Pruebas Generales De Alcoholes, Fenoles y Éteres

Emerson Mercado Celis, Jorge Franco, Eduardo Ojeda, Jhan Carlos Sarmiento
Universidad del Atlántico
Ingeniería Química
Septiembre 21 del 2019

Resumen
En esta práctica se diferenció algunas reacciones características de alcoholes, fenoles y
éteres de otros grupos funcionales, además se determinó la solubilidad de cuatro alcoholes,
tanto en presencia de agua, como en medio alcalino. Así mismo, se evaluó el orden de
reactividad de tres alcoholes (primario, secundario y terciario) en presencia de sodio metá-
lico y el comportamiento de los fenoles en medio alcalino. Con los resultados obtenidos, se
evidenció que los alcoholes reaccionan dependiendo del grado de sustitución y que el β-
naftol se comporta como ácido en presencia de solución alcalina.

Palabras claves: Solubilidad, Reactividad, Velocidad de Reacción, Medio Alcalino.

Abstract
In this practice, some characteristic reactions of alcohols, phenols and ethers were differenti-
ated from other functional groups, and the solubility of four alcoves was determined, both in
the presence of water and in an alkaline medium. In addition, the reactivity order of three al-
cohols (primary, secondary and tertiary) in the presence of metallic sodium and the perfor-
mance of phenols in an alkaline medium were evaluated. The results showed that alcohols
react depending on the degree of substitution and that β-naphthol behaves as an acid in the
presence of alkaline solution.

Keywords: Solubility, Reactivity, Reaction Speed, Alkaline Medium.

I. Introducción carse en primarios, secundarios y terciarios se-

ALCOHOLES
Se denomina alcohol a aquellos hidrocarburos
saturados, o alcanos que contienen un grupo
hidroxilo (-OH) en sustitución de un átomo de
hidrógeno enlazado de forma covalente. Para
nombrar los alcoholes, al nombre del alcano
básico se le añade el sufijo ol. Para los miem-
bros inferiores de la familia predomina el em-
pleo de los nombres comunes como, por ejem-
plo, Metanol o alcohol metílico, CH3–OH, eta-
nol o alcohol etílico, CH3–CH2–OH, n-propa-
nol o alcohol n-propílico, CH3–CH2 – CH2 –
OH, n-butanol o alcohol n-butílico, CH3–CH2–
CH2–CH2-OH. Los alcoholes suelen clasifi-
gún que el carbono al que está unido el hidro-
xilo esté unido a uno, dos o tres carbonos, res-
pectivamente. Metanol, etanol, n-propanol y n-
butanol son alcoholes primarios; isopropa-nol y
sec-butanol son alcoholes secundarios y ter-
butanol es un alcohol terciario.
Propiedades físicas de los alcoholes
Los alcoholes son líquidos o sólidos neutros.
El grupo hidroxilo confiere características pola-
res al alcohol y según la proporción entre él y
la cadena hidrocarbonada así será su solubi-li-
dad. Los alcoholes inferiores son muy solubles
en agua, pero ésta solubilidad disminuye al au-
mentar el tamaño del grupo alquilo y aumenta
en los solventes orgánicos. Las diferentes for-
mas geométricas de los alcoholes isómeros in-
fluyen en las diferencias de solubilidad en
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agua. Las moléculas muy compactas del al-
cohol ter-butílico experimentan atracciones in-
termoleculares débiles y las moléculas de
agua las rodean con más facilidad. Conse-
cuentemente, el alcohol ter-butílico exhibe la
mayor solubilidad en agua de todos sus isóme-
ros.
Propiedades químicas de los alcoholes
Reacción como bases:
El grupo hidroxilo de los alcoholes puede ser
reemplazado por diversos aniones ácidos
reaccionando, por lo tanto, como una base se-
gún la ecuación general siguiente, en la que se
obtiene un haluro de alquilo como producto:
La reacción se inicia con la formación del ión
oxonio mediante la protonación del alcohol con
el ión hidrógeno liberado por el ácido:
A partir del ión oxonio se libera una molécula
de agua y se forma un ión carbonio, que se
une con la parte nucleofílica del ácido para for-
mar el haluro de alquilo:
Los ácidos bromhídrico y yodhídrico reaccio-
nan fácilmente con todos los alcoholes de
acuerdo al mecanismo de reacción explicado
anteriormente. El ácido clorhídrico, por ser me-
nos reactivo, requiere la presencia de cloruro
de zinc para reaccionar con los alcoholes. Una
solución concentrada de ácido clorhídrico y sa-
turado con cloruro de zinc recibe el nombre de
Reactivo de Lucas. En esta reacción, el cloruro
de zinc actúa como un electrófilo que des-
prende el cloro de su unión con el hidrógeno
formando un complejo según la siguiente reac-
ción:
El orden de reactividad de los alcoholes con
los haluros de hidrógeno es 3º > 2º > 1º, de
acuerdo a la estabilidad de los iones carbonio,
con excepción del metilo. El orden de reactivi-
dad de los haluros de hidrógeno es HI > HBr >
HCl. La Prueba de Lucas permite diferenciar
alcoholes primarios, secundarios y terciarios
por la velocidad de reacción.
Reacción como ácidos
La reacción directa de un alcohol con los meta-
les de los grupos IA y IIA de la tabla periódica,
permite sustituir el hidrógeno del grupo hidro-
xilo, a pesar de su carácter neutro y su no di-
sociación en solución acuosa, de la siguiente
manera:
Se obtienen bases muy fuertes llamadas al-
cóxidos como etóxido de sodio, CH3CH2 O–
Na, o metóxido de magnesio, (CH3O)2Mg. El
orden de basicidad de los alcóxidos es:
Por lo tanto, la reactividad de los alcoholes
frente a los metales es:
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Esta diferencia en la velocidad de reacción
permite diferenciar alcoholes primarios, secun-
darios y terciarios.
FENOLES
Los fenoles son un grupo de compuestos orgá-
nicos que presentan en su estructura un grupo
funcional hidroxilo unido a un radical arilo. Por
lo tanto, la fórmula general para un fenol se es-
cribe como Ar – OH. Los fenoles se nombran,
generalmente, como derivados del miembro
más sencillo de la familia que es el fenol o hi-
droxibenceno. Para algunos fenoles, suelen
emplearse nombres comunes como cresoles
(metilfenoles), catecol (o-dihidroxibenceno), re-
sorcinol (m-dihidroxibenceno) y e hidroquinona
(p-dihidroxibenceno).
Propiedades físicas de los fenoles
Los fenoles sencillos son líquidos o sólidos, de
olor característico, poco hidrosolubles y muy
solubles en solventes orgánicos. Algunos se
usan como desinfectantes, pero son tóxicos e
irritantes.
Propiedades químicas de los fenoles
Los fenoles son más ácidos que el agua y los
alcoholes, debido a la estabilidad por resonan-
cia del ión fenóxido. El efecto de esta resonan-
cia consiste en la distribución de la carga del
anión sobre toda la molécula en lugar de estar
concentrada sobre un átomo particular, como
ocurre en el caso de los aniones alcóxido.
Reacción con hidróxido de sodio
Debido a su mayor acidez, los fenoles reaccio-
nan con bases fuertes como el hidróxido de
sodio formando fenóxidos.
Reacciones del anillo aromático
Siendo un aromático, el fenol se comporta
como tal de acuerdo al mecanismo de sustitu-
ción electrofílica. Por la importancia del pro-
ducto formado, consideremos la nitración del
fenol teniendo en cuenta la naturaleza del hi-
droxilo como orientador orto-para.
ETERES
El grupo funcional éter es – O – y la fórmula
general es R – O – R’, donde R y R’ pueden
ser radicales alquilos o arilos. Si estos son
iguales, el éter es simétrico, cuando son distin-
tos el éter es mixto. La palabra éter precede a
los nombres de ambos grupos orgánicos.
Cuando se trata de éteres simétricos, resulta
innecesario el prefijo di. En el sistema IUPAC,
por convención, el grupo de mayor tamaño se
considera como el derivado del hidrocarburo
básico y el más pequeño como un sustituyente
alcoxi. Algunos éteres con radicales alquilos
son el éter dimetílico o metoxietano o CH3–O–
CH3, el éter dietílico o etoxietano o CH3–CH2-
O-CH2–CH3, y el éter metiletílico o metoxietano
o CH3-O-CH2–CH3. El éter metilfenílico o meto-
xibenceno y el éter difenílico o fenoxibenceno
son ejemplos de éteres con radicales arilos.
Propiedades físicas de los éteres
Los éteres son incoloros, muy volátiles e infla-
mables, menos densos que el agua y práctica-
mente insolubles en ella. Al igual que los alca-
nos, se encuentran asociados debido a la im-
posible formación de puentes de hidrógeno por
la ausencia de un enlace H – O.
Propiedades químicas de los éteres
Los éteres son inertes frente a la mayoría de los
reactivos que atacan a los alcoholes, debido a que
carecen del grupo hidroxilo responsable de la activi-
dad química de éstos. En condiciones muy ácidas
se convierten en iones oxonio por protonación del
átomo de oxígeno, y éstos pueden reaccionar con
los nucleófilos.
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II. Procedimiento
La práctica se realizó siguiendo la siguiente me-
todología:
 Solubilidad en agua: Se adicionaron
a 5 tubos de ensayo 5 gotas de etanol,
n-butanol, t-butanol, ciclohexanol y
éter, respectivamente. Luego se agre-
garon 2 ml de agua, se agitaron los tu-
bos con su respectiva mezcla y se to-
maron los respectivos datos.
 Solubilidad en medio alcalino: En 2
tubos de ensayo, se colaron 5 gotas
de ciclohexanol y 0.1 gramos de B-naf-
tol, respectivamente. Luego a cada
uno se le adicionó 1 ml de solución
10% en NaOH, se agito y se tomaron
los respectivos datos.
 Reacción con sodio Metálico: A 3 tu-
bos de ensayo, previamente secados,
se les añadieron 10 gotas de n-buta-
nol, 2-butanol y t-butanol, rápidamente
a cada uno y al mismo tiempo se le
añadió un trozo de sodio metálico y se
dejó transcurrir la reacción y se estimó
la velocidad de reacción de dichos al-
coholes.
 Prueba de Lucas: A 3 tubos de ensayo
se les añadieron 10 gotas del reactivo
de Lucas, después se les añadieron 5
gotas de n-butanol, 2-butanol y t-buta-
nol, respectivamente. Se agito y se es-
timó el tiempo que tardo cada una hasta
volverse una solución turbia (lechosa) o
en separarse en 2 capas.
III. Resultados y discusión
Los compuestos que se sometieron a las cuatro
pruebas hechas en la práctica arrojaron los si-
guientes resultados:
- Solubilidad en agua:
El etanol [C2H5OH], el n-butanol [H(CH2)4OH],
el t-butanol [(H3C)3COH], ciclohexanol [C6H12O]
y el éter [(C2H5)2O] manifestaron cierta tenden-
cia en medio acuoso.
Compuestos En Agua
Etanol Soluble (Imagen 1)
n-butanol Soluble (Imagen1)
t-butanol Soluble (Imagen 1)
Ciclohexanol Poco soluble (Imagen1)
Éter Soluble (Imagen 1)
Tabla 1. Solubilidad de alcoholes y éteres en agua.
Imagen 1. Muestras de la prueba de solubilidad
En el caso del etanol, su comportamiento solu-
ble se debió a la capacidad de formar puentes
de hidrogeno con el agua dado que posee un
grupo hidroxilo el cual es hidrofílico (posee afi-
nidad por el agua) y de poseer una estructura
relativamente pequeña lo que lo beneficia en
este caso debido a que el grupo alquilo de los
alcoholes es netamente hidrofóbico (no tiene
afinidad por el agua) y no participa en los enla-
ces de hidrogeno y por ende, es el responsa-
ble de que los alcoholes sean menos hidrofíli-
cos, es decir, entre más grande sea el grupo
alquilo menor será la solubilidad en agua; el n-
butanol resulto siendo aparentemente soluble
en agua, se podría pensar que su cierto grado
de insolubilidad por su cadena no se pudo per-
cibir por su mínima proporción, el t-butanol a
pesar de poseer un grupo alquilo de cuatro
carbonos es miscible en agua. El éter a pesar
de no poder formar puentes de hidrogeno se
mostró miscible en agua, esto se debe a que
este actúa no como donador de hidrógenos
para el puente, sino que acepta los hidrógenos
de otros compuestos en este caso los del agua
para así poder disolverse.
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El único que se comportó diferente fue el ci-

clohexanol, mostrándose poco soluble al agua
debido a la cantidad que se tenía de cada uno
ya que su solubilidad en agua es de 3,60 g/100
ml.
- Solubilidad en medio alcalino:
El ciclohexanol y el β-naftol [C10H7OH] mani-
festaron cierto comportamiento en medio alca-
lino.
Compuestos En Medio Alcalino
(NaOH)
Ciclohexanol Insoluble (Se forma-
ron dos fases)
β-naftol Soluble (Traslucida)
Tabla 2. Solubilidad en medio alcalino.

- Reacción con sodio metálico:

Para esta ocasión se utilizaron tres tipos de al-
coholes, uno primario (1°) que es el n-butanol
[C4H9OH], uno secundario (2°) que es el 2-bu-
tanol [CH3CHOHCH2CH3] y uno terciario (3°)
que es el t-butanol [(CH3)3COH].
El tiempo transcurrido que necesito cada tipo de
alcohol para reaccionar con el sodio metálico
implementado en esta etapa, fue distinto en
cada caso y se presentó de la forma:
Imagen 2. Muestras de la solubilidad en medio alca-
lino. 𝟏° < 𝟑° < 𝟐°
La formación de las dos fases en el alcohol en
Este ordenamiento en el tiempo de reacción se
medio alcalino deja al descubierto la poca reac-
asemeja al de una reacción SN2 la cual es un
tividad de ellos en dicho medio, esta limitación
tipo de reacción concertada y que para este
se debe a la poca acidez de este grupo en com-
caso se ve desfavorecida por el efecto estérico
paración con otras sustancias que en este caso
generado por los grupos sustituyentes presen-
fue el β-naftol, el cual es un ácido mucho más
tes en cada uno de los alcoholes, justificando
fuerte lo cual deja como consecuencia práctica
así que el 2-butanol (utilizado para destruir el
la interacción con el hidróxido de sodio. Aquí se
exceso de sodio solido) reaccionara con este
muestra la reacción dada en esta parte:
casi inmediatamente, seguido del alcohol ter-
ciario hasta llegar al secundario.
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Imagen 3. Muestras de la reacción con sodio metálico.

Cabe resaltar que el 2-butanol se solidifico por
completo, el n-butanol se solidifico un poco y el Figura 1. Mecanismo Sn1 del t-butanol.
t-butanol no se solidifico.

- Prueba de Lucas:
Se hicieron reaccionar los 3 tipos de alcoholes
con el reactivo de Lucas.
El tiempo transcurrido que necesito cada tipo
de alcohol para reaccionar con este reactivo
fue distinto en cada caso y se presentó de la
forma:

𝟑° > 𝟐° > 𝟏°
Lo anterior se asemeja mucho a una reacción Figura 2. Mecanismo Sn1del 2-butanol.
SN1 en el cual la parte lenta de la reacción se
da en la formación del carbocatión donde este
buscara ser lo más estable posible. Esto último
explica de cierta manera la alta reactividad del
alcohol terciario frente a los demás alcoholes
puesto a que este último ofrece una estabilidad
mayor a la carga positiva formada en compara-
ción a los demás sustratos de esta etapa.

Figura 3. Mecanismo Sn1 del n-butanol.

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V. Preguntas

1. Escriba una ecuación que explique

la solubilidad del compuesto fenó-
lico en medio alcalino.

Imagen 4. Muestra de la Prueba de Lucas. 2. Escriba una ecuación para la reac-

Al dejar de reaccionar cada solución, pudimos ción de cada una de las sustancias
notar que el n-butanol y el t-butanol se separa- empleadas con el sodio metálico,
ron en 2 capas con respecto al reactivo de Lu- reactivo de Lucas.
cas. Mientras que el 2-butanol se tornó una so-  Sodio Metálico:
lución lechosa o turbia.

IV. Conclusiones

Podemos concluir que:

 La solubilidad de los alcoholes empieza
a disminuir a partir del n-butanol, por
efectos de proporción entre parte hidro-
fílica e hidrofóbica.
 Se pudo evidenciar el orden de reac-
ción de los alcoholes por medio del so-
dio metálico.
 Notamos que los alcoholes primarios
son resistentes a la reacción con reac-
tivo Lucas, pero los secundarios y los
terciarios no.  Reactivo de Lucas:
Todo lo anterior conduce a que, de acuerdo a
la estructura de los compuestos, dentro de los
grupos funcionales se hallan sub-clasificacio-
nes, las cuales orientan a las diferencias de la
reactividad de los compuestos frente a reaccio-
nes particulares.
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3. ¿Qué ocurrirá al adicionar el metó-  Química: un proyecto de la American

xido de sodio al agua? Escriba la Chemical Society, Ed. Reverté. Barce-
ecuación. lona. Pag. 553.
 Mcmurry, John., Química Orgánica/Or-
Al ser el metóxido de sodio una sal muy solu- ganic Chemistry., 7 edición, cengage
ble en agua, al adicionar esta sal en agua lo learning editores, S.A. De C.V., 2006.
que se producirá es el equilibrio químico entre
la sal y sus iones, en este caso: ion metóxido y
los iones sodio. Debido a que esta sal es de
tipo iónica el equilibrio va a estar fuertemente
desplazado hacia los productos.

4. ¿Por qué el ión fenóxido es una

base más débil que el ión alcóxido y
el ion hidróxido?

El ion fenóxido es una base más débil ya que

proviene del fenol el cual posee características
de ácido y su base conjugada ósea el anión fe-
nóxido puede estabilizarse a través de resonan-
cia, por medio de esto, la carga negativa del oxí-
geno puede deslocalizarse sobre el anillo aro-
mático. Por su parte, el ion alcóxido es la base
conjugada de un alcohol alifático, ya que el
agua es cien veces más ácida que los alcoholes
alifáticos y por lo tanto su base conjugada será
más fuerte que la del ión fenóxido. Finalmente,
el hidróxido es un ácido inerte por lo tanto el ión
hidróxido es una base fuerte, y por esto es más
fuerte que los otros iones.

VI. Referencias

 Chang, Raymond; Química general,

7ma edición, editorial McGraw-Hill, Mé-
xico, 2002.
 McMurry, John; Química Orgánica, 5ta
edición, international Thomson edito-
res, México, 2011.
 Wade Jr.; L.G.; Química Orgánica, Edi-
torial Pearson, Madrid, España, 2004.