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Universidad Nacional

Autónoma de México
Facultad de Química

Práctica 4: EQUILIBRIO ENTRE FASES CONSTRUCCIÓN


DEL DIAGRAMA DE FASES DEL CICLOHEXANO

Laboratorio de Equilibrio y cinética.


Profesor: Luis Orlando Abrajam Villaseñor
Grupo: 3

Equipo 5

 Barragan Guerrero Ixtlalli


 Vázquez Leyva Paulina
 Velázquez Mejía Fátima Andrea

Fecha de entrega: 9 de septiembre del 2019


DESARROLLO EXPERIMENTAL
Para la medición del equilibrio sólido – líquido, es decir, del punto de fusión o de
congelación, se armó un sistema compuesto por un tubo de ensayo con una muestra de
ciclohexano, que se insertó en un vaso de unicel con hielo con el fin de disminuir su
temperatura. Al observarse que el ciclohexano congelaba, se tomó la temperatura del
sistema y se le consideró temperatura de congelación, o de fusión, del ciclohexano.

Para la medición del equilibrio líquido – vapor se armó un sistema de destilación simple,
cuya temperatura iba midiéndose, con el fin de evaporar al ciclohexano. Basándonos en la
propiedad termodinámica que establece que un compuesto no va a aumentar su
temperatura de ebullición hasta que todo el compuesto cambie de fase, se pudo medir la
temperatura del vapor del ciclohexano y se le tomó como la temperatura de ebullición del
mismo.
Variables

Para la medición del punto triple se armó un sistema de una bomba de vacío conectada a
un matraz de bola con la muestra de ciclohexano, un termómetro y un manómetro. El
matraz de bola se puso en un recipiente con hielo, al mismo tiempo que se puso a trabajar
la bomba de vacío, midiéndose la presión manométrica (e, indirectamente, la presión
interna del sistema). Al reducir la presión del sistema de manera drástica, se pudo
alcanzar una temperatura de ebullición del alcano muy reducida. De igual manera, al estar
éste en el hielo parte de la muestra se congeló. Se alcanzó de esta manera el punto triple
del ciclohexano, en el que éste se encontraba en sus tres fases (líquido, sólido y
gaseoso), midiéndose la temperatura y la presión del sistema en este punto.
Sobre estos datos se realizaron cálculos y se construyó el diagrama de fases del
ciclohexano.

HIPOTESIS:

Ixtlalli:
Se comprenderá la información que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la
ecuación de Clausius-Clapeyron, además de distinguir los equilibrios entre las diferentes
fases (sólido, líquido, vapor). Entender y comprender las termodinámicas involucradas en
la transición de fases.

DATOS:
Temperatura de fusión normal 279.12 K

Temperatura de ebullición normal 343.67 K


Temperatura crítica 279.55 K

Presión crítica 40.2 atm

ΔHf 2662.6 J/mol

ΔHv 33001.3 J/mol

ΔHSublimación 387710 J/mol

Densidad del líquido 0.798 g/cm3

Densidad del sólido 0.842 g/cm3

CÁLCULOS Y RESULTADOS
1. Completar la tabla 1 con los datos experimentales, reportados y calculados
2. Algoritmo del cálculo :
a) Calcular la (T₂) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura de ebullición
normal.
𝑇₁(𝛥𝐻𝑣) 353.85𝐾(33001.3 𝐽(𝑚𝑜𝑙)
𝑇₂ = = =
𝛥𝐻𝑣−𝑅𝑇𝐼𝑛𝑃₂⁄𝑃₁ 583 𝑚𝑚𝐻𝑔
𝐽 𝐽
(33001.3𝑚𝑜𝑙)−(8.314𝑚𝑜𝑙𝐾)(353.85 𝐾)(𝐼𝑛( ⁄760𝑚𝑚𝐻𝑔)
343.67 K

b) Calcular la temperatura (T₂) en un punto de equilibrio L-V cercano a la temperatura


de ebullición obtenida a la presión atmosférica del lugar de trabajo:
𝐽
(343.15𝐾)(33001.3 )
2 𝑚𝑜𝑙
𝑇 = 𝐽 𝐽 583 𝑚𝑚𝐻𝑔 =335.22K
(33001.3𝑚𝑜𝑙)− (8.314𝑚𝑜𝑙𝐾)(343.15 𝐾)(𝐼𝑛( ⁄760𝑚𝑚𝐻𝑔)

c) Calcular una temperatura (T₂) en un punto de equilibrio S-V:


*Este punto puede calcularse utilizando como referencia el punto triple
experimental y el ΔH de sublimación teórico (ΔHsub=ΔHvap+ΔHfus).

𝐽
(279.63 𝐾)(35363.9 )
𝑚𝑜𝑙
T₂= 𝐽 𝐽 583𝑚𝑚𝐻𝑔 =274.83K
(35363.9𝑚𝑜𝑙)−(8.314𝑚𝑜𝑙𝐾)(279.63𝐾)(𝐼𝑛( ⁄760𝑚𝑚𝐻𝑔)

d) Calcular la entalpía de vaporización:


2 𝐽 583𝑚𝑚𝐻𝑔
−𝑅 𝐼𝑛(𝑃 ⁄ 1 ) −(8.314
𝑚𝑜𝑙
)(𝐼𝑛( ⁄760𝑚𝑚𝐻𝑔)
𝑃
∆𝐻𝑣 = 1 1 = 1 1 =-29767.023 J/mol
− −
𝑇₁ 𝑇₂ 353.15 344.15

S-V. Para Obtener T2 en un punto de equilibrio cercano a línea de equilibrio sólido vapor
utilizamos la misma ecuación, pero utilizamos la entalpía de sublimación.

𝑃2 ∆𝐻𝑚𝑠𝑢𝑏 1 1
𝑙𝑛 =− ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1
Despeando T2:

𝑅 𝑃2 1 −1
𝑇2 = [− (𝑙𝑛 ) + ]
∆𝐻𝑚𝑠𝑢𝑏 𝑃1 𝑇1

Tomamos en cuenta que la línea de equilibrio S-V se encuentra por debajo del punto triple y
asignamos una presión cercana a la presión del punto triple. Por ejemplo:

Tabla 1. Datos experimentales, reportados y calculados, para las diferentes transiciones


de fase.
Equilibrio Proceso P(mmHg) T/(°C) T/(K)
Datos
S-L punto de fusión 582.67 6.7 279.35
Experimentales
L-V punto de ebullición 582.67 70 343.15
S-L-V punto triple 37.57 6.5 279.85
S-L (ΔHf = 2662.6 punto de fusión
Datos Teóricos 760 6.7 279.58
J/mol) normal
L-V (ΔHv= punto de ebullición
760 80.7 353.85
29767.023 J/mol) normal
condiciones críticas 40.22 7.34 280.49
L-V (ΔHv=
Datos
29767.023 J/mol evaporación 700 77.95 351.1
Calculados
J/mol)
650 75.58 348.73
610 73.54 346.69
580 71.94 345.09
S-V (ΔHsub=35363.9
Sublimación 25 2.42 275.57
J/mol)
20 -1.51 271.64
15 -6.41 266.74
10 -13.02 260.13
5 -23.8 249.35
Tabla 2. Datos ordenados de la tabla 1 en orden creciente de presión.
L-V S-L S-V
PmmHg T(K) PmmHg T(K) PmmHg T(K)
850 357.42 760 279.62 37.57 279.85
760 353.85 584 279.35 15 272.64
600 345.15 34 279.85 10 266.35
582.67 343.92 5 258.2
550 341.12 1 235.4
300 326.77
150 309.13
100 299.67
37.57 279.85

ELABORACIÓN DE GRÁFICOS

Diagrama de fases del ciclohexano


800

700

600
Presión / (mmHg)

500

400

300

200

100

0
252.24 272.24 292.24 312.24 332.24 352.24 372.24
Temperatura / (K)

Tabla 2.
Chart Title
800

700

600

500

400

300

200

100

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15
-100

P(mmHg) T/(°C) T/(K)

Tabla 1.

ANÁLISIS DE RESULTADOS: CUESTIONARIO

Fases (F) Grado de libertad (L) Significado

El sistema es bivariante; se
pueden manipular 2 propiedades
Área 1 2
intensivas de forma
independiente.(P y T)

El sistema es univariante; se
puede manipular 1 propiedad
Sobre la línea 2 1
intensiva de forma independiente.
(P ó T)

El sistema es invariante; no se
Punto triple 3 0 puede manipular alguna propiedad
intensiva.
1. Calcular el número de grados de libertad en el diagrama de fases del ciclohexano
indicados en la tabla 3 y explicar su significado.

𝐿 =𝐶−𝐹+2
𝐶=1
𝐿 = 1−𝐹+2 =3−𝐹
Al decir que se pueden mover o alterar cierto número de variables se busca explicar que
se puede dar un valor cualquiera a estas variables y el punto que se obtendrá sobre el
diagrama de fases del ciclohexano pertenecerá a la superficie de la cual se tomó el valor.
Al poder alterar dos valores de variables podemos dar valores para presión y temperatura
y el punto que resultará pertenecerá a un área del diagrama (sólido, líquido o gaseoso). Si
solamente se puede alterar una variable, el diagrama nos dará el valor que la otra variable
debe tener para que el punto seleccionado esté sobre la línea, es decir, sea el equilibrio
entre dos fases. En el punto triple no se puede alterar ninguna variable por lo mismo de
que el punto triple es un solo punto, en el cual la temperatura y la presión están
especificadas. No es un punto cuyas variables se puedan alterar y, por lo tanto, no
tenemos grados de libertad.

CONCLUSIONES
Conclusión Ixtlalli:

Se interpretó el diagrama de fases nos proporciona información importante sobre los


estados de una sustancia y las relaciones de coexistencia que tienen sus equilibrios a
ciertas condiciones de temperatura y presión.

Logre comprender la ecuación de Clapeyron es utilizada para las fases S-L, fases
condensadas; la ecuación de Clausius-Clapeyron es también muy importante ya que al
conocer los valores de la entalpía nos permite construir el diagrama de fases asignando
valores de presión y temperaturas para graficar junto con valores teóricos y
experimentales. Un diagrama de fases nos brinda mucha información sobre la sustancia
que se muestra, pues al leerlo correctamente podemos realizar muchos cambios y
manejos de esa sustancia.

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