litro.
Kps (PbCl2) = 2.4·10-4 ; Kps (PbI2) = 1.39·10-8 ; M(PbI2) = 461 uma
Calculamos primero la concentración de iones plomo en la disolución saturada de
cloruro de plomo (II)
PbCl2(s) « Pb2+ + 2 Cl-
s 2s
2.4·10-4 = s·(2s)2 = 4s3 de donde s = (Pb2+) = 0.039 M que reaccionan con los
iones yoduro del yoduro potásico
Pb2+ + 2I- ® PbI2(s)
0.039 0.079
- 0.039 - 0.078
--- 0.001 0.039
Escribimos ahora el equilibrio para el yoduro de plomo (II)
PbI2(s) « Pb2+ + 2I-
x 0.001 + 2x
Y usando el producto de solubilidad del yoduro de plomo calculamos x
1.39·10-8 = x·(0,001 + 2x)2 x = (Pb2+) = 1.19·10-3 M
0.039 - 1.19·10-3 = 0.038 M de yoduro de plomo que ha precipitado y que
corresponden a:
0.0251·461 = 17.5 g/L
2.- Se desean separar los iones fluoruro y sulfato de una disolución que es 0.10 M
en sulfato sódico y 0.10 M en fluoruro potásico, mediante la adición de cloruro de
bario. Suponiendo que el volumen permanece constante. ¿Qué anión precipitará
primero? y ¿cuántos miligramos del que precipita primero quedarán en disolución
cuando el otro empiece justamente a precipitar?
Kps (BaF2) = 1.63·10-6 ; Kps (BaSO4) = 1.15·10-10 ; M(F) = 18.99 uma ; M(S) =
32.0 uma;
M(O) = 16.0 uma
Calculamos las concentraciones mínimas de ión bario necesarias para que empiece
a precipitar cada anión:
(Ba2+) = Kps = 1.63·10-6 = 1.6·10-4 M
(F-)2 (0.10)2

(Ba2+) = K'ps = 1.15·10-10 = 1.2·10-9 M

(SO42-) 0.10
Precipita primero el sulfato de bario y cuando empiece a precipitar el fluoruro de
bario la concentración que nos quedará en disolución de sulfato será:

(SO42-) = K'ps = 1.15·10-10 = 7.2·10-7 M

(Ba2+) 1,6·10-4

que suponen 7.2·10-7 ·96·10-3 = 6.9·10-2 mg se puede decir entonces que ha

precipitado prácticamente todo el sulfato.

3.- A 100 mL de una disolución 2.4·10-4 M de nitrato de plata se le añaden 20 mL

de una disolución 8.0·10-5 M de cloruro sódico. Calcular la fracción de plata
original que queda en disolución.
Kps (AgCl) = 2.8·10-10
Calculamos primero las concentraciones de los iones plata y cloruro al mezclar las
dos disoluciones:
(Ag+) = 100·2.4·10-4 = 2.0·10-4 M (Cl-) = 20·8.0·10-5 = 1.3·10-5 M
120 120

Como (Ag+)·(Cl-) = (2.0·10-4)·(1.3·10-5) > Kps precipitará el cloruro de plata

según:

Ag+ + Cl- ® AgCl(s)

2.0·10-4 1.3·10-5
1.9·10-4 ---
El cloruro de plata establece de nuevo el equilibrio con sus iones
AgCl(s) « Ag+ + Cl-
1,9·10-4 + x x
Con el producto de solubilidad de la plata calculamos x
(1.9·10-4 + x)·x = 2.8·10-10 x = 1.5·10-6 M de donde
(Ag+) = 1.9·10-4 + 1.5·10-6 = 1.9·10-4 M
siendo la fracción de plata que nos queda en disolución
1.9·10-4 · 100 = 95% quiere decir que ha precipitado muy poco cloruro de plata
2.0·10-4
4.- A 25 mL de disolución de amoníaco del 22% y densidad 0.92 g/mL se añaden
6.69g de cloruro de amonio y se enrasa con agua hasta 250 mL. Calcular la
concentración máxima de iones níquel (II) que puede quedar disuelta en la misma
antes de que aparezca precipitado sólido.
Kps Ni(OH)2 = 1.6·10-16 ; Kb (NH3) = 1.8·10-5 ; M(Cl) = 35.5 uma ; M(N) = 14.0
uma

Calculamos la concentración de iones OH- en la disolución reguladora original,

teniendo en cuenta que:
(NH3) = 0.92·0.22·25 = 1.19 M (NH4+) = 6.69 = 0.50 M
17· 0.250 53.5·0.250

(OH-) = 1.8·10-5 · 1.19 = 4.3·10-5 M

0.50
Con esta concentración de OH- en la disolución y a partir del empleo del producto
de solubilidad del hidróxido de níquel (II), determinamos la concentración máxima
de iones níquel que pueden quedar en disolución antes de que empiece a formarse el
precipitado.

(Ni2+) = 1.6·10-16 = 8.7·10-8 M

(4.3·10-5)2
5.- Se añaden 1.95g de hidróxido de cobre (II) a 1.00 L de disolución 3.00 M de
amoníaco. El amoníaco reacciona con el ión cobre para formar el complejo
Cu(NH3)42+ . ¿Qué concentración de ión cobre quedará en disolución? ¿se habrá
disuelto todo el hidróxido de cobre?
Kps Cu(OH)2 = 2.2·10-20 ;Ki (Cu(NH3)42+ ) = 2.0·10-14 ; M(Cu) = 63.54 uma
Determinamos la concentración de ión cobre (II) del hidróxido de cobre que como
máximo podrían reaccionar con el amoniaco.
(Cu) = 1.95/97.54 = 0.02 M
La reacción de formación del complejo es
Cu2+ + 4 NH3 ® Cu(NH3)42+
0.02 3.0
- 0.02 - 4·0.02
--- 2.92 0.02
El complejo se vuelve a disociar, y teniendo en cuenta que nos quedó amoniaco en
exceso, las concentraciones en el equilibrio serán

Cu(NH3)42+ « Cu2+ + 4 NH3

0.02 - x x 2.92 + 4x
Usamos la constante de inestabilidad del complejo para calcular x

Ki = 2.0·10-14 = x·(2.92 + 4x)4 de donde x = (Cu2+) = 5.5·10-18 M es la

concentración
(0.02 - x)
de iones cobre que deja en disolución el complejo.
Y teniendo en cuenta que (OH-) = 0.04 M
(Cu2+)·(OH-)2 = 5.5·10-18 ·(0.04)2 = 8.8·10-21 < Kps lo cual indica que se ha
disuelto todo el hidróxido de cobre.
6.- (Examen del 21/02/04) Se añaden 0,1 moles de CuBr a 1,0L de disolución 1,00 M
de ácido HCN. Determinar la concentración de todas las especies en disolución e
indicar si se habrá disuelto todo el CuBr.
Datos: Kps (CuBr) = 5,3·10-9 y Ki (Cu(CN)4)3- = 5,0·10-29

Igual resolución que el problema número 5

Se disuelve todo el CuBr. (Cu+) = 3,85·10-29M (Br-) = 0,1 M (CN-) = 0,6 M
(Cu(CN)4)3- = 0,1 M

7.- (Septiembre 2006) ¿Se disolverán 0,10 moles de AgCl en 0,10L de disolución
de tiosulfato sódico 4,0M?. Indicar la concentración de todas las especies en
disolución.
Kps(AgCl) = 2,8•10-10 y Ki[Ag(S2O3)23-] = 6,0•10-14

Las disociaciones que tienen lugar en la disolución son:

AgCl ↔ Ag+ + Cl-
Na2S2O3 → 2Na+ + S2O33-

El ión plata reacciona con el ión tiosulfato para dar lugar al complejo según:
2 S2O33- + Ag+ → Ag(S2O3)23-
4,0M 1,0M
4,0 – 2,0 --- 1,0M
El complejo se disocia hasta alcanzar el equilibrio:
Ag(S2O3)23- ↔ 2 S2O33- + Ag+
1,0 - x 2,0 + 2x x
Obtenemos x a partir de la constante de inestabilidad del complejo: 6,0·10 =
(2,0 + 2x)2·x
(1,0 - x)
siendo x = (Ag+ ) = 1,5•10-14 M
Y comprobamos si se ha disuelto todo el cloruro de plata con la Kps
(Ag+ )•( Cl- ) = 1,5•10-14 •1,0 = 1,5•10-14 < Kps luego sí se ha disuelto
Las concentraciones del resto de las especies en disolución son:
(Ag(S2O3)23- ) = 1,0 M (S2O33-) = 2,0M (Na+ ) = 8,0 M

8.- (Febrero 2007) La solubilidad del cloruro de plomo (II) es de 1,00 g en 100 mL.
Si a 900 mL de una disolución acuosa de nitrato de plomo que contiene 165,6 g de
soluto se le añaden 100 mL de disolución 10 N de ácido clorhídrico, ¿qué porcentaje
de cloruro de plomo (II) precipitará?
Datos: Pb (207,2 u.m.a.); Cl (35,5 u.m.a.) ; N (14,0 u.m.a.)

La concentración de nitrato de plomo en la disolución final será

(165,6/331,1)mol/1,00L = 0,500 M
y del ácido clorhídrico (100 mL·10N)/1000 mL = 1,00 M
Tanto el nitrato de plomo como el ácido clorhídrico se disocian completamente,
reaccionando los iones plomo con los cloruro según:
Pb2+ + 2 Cl- ---> PbCl2
0,500 M 1,00 M
La sal cloruro de plomo se disuelve parcialmente dejando una concentración del
cloruro:
(Cl-) = 2s = 2·((1/278,2)/0,1L) = 0,0719 M 1,00 - 0,0719 = 0,9281 que en
porcentaje suponen:
(0,9281/1,00)·100 = 92,8 % de cloruro de plomo ha precipitado