UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

Departamento Académico de Ingeniería Química

FÍSICO QUÍMICA I (QU427B)

ENTALPÍA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

GRUPO N° 4
Integrantes:
Lazo Soria Dayely Luisa
Mañuico Quispe Luilli Miguel
Nuñez Salvador Ariana del Carmen

Docentes:
Bullón Camarena Olga Frida
Nieto Juarez Jessica Ivana

LIMA – PERÚ
2019 – II
 ÍNDICE

Portada 1

Índice general 2

Índice de tablas 3

Índice de figuras 3

ENTALPÍA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA 4

Objetivos 4

Fundamento teórico 4

El cambio entrópico en las reacciones químicas 4

Entalpía 6

Calores de reacción 6

Variación del calor de reacción con la temperatura 6

Parte experimental 8

Datos experimentales 8

Datos teóricos 10

Tratamiento de datos 11

Observaciones 18

Discusión de resultados 19

Conclusiones 21

Bibliografía 21

Anexos 22

Hoja de seguridad: ácido sulfúrico 22

Índice de tablas
Tabla 1. Descenso del nivel del agua antes de añadir exceso de cinta de magnesio 8

Tabla 2. Descenso del nivel del agua tras añadir exceso de cinta de magnesio 9

Tabla 3. Datos termodinámicos a 25ºC 10

Tabla 4. Datos presentes en la guía del laboratorio 10

Índice de figuras

Figura 1. Gráfica de pérdida de volumen vs. tiempo 11

 ENTALPÍA DE UNA REACCIÓN QUÍMICA

1. Objetivos

1.1 Objetivos Generales

A condiciones de presión constante, determinar el calor de una reacción química haciendo uso

del calorímetro de hielo.

1.2 Objetivo Específico

Determinar la masa del hielo fundido, con la gráfica de nivel de líquido vs tiempo y las

densidades teóricas de agua y hielo.

Determinar el calor total liberado por la reacción.

Determinar la entropía para la reacción exotérmica.

Determinar el cambio de entalpía a la temperatura de 0 °C.

2. Fundamento teórico

El cambio entrópico en las reacciones químicas

El cambio de entropía que acompaña a una reacción química está definido como la diferencia

entre la suma de entropías de todos los productos y la suma de la de los reactivos.

El cambio entrópico para una reacción cualquiera está dado por

∆S = ∑ ni Si (productos) − ∑ nj Sj (reactantes) … (1)

donde 𝑆𝑖 , 𝑆𝑗 , etc., son las entropías por mol de las diversas especies. Los cambios entrópicos

de las reacciones químicas son evaluados a temperatura y presión constantes. Para cualquier

reacción dada a cierta temperatura y presión la variación de entropía es fija y característica, de

igual manera que lo es el cambio de energía interna o entalpia. Si diferenciamos la ecuación

(1) respecto a la temperatura a una presión constante, entonces:

∂(∆S) ∂Si ∂Sj

[ ] = [∑ ni ( ) ] − [∑ nj ( ) ] … (2)
∂T P ∂T P ∂T P

Pero de acuerdo con la ecuación (𝜕𝑆/𝜕𝑇)𝑃 = 𝐶𝑃 /𝑇. De aquí

∂(∆S) CP CPj ∆Cp

[ ] = [∑ ni i ] − [∑ nj ] = … (3)
∂T P T T T

Por integración de la ecuación (3) entre los limites 𝑇1 y 𝑇2 resulta

T2 ∆C
p
∆S2 − ∆S1 = ∫ dT … (4)
T1 T

Cuando ∆𝐶𝑝 se supone constante en el intervalo de temperatura en cuestión, entonces (4) se

hace igual a

T2
dT
∆S2 − ∆S1 = ∆Cp ∫
T1 T
 T2
∆S2 − ∆S1 = ∆Cp ln … (5)
T1

(Maron & Prutton, 2012, págs. 187,188)

Entalpía

La entalpía 𝐻 de un sistema cuya energía interna, presión y volumen son 𝑈,𝑃 y 𝑉 se define

como

H = U + PV … (6)

Puesto que 𝑈,𝑃 y 𝑉 son funciones de estado, 𝐻 también lo es (...).Para cualquier cambio de

estado, la variación de entalpia es

∆H = H2 − H1 = U2 + P2 V2 − (U1 + P1 V1 ) = ∆U + ∆(PV)

En un proceso a presión constante, P2 = P1 y ∆(PV) = PV2 − PV1 = P∆V.Por tanto,

∆H = ∆U + P∆V ( 7)

(Levine, 2004, págs. 60,61)

Calores de formación

El cambio térmico involucrado en la formación de 1 mol de una sustancia a partir de los

elementos se llama calor de formación de sustancia. (Maron & Prutton, 2012, pág. 149)
Variación del calor de reacción con la temperatura

En general ∆𝐻 de una reacción es función de la temperatura y presión y ∆𝐸 lo es de la

temperatura y volumen (…).Para los gases 𝐶𝑝 − 𝐶𝑉 = 𝑅 cal por mol. Por otra parte, como los

cambios de volumen que acompañan al calentamiento de los sólidos y líquidos son pequeños,

dichas capacidades son esencialmente iguales, pero además varían con la temperatura.

Esta variación se expresa generalmente mediante fórmulas empíricas del tipo

Cp = a + bT + cT 2 + dT 3 cal mol−1 grado−1 … (8)

La ecuación diferencial para la variación del calor de reacción con la temperatura puede

obtenerse de la manera siguiente. Como:

∆H = Hproductos − Hreactivos … (9)

(Maron & Prutton, 2012, pág. 162)

La entalpia de reacción, ∆HrT , a una temperatura T, diferente de 298K, se puede calcular;

utilizando

T2
∆HrT = ∆Hro + ∫ (∑(ni ̅̅̅
Cp ) − ∑(nj ̅̅̅
Cp ) )dt … (10)
productos reactantes
T1
 En donde ̅̅̅
Cp es la capacidad calorífica molar y está en función de la temperatura

(Paucar, Hermoza, & Bullon, 2017)

3. Datos

3.1. Datos Experimentales

Temperatura de trabajo = 20 °C

Presión de trabajo = 760 mmHg

Magnesio sólido = 0.21 g

Los datos que anotamos en las siguientes tablas son primero del antes de añadir el

magnesio (tabla 1), lo cual hemos considerado 6 mediciones y luego en el después de

añadir el magnesio (tabla 2) consideramos 64 mediciones.

Tabla 1.
Descenso del volumen de agua antes de añadir exceso de cinta de magnesio

Tiempo (s) Volumen (ml)

0 2

60 2.1

120 2.35

180 2.51

240 2.78

300 3.1

Nota. Datos obtenidos del laboratorio. Fuente: Elaboración propia

Tabla 2.
Descenso del volumen de agua tras añadir exceso de cinta de magnesio

Nota. Datos obtenidos del laboratorio. Fuente: Elaboración propia

3.2. Datos Teóricos

Densidad del hielo a 0 °C = 0.916 4 g/ml

Densidad del agua a 0 °C = 0.999 9 g/ml

Calor latente de fusión del hielo a 0 °C (λf) = 79.7 cal/g

Tabla 3.
Datos termodinámicos a 25°C de las sustancias usadas en el laboratorio

Sustancia ∆𝑯°𝒇 (kJ/mol) ∆𝑮°𝒇 (kJ/mol) 𝑱

S° (𝑲.𝒎𝒐𝒍)
𝑱
𝑪°𝒑 (𝑲.𝒎𝒐𝒍)

Mg(s) 0 0 32.68 24.89

H2SO4(ac) -909.27 -744.53 20.1 -293

MgS04 -1278.21 -1173.61 91.63 96.27

H2 0 0 130.684 28.824

Fuente: Atkins, 1999. Wilhoit, 1969

 La capacidad calorífica a presión constante se pude expresar también en función de la temperatura

para determinadas sustancias gaseosas como el hidrógeno, así:

c
𝐶pm = 𝑎 + 𝑏T+
𝑇2

a=27.28; b=3.26× 103; c=0.50× 105

4. Tratamiento de datos

4.1 Elaborar un gráfico de nivel del líquido vs tiempo y trazar una línea recta a través de

las porciones inicial y final de las curvas correspondientes a estos periodos.

Teniendo en cuenta la tabla 1.

Para hallar el nivel del líquido, se procede a determinar a utilizar la ecuación para el cálculo

del volumen para un cilindro recto, partiendo de que el radio de la pipeta es de 4mm:

V = 𝜋r2h

Tabla 4.
Cálculo de la altura en cada descenso del volumen del agua

t(s) V(mL ) Altura ( m ) Altura (cm)

0 0.9 0.01790489 1.79048892

20 1 0.01989432 1.98943214

40 1.25 0.0248679 2.48679017

100 1.45 0.02884677 2.8846766

120 1.5 0.02984148 2.9841482

140 1.6 0.03183091 3.18309142

200 1.8 0.03580978 3.58097785

220 1.9 0.03779921 3.77992106

240 2 0.03978864 3.97886427

300 2.18 0.04336962 4.33696206

320 2.22 0.04416539 4.41653934

340 2.28 0.04535905 4.53590527

400 2.41 0.04794531 4.79453145

420 2.45 0.04874109 4.87410873

440 2.5 0.0497358 4.97358034

500 2.61 0.05192418 5.19241788

520 2.65 0.05271995 5.27199516

540 2.71 0.05391361 5.39136109

600 2.84 0.05649987 5.64998727

620 2.88 0.05729565 5.72956455

640 2.91 0.05789248 5.78924752

700 3.05 0.06067768 6.06776802

720 3.09 0.06147345 6.1473453

740 3.12 0.06207028 6.20702827

800 3.27 0.06505443 6.50544309

820 3.33 0.06624809 6.62480901

840 3.48 0.06923224 6.92322383

900 3.51 0.06982907 6.9829068

920 3.58 0.07122167 7.12216705

940 3.7 0.07360899 7.36089891

1000 3.72 0.07400688 7.40068755

1040 3.8 0.07559842 7.55984212

1100 3.9 0.07758785 7.75878533

1120 3.94 0.07838363 7.83836262

1140 4 0.07957729 7.95772855

1200 4.12 0.0819646 8.1964604

1220 4.17 0.08295932 8.29593201

1240 4.2 0.08355615 8.35561497

1300 4.32 0.08594347 8.59434683

1320 4.37 0.08693818 8.69381844

1340 4.4 0.08753501 8.7535014

1400 4.52 0.08992233 8.99223326

1420 4.54 0.09032022 9.0320219

1440 4.61 0.09171282 9.17128215

1500 4.71 0.09370225 9.37022536

1520 4.78 0.09509486 9.50948561

1540 4.81 0.09569169 9.56916858

1600 4.9 0.09748217 9.74821747

1620 4.92 0.09788006 9.78800611

1640 4.97 0.09887478 9.88747772

1700 5.1 0.10146104 10.1461039

1720 5.12 0.10185893 10.1858925

1740 5.15 0.10245576 10.2455755

1800 5.28 0.10504202 10.5042017

1820 5.32 0.10583779 10.583779

 1840 5.36 0.10663356 10.6633563

1900 5.49 0.10921982 10.9219824

1920 5.51 0.10961771 10.9617711

1940 5.54 0.11021454 11.021454

2000 5.65 0.11240292 11.2402916

2020 5.7 0.11339763 11.3397632

2040 5.73 0.11399446 11.3994461

2100 5.87 0.11677967 11.6779666

Graficando altura vs tiempo, se obtiene:

Altura vs Tiempo
14

12

10
Altura (cm)

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo (s)

4.2 Calcular el volumen de 1g de hielo y agua respectivamente y con ellos el cambio de

volumen en la fusión de 1g de hielo.

∆Vhielo - ∆Vagua = ∆V
Datos de la guía:

ρ hielo a 0 °C = 0.9164 g/ml

ρ agua a 0 °C = 0.9999 g/ml

1𝑔 1𝑔
∆V = 0.9164 𝑔/𝑚𝑙 − 𝑔 = 0.091127 𝑚𝑙
0.9999
𝑚𝑙

4.3 Calcular el calor liberado cuando 1mol de Mg se disuelve en el ácido sulfúrico 1.0 M
(el valor es experimental)
-Qliberado = Qabsorbido
Por lo tanto:
Qliberado = Lfusión x mhielo fundido ……….(1)
Dato de la guía:

Lfusión del hielo a 0 °C = 79.7 cal/g

Se utiliza la ecuación de Dickinson para encontrar el volumen experimental
V = 0.63. (Vmax − Vmin)
De los datos obtenidos en el laboratorio:
Vmin = 0.9 mL
Vmax = 5.87 mL
V = 0.63 (5.87 – 0.9)
V= 3.1311 mL
De la pregunta anterior :
∆V = 0.091127 𝑚𝑙 (para 1g de hielo)
1 g → 0.091127 mL
mhielo → 3.1311 mL
mhielo = 34.3597397 g
De la ecuación inicial (1):
Qliberado = Lfusión x mhielo fundido
Q =79.7 cal/g x 34.3597397 g
Q = 2738.471254 cal
 Q = 11457.76373 J
Ahora se procede a hallar el calor liberado cuando un 1 g de Magnesio se disuelve en el ácido
sulfúrico 1 M para luego calcularlo para 1 mol de magnesio
34.3597397 𝑔
→ 2738.471254 cal
24.305 𝑔/𝑚𝑜𝑙

1 mol → Calor liberado

Calor liberado = 1937.1085 cal
Calor liberado = 8104.861964 J

4.4 Determinar ∆S° para la reacción exotérmica

La reacción fue:
Mg(s) + H2SO4(ac) → H2(g) + MgSO4(ac)
Se pasa a determinar el # de moles del magnesio y del ácido súlfurico:
𝑚 0.21 𝑔
nmagnesio= 𝑀 = = 8.64019749 x 10-3
24.305 𝑔/𝑚𝑜𝑙

nácido sulfúrico = M x V = 1 M x 0.005 L = 0.005 mol

Mediante la ecuación del cálculo de la entropía:
Mg(s) + H2SO4(ac) → H2(g) + MgSO4(ac)
S°1 S°2 S°3 S°4
∆ S° = (S°3 + S°4) – (S°2 + S°1)
∆ S° = (130.7 + 91.63) – (32.68 +20.1)
𝐽
∆ S° = 169.55 𝑚𝑜𝑙.𝑘

𝐽
∆ S° = 169.55 𝑚𝑜𝑙.𝑘 x 0.005 mol

∆ S° = 0.84775 J/K → a 25 °C
Ahora se procede a hallar la entropía a 0 °C:
𝑇2
∆ S2 - ∆ S1 = ∆Cp ln (𝑇1)

∆Cp = (Cp4 + Cp3 ) – (Cp2 + Cp1)

∆Cp = (96.27 + 28,824) – (24.89 - 293)
𝐽
∆Cp = 393.204 𝑚𝑜𝑙.𝑘
 𝐽 298
169.55 𝑚𝑜𝑙.𝑘 - ∆ S1 = 393.204 x ln (273)

∆ S1 = 135.0968005 x 0.05 mol

∆ S1 = 6.754840024 J/K

4.5 Calcular el cambio de entalpía de reacción a la temperatura de 0 °C, con las

ecuaciones dadas en la introducción teórica

Se procede a hallar las entalpías de formación a la temperatura de 25 °C (298 K)

Mg(s) + H2SO4(ac) → H2(g) + MgSO4(ac)

∆H°1 ∆H°2 ∆H°3 ∆H°4

∆H°r = ∑( ∆H°f )productos − ∑( ∆H°f )reactivos

∆𝐻°r= (∆H4 + ∆H3 )− (∆H1 + ∆H2 )

∆𝐻°r = (0 – 1278.21) – (0 – 909.27)

∆𝐻°r = -368.94 kJ/mol

-368.94 K.J/mol x 0.05 mol de H2SO4

∆H°r = - 18.447 kJ

Ahora según la ecuación que está en la guía, la entalpía de reacción a una temperatura

diferente de 298 K, se calcula de la manera siguiente

𝑇2
∆HT𝜏 = ∆H°𝜏 + ∫𝑇1 ( ∑(ni cp)productos - ∑ (ni cp)reactantes )dt ……(i)

Donde:
Cp.: Capacidad calorífica molar y está en función de la temperatura
 Tabla 5.
Datos de las capacidades caloríficas molares de las sustancias utilizadas (Mg, H2SO4 )y los
productos que forman la reacción de ambas.
Sustancia Cp, a, b (K.J/mol)
Mg(s) 24.89
H2SO4(ac) -293
MgSO4(ac) 96.27
H2 (g) a=27.28; b=3.26× 103 c=0.50× 105

Se partirá de la suposición de que las capacidades caloríficas para Mg(s), H2SO4 (ac), MgSO4(ac)

son independientes de la temperatura, pero para el hidrógeno emplearemos la ecuación:

𝐶
Cpm= a +bT+ 𝑇 2 , ni = 1 para todos los reactivos y productos

Reemplazando en la ecuación (i):

∆HT𝜏 = −2.4082 K

Para 0.005 moles de ácido sulfúrico ES -2-4082 K. Comparando el resultado con el obtenido
experimentalmente, el resultado para un mol:

2.4082𝑘𝐽 𝒌𝑱
∆𝐻𝑟𝑇 = − = 𝟒𝟖𝟏. 𝟔𝟒
0.005𝑚𝑜𝑙 𝒎𝒐𝒍

5. Discusión de resultados

 La gráfica tiene una alta tendencia a una recta ya que los valores de los tiempos utilizados

fueron muy cercanos, por lo que se adquiere un menor error

  El hielo absorbe el calor liberado de la reacción exotérmica entre el magnesio y el ácido

sulfúrico, por lo que se puede decir que el calor liberado y el calor absorbido son

numéricamente iguales, pero de signos diferentes

 De los cálculos obtenidos en el último problema, se nota que a medida que baja la

temperatura, disminuye la variación de entalpía

 El valor de la entalpía de la reacción del magnesio con el ácido sulfúrico tanto para 25 ° C

como para 0 °C, es un número negativo, esto es un resultado satisfactorio, ya que al ser una

reacción exotérmica, era de esperarse este valor.

6. Conclusiones

El calor generado por la reacción del magnesio con ácido sulfúrico, haciendo uso del

calorímetro de hielo a presión constante y a 0 °C es de -481.64 kJ/mol

7. Recomendaciones

8. Bibliografía

Atkins, P. (1999). Química Física. Barcelona: Omega, S.A.

Levine, I. (2004). Fisicoquímica (quinta ed., Vol. I). Madrid, España: McGraw-Hill
Companies.

Maron, S., & Prutton, C. (2012). Fundamentos de Fisicoquímica. México: LIMUSA.

Paucar, K., Hermoza, E., & Bullon, O. (2017). Guía de prácticas de laboratorio de
Fisicoquímica I. Lima, Perú: Universidad Nacional de Ingeniería.

Wilhoit, R. (1969). Thermodynamic properties of biochemical substances. Biochemical

Microcalorimetry