PRÁCTICA DIRIGIDA DE QUÍMICA UNMSM

TEMA: ELECTROQUÍMICA

ELECTROQUÍMICA electrolíticas son las que se llevan a cabo

La electroquímica es una rama de la química que
estudia la transformación entre la energía eléctrica y
la energía química (reacciones REDOX)
Los procesos electroquímicos se dividen en
electrolíticos (electrólisis) y galvánicos
ELECTRÓLISIS
Es aquel proceso, por el cual se realiza la
descomposición de una sustancia química llamado
electrolito mediante una reacción REDOX,
provocada por acción de la corriente eléctrica
continua, por lo tanto, es un proceso no espontaneo y
endoenergético
Estos procesos se llevan a cabo en celdas llamadas
electrolíticas, las que contienen al electrolito y los
electrodos respectivos.
reacciones no espontaneas.
 Electrolito
Sustancia que permite la conducción eléctrica a
través de sus iones en movimiento, generalmente
se descomponen en el proceso. Son
principalmente compuestos iónicos fundidos o
disueltos en agua
 Electrodo
Son materiales Son barras sólidas conductoras de
la electricidad que en contacto con el electrolito
logran la reacción de oxidación y reducción.
Pueden ser:
 Activos: Participan en la reacción y por lo
tanto sufren cambios químicos durante el
proceso. Ejemplos: Zn, Cu, Ag, Fe, Sn, etc.
 Inertes: No sufren cambios químicos en el
proceso. Ejemplos: Grafito, Pt, etc.

ELEMENTOS DE UNA CELDA  Fuente de corriente continua

ELECTROLÍTICA Transporta los electrones hacia la celda
electrolítica, para generar un fenómeno químico.
Fuente de voltaje Pueden ser: pilas, baterías, generadores eléctricos.

e- ASPECTOS CUALITATIVOS DE LA
Flujo electrónico
Cátodo (-) ELECTRÓLISIS
Ánodo (+)
1. ELECTRÓLISIS DEL CLORURO DE
SODIO FUNDIDO (NaCl(l))
Electrodo
xy f.e.m
I
x+1 y-1 Electrolito Cl2
Cátodo Ánodo
Celda Electrolítica (-) (+)

 Celda o cuba electrolítica

Es un recipiente que contiene la solución Na+1 Cl-
electrolítica y los electrodos. En las celdas Na+1 Cl-

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El cloruro de sodio líquido (fundido) es un electrolito  Aniones: Los oxianiones como el nitrato (NO3-1),
fuerte que se disocia totalmente en sus iones sodio sulfato (SO4-2), fosfato (PO4-3), perclorato (ClO4-1)
(Na+) y cloruro (Cl-); los iones sodio se desplazan y permanganato (MnO4-1) principalmente no se
hacia el cátodo y los iones cloruro lo harán hacia el oxidan porque el átomo central actúa con su
ánodo. máximo número de oxidación, el agua es quien se
Las reacciones que se producen en la superficie de oxida obteniéndose O2(g).
los electrodos son las siguientes:
ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LA
Cátodo: Reducción
+1
del
-
sodio
( Na + 1e  Na )x2 ELECTRÓLISIS
(l) (l)
Ánodo: Oxidación del cloro
2 Cl(l)-1 + 2e-  Cl 2(g)  Intensidad de Corriente( i )
Reacción neta: Es una medida de la cantidad de carga eléctrica
2 NaCl(l)  Cl2(g) + 2 Na(l) (Q) que fluye a través de un conductor eléctrico
en un intervalo de tiempo (t). Se mide con un
amperímetro.
Q
2. ELECTRÓLISIS DEL AGUA ACIDULADA i
t
f.e.m O  Faraday ( F )
I
H2(g) 2(g) Representa la cantidad de carga de un mol de
electrones, la cual es capaz de descomponer o
producir 1Eq-g de una cierta sustancia.
Cátodo Ánodo
(-) (+)
H+ 1F   1mol e    96500C

H2O
Primera Ley de Faraday
H2O
“La masa que se deposita o libera en un electrodo es
directamente proporcional a la cantidad de
Se forma oxígeno en el ánodo, pero en el cátodo se electricidad que atraviesa el electrolito ya sea fundido
obtiene hidrógeno. o en disolución”
Las reacciones que se producen en la superficie de
los electrodos son las siguientes:
Cátodo: Reducción del agua
(2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2 OH (ac)-1) x 2
Ánodo: Oxidación del agua Donde: Peq (peso equivalente)
2 H2O(l) + 4e-  O2(g) + 4 H(ac)+1
Reacción neta: Segunda Ley de Faraday
2 H2O  2H2 + O2
“Si por dos o más celdas conectadas en serie pasa la
misma cantidad de electricidad, la cantidad de
ESPECIES IÓNICAS EN DISOLUCIÓN sustancia depositada o liberada en los electrodos es
ACUOSA QUE NO PARTICIPAN EN EL proporcional a sus pesos equivalentes”
PROCESO REDOX

 Cationes: Los metales alcalinos (Li+1, Na+1, K+1,

Rb+1y Cs+1) no se reducen porque su potencial de
reducción es menor que la del agua (-0,83 voltios)

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CELDAS GALVÁNICAS
Las pilas o celdas galvánicas son dispositivos experimentales que producen corriente eléctrica continua a partir de
reacciones REDOX espontáneas, en otras palabras consiste en el estudio de la conversión de la energía química en
energía eléctrica.
Ejemplo: Pila de Daniell

¿Cómo funciona una celda galvánica?

Una celda galvánica está formada por dos semiceldas. Generalmente, una semicelda está formada por un electrodo
o lámina de un metal sumergido en una solución salina del mismo metal.
En la semicelda anódica ocurren las oxidaciones, mientras que en la semicelda catódica ocurren las reducciones. El
electrodo anódico, conduce los electrones que son liberados en la reacción de oxidación, hacia los conductores
metálicos. Estos conductores eléctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catódico; los
electrones entran así a la semicelda catódica produciéndose en ella la reducción.

Puente salino
Un puente salino se compone de un tubo en forma de "U" que contiene una solución muy concentrada de un
electrólito, (por ejemplo: NaNO3(ac), NH4NO3(ac), NaCl(ac), KNO3(ac), entre otros) cuyos iones no reaccionan con los
otros iones de la celda ni con el material de los electrodos.
El puente salino cumple las siguientes funciones:

 Permite el contacto eléctrico entre las dos semiceldas.

 Evita que se mezclen las dos soluciones.
 Mantiene la neutralidad eléctrica en cada semicelda.

Recuerda que:

 La oxidación se produce en el ánodo y la reducción en el cátodo.

 Los electrones fluyen espontáneamente desde el ánodo negativo hacia el cátodo positivo.

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 El circuito eléctrico se completa por el movimiento de los iones en solución: Los aniones se mueven hacia el
ánodo y los cationes hacia el cátodo.
 Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de vidrio poroso (como en la celda de
Daniell) o por un puente salino (como en el esquema anterior).

NOTACIÓN O DIAGRAMA DE UNA CELDA GALVÁNICA

La celda galvánica, como la que se muestra en la pila de Daniell, convencionalmente se describe utilizando la
siguiente notación:

(ánodo) Zn(s) / ZnSO4(ac) // CuSO4(ac) / Cu(s) (cátodo)

Una notación alternativa para esta celda podría ser:

Zn(s) / Zn+2(ac) // Cu+2(ac) / Cu(s)

Donde se aplica lo siguiente:

 (s) denota sólido.

 (ac) significa un medio o acuoso.
 La barra vertical, /, denota una interfase.
 La doble barra vertical, //, denota una unión líquida para la que el potencial de unión es cero, tal como un puente
salino

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE LAS PILAS (fem)

La corriente eléctrica fluye debido a una diferencia de potencial entre los dos electrodos, llamada fuerza
electromotriz (fem, ∆ε).
Matemáticamente, el potencial de una celda o pila está determinado por:

º = º  º
red ox

SEMANA Nº 13: ELECTROQUÍMICA A) Los electrodos ánodo y cátodo solo pueden ser
metálicos.
B) La electrólisis no requiere de la corriente
1. Marque verdadero (V) o falso (F) respecto a la
eléctrica.
electroquímica.
C) Los procesos electroquímicos se dividen en
electrolíticos y galvánicos.
I. Estudia los fenómenos de interacción entre la
D) En la celda Galvánica el proceso ocurre usando
corriente eléctrica y las reacciones redox.
corriente eléctrica.
II. La corriente eléctrica es el flujo de electrones
E) Los electrolitos pueden ser solamente
en un conductor.
soluciones iónicas.
III. Los conductores se clasifican de primera y
segunda especie.
3. Considerando la electrólisis del NaCl fundido,
IV. Los electrodos conducen la corriente
identifique la semireaccion que ocurre en el
eléctrica y en sus superficies se producen las
cátodo.
reacciones redox.
A) 2 Cl-1(ac) → Cl2(g) + 2 e-
A) VFVF B) VVVV C) FVFV
B) 2 H2O(l) + 2 e- → H2(g) + 2 OH-1
D) VVFF E) FFFV
C) 2 Cl-1(l) → Cl2(g) + 2 e-
D) 2 Na+1(l) + 2 e- → 2 Na(s)
2. Indique la alternativa correcta

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E) 2 Cl-1(ac) + 2 H2O(l) → Cl2(g) + H2(g) + 2 e-
4. El peso equivalente del metal relacionado a la
electrólisis de las sustancias: Zn(NO3)2(ac) ;
AgNO3(ac) ; CuSO4(ac) son respectivamente.
Dato: P.A (Zn= 65,40; Cu= 63,5; Ag=108)
11. Si por las cubas electrolíticas que contienen
soluciones acuosas de AgNO3 y CuSO4 pasan la
misma corriente eléctrica. Cuántos gramos de
cobre se depositan en una de ellas cuando en la
otra se han depositado 10,8g de plata?
Dato: P.A( Ag= 108; Cu = 63,5)

A) 65,40 ; 108 ; 63,5 A) 3,170 B) 3,175 C) 2,110

B) 32,70 ; 54 ; 31,75 D) 1,170 E) 7,200
C) 32,70 ; 108 ; 63,5
D) 65,40 ; 54 ; 31,75 12. En la electrólisis de MgCl2 fundido, ¿cuántos
E) 32,70 ; 108 ; 31,75 litros de Cl2(g) medidos a C.N se producen en el
mismo tiempo que toma depositar 6,0g de
5. ¿Cuántos Faradays se necesitan para la reducción magnesio?
de 6 moles de Mg+2 a Mg? Dato: P.A(Mg = 24)

A) 6 B) 12 C) 4 D) 3 E) 24 A) 11,2 B) 22,4 C) 56,0

D) 5,6 E) 2,2
6. Para que se depositen 3,27g de Zn a partir de
ZnSO4(ac) se necesitan…………..Coulomb. 13. ¿Cuántos segundos se necesitan para depositar
Dato: P.A(Zn= 65,4) 2,7mg de plata a partir de una solución de nitrato
de plata, utilizando una intensidad de corriente de
A) 95500,0 B) 643,3 C) 3216,4 0,30 amperios?
D) 9650,0 E) 96,5 Dato: P.A(Ag = 108)

7. A través de una solución de CuCl2 se hace circular A) 0,8 B) 4,0 C) 0,4

una corriente eléctrica de 2,5 amperios durante 15 D) 8,0 E) 16,0
minutos. ¿Cuál será la masa de cobre en gramos
depositada en el cátodo? 14. Con respecto a la celda voltaica que produce la
Dato: P.A(Cu = 63,5) reacción:

A) 2,22 B) 1,48 C) 0,74 Ni(s) + Cu+2(ac) → Ni+2(ac) + Cu(s) scelda = +0,59V

D) 2,96 E) 3,70
Marque la secuencia de verdadero (V) o falso (F)
8. Calcular la intensidad de corriente eléctrica en de los siguientes enunciados.
amperios necesaria para depositar 12g de hierro
de una solución de FeCl3 en 20 minutos. I. La representación es Ni(s) / Ni+2(ac) // Cu+2(ac) /
Dato: P.A(Fe = 56) Cu(s)
II. Es un fenómeno químico espontaneo.
A) 5,16 B) 51,99 C) 25,84 III. Se requiere de un puente salino.
D) 12,92 E) 17,23
A) VFV B) VVF C) VVV
9. Calcular el tiempo en horas que deberá transcurrir D) FFV E) VFF
para que se depositen 127g de cobre en solución
de cloruro cúprico por lo que pasa una corriente 15. Una celda galvánica consta de un electrodo de Mg
de 40 amperios. en solución 1,0M de mgCl2 y un electrodo de Ag
en una solución de 1,0M de AgNO3. Calcule la
A) 2,7 B) 3,5 C) 4,0 D) 1,3 E) 5,0 fem estándar (εo) en voltios de la celda a 25ºC.
Dato:
10. En electrólisis del NaCl fundido, ¿qué masa en Mg+2(ac) + 2e- → Mg(s) εo = - 2,37V
gramos y el volumen en litros medidos a
condiciones normales de cloro se obtiene en el Ag+1(ac) + 1e- → Ag(s) εo = + 0,80V
mismo tiempo que se deposita 2,3g de sodio?
Dato: P.A(Cl = 35,5; Na=23) A) +1,57V B) -0,80V C) +3,17V
D) -2,37V E) -3,17V
A) 2,88 y 2,24 B) 1,78 y 1,12 C) 7,10 y 2,24
D) 1,18 y 1,12 E) 3,55 y 1,12 16. Para la reacción:

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2Al(s) + 3Fe+2(ac) → 2Al+3(ac) + 3Fe(s) el potencial PRÁCTICA DOMICILIARIA

scelda = + 1,21V a 25ºC. ¿Qué valor tendrá el
sreducción para la semireacción? 1. UNMSM-2002) Tres celdas electrolíticas que
Dato: contienen AgNO , CuSO y AlCl
Fe+2(ac) + 2e- → Fe(s) εoo = ? 3 4
respectivamente, se electrolizan a las mismas
3

Al+3(ac) + 3e- → Al(s) ε = - 1,66V condiciones. Si en la primera se depositan 0,054g

de Ag, calcular el peso en mg de Cu y Al que se
A) +0,45V B) -0,45V C) +2,88V
D) -2,88V E) -1,21V depositan en las otras.

17. Determine el potencial de la celda en la que se A) 32,0; 4,5 B) 16,0; 9,0 C) 16,0; 4,5
lleva a cabo la reacción siguiente: D) 32,0; 9,0 E) 8,0; 9,0

Fe(s) + Sn+4(ac) → Fe+2(ac) + Sn+2(ac) 2. (UNMSM-2003) A través de una solución de

CrSO4, se transporta 9650 coulomb. ¿Cuántos
Dato: Fe+2 (ac) + 2e- → Fe(s) εoo = - 0,44V
gramos de cromo se depositan en el cátodo?
Sn+4(ac) + 2e- → Sn+2(ac) ε = + 0,13V P.A: Cr=52
A) -0,44V B) +0,13V C) +0,22V
D) +0,57V E) -0,22V A) 3,2g B) 5,2g C) 5,0g D) 2,0g E) 2,6g

18. Calcule el potencial estándar de la celda: 3. (UNMSM-2004-I) En la electrolisis de una

Fe(s) / Fe+2(ac) 1M // Cu+2(ac) 1M / Cu(s)
solución de AgNO3, se deposita 1,08g de Ag al
Considere los siguientes potenciales estándares
de reducción a 25ºC. aplicar una corriente de 0,5A ; el tiempo requerido
Fe+2(ac) + 2e- → Fe(s) εo = - 0,44V es : P.A ( Ag=108 )
Cu+2(ac) + 2e- → Cu(s) εo = + 0,34V
A) 482s B) 32min C) 1654s
A) +1,50V B) +0,78V C) +2,24V D) 8min E) 1930s
D) +1,24V E) -0,78V
4. (UNMSM-2008-I) ¿Cuántos gramos de cobre se
19. Elija la alternativa que contiene la notación pueden depositar en el cátodo de una celda
correcta de la celda galvánica cuya reacción electroquímica a partir de una solución de Cu+2,
global es: Cr(s) + 3 Ag+1(ac) → Cr+3(ac) + 3 Ag(s)
aplicando una corriente promedio de 250
A) Ag(s) / Ag+1(ac) // Cr+3(ac) / Cr(s) miliamperios durante 15 minutos?
B) Cr+3(ac) / Cr(s) // Ag(s) / Ag+1(ac) P.A (Cu = 63,5) 1F = 96500C
C) Ag+1(ac) / Cr+3(ac) // Cr(s) / Ag(s)
D) Cr(s) / Cr+3(ac) // Ag+1(ac) / Ag(s) A) 7,4 x 10-3 B) 14,8 x 10-2 C) 7,4 x 10-2
E) Cr(s) / Ag(s) // Cr+3(ac) / Ag+1(ac) D) 7,4 x 102 E) 3,7 x 10-2
20. Cuál es el potencial estándar, εo, para la
siguiente celda a 25ºC. 5. (UNMSM-2009-II) En la electrólisis de una
solución de AgNO3 se deposita 1,08g de Ag en el
Mg(s) / Mg+2(ac) // Sn+2(ac) / Sn(s) cátodo. El volumen (en mL) de oxígeno, a
Dato: condiciones normales, que se libera en el ánodo
Mg+2(ac) + 2e- → Mg(s) εo = - 2,36V será.
Sn+2(ac) + 2e- → Sn(s) εo = - 0,14V Datos: Ag=108uma; a CN el volumen de un mol
de gas es 22,4L; 1 F= 96500C.
A) -2,40V B) +2,08V C) +2,12V
D) -2,64V E) +2,22V A) 56 B) 224 C) 112 D) 168 E) 28

Profesor: Antonio Huamán Navarrete

Lima, Mayo del 2013

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