Apunte Mineralogia Usach PDF

UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE
FACULTAD DE INGENIERIA
DEPARTAMENTO INGENIERIA DE MINAS
PETROLOGÍA Y MINERALOGIA
MINERALOGIA
Apuntes Mineralogía . Adaptado de Introduction to Mineral Sciences,
Andrew Putnis, Cambridge University Press.
MINERALOGÍA
Mineral es un sólido inorgánico, de composición definida, poseedor de una estructura

cristalina ordenada, y que resulta de un proceso de formación o transformación geológico.
La definición anterior; si bien es cierto, es clara y precisa, no da cuenta de la

importancia del entendimiento de la mineralogía.
Aún cuando el reconocimiento de las distintas especies minerales resulta llamativo,

principalmente en términos del conocimiento. No es hasta cuando se investiga el medio
en que se encuentran inmersos estos minerales, que se toma conciencia de su verdadera
importancia. Este medio complejo es roca, la cual constituye en gran parte el ambiente en
donde se desarrollan actividades relativas a las ciencias de la Tierra.
Áreas multidisciplinarias, tales como Geología, Geografía, Obras Civiles, Metalurgia,

Topografía y Minería, entre otras, desarrollan sus actividades sobre este material. Debido
a lo anterior, el estudio detallado debe comenzar desde la estructura más pequeña, para
luego, en base al conocimiento, extrapolar estas condiciones hacia el macizo rocoso en
evaluación.
Una vez entendida y configurada la estructura básica que posee cada mineral, es
posible reconstruir el ambiente de su formación, y cómo estos minerales reaccionarán
frente a la exposición de las distintas condiciones ambientales. A partir de esto, se tiene
una mejor idea de una serie de parámetros y propiedades físicas de cada mineral.
En el estado actual de la minería, se explotan reservas a partir de un modelo

geológico construido. Para el desarrollo de tal construcción, se deben considerar todos los
eventos geológicos ocurridos a través del tiempo. Esta información es aportada en gran
parte por la composición mineralógica que tiene el yacimiento. Por lo tanto la Evaluación
de Recursos, es un área influenciada altamente por la mineralogía.
Por otro lado, el diseño minero puede ser agresivo, pero asegurando la estabilidad
de la construcción. Para llevarlo acabo entonces, se debe tener en cuenta una serie de
consideraciones al respecto del comportamiento mecánico que presenta la roca. Claro es
que este comportamiento se encuentra gobernado por los minerales constituyentes de
este material. Es por esto, que cada diseño debe incorporar una caracterización del
macizo rocoso a nivel Geológico, Geotécnico y Geomecánico.
Para finalizar el proceso productivo, se debe pasar de roca a metal, o a no metal.

Para realizar esto, deben ser estudiadas y optimizadas las recuperaciones que se
obtienen tras cada proceso, y estas recuperaciones son función de los elementos
químicos que componen a cada mineral, i.e. la estructura interna de los minerales. En
este sentido, la Metalurgia también se ve condicionada por el entendimiento de la
Mineralogía. Por ello la planificación del consumo de reservas se hace considerando
dominios geometalúrgicos, para así lograr una alimentación homogénea a la planta de
tratamiento, desde un yacimiento heterogéneo.
F. Michael Dobbs Página 1

Mauricio Domcke G.
En el presente escrito, se estudia la mineralogía comenzando desde el análisis más

básico, pasando por su influencia en el comportamiento mecánico y la descripción de
estructuras de los minerales formadores de roca, para finalmente tratar algunos de los
procesos mediante los cuales se conforman las distintas asociaciones mineralógicas.

Mauricio Domcke G.
CONTENIDOS
1. PERIODICIDAD Y SIMETRÍA 1
1.1. La Red, Celda Unitaria y el Motivo 2

1.2. Simetría de redes bi-dimensionales 3
1.3. Grupos bi-dimensionales puntuales y espaciales 4
1.4. Redes y sistemas cristalinos tridimensionales 7
1.5. Grupos puntuales tri-dimensionales y su representación 9
1.6. Grupos espaciales tri-dimensionales 9
1.7. Planos y direcciones en un cristal 12
2. ANISOTROPÍA Y PROPIEDADES FÍSICAS 14
2.1. Anisotropía - una analogía mecánica 14

2.2. Propiedades de un tensor de segundo orden y sus
variaciones con la dirección 16
2.3. Control de la simetría sobre las propiedades físicas 17
2.4. Propiedades ópticas de los minerales 20
2.4.1. Variación del índice de refracción en un cristal -
indicatriz óptica 20
2.4.2. Control de la simetría en la variación del índice de
refracción en un cristal 20
2.4.3. Birrefringencia 22
2.4.4. Colores de interferencia 25
2.5. Una nota en las propiedades elásticas de los minerales 25
2.6. Relación entre anisotropía y estructura cristalina 26
2.7. Anisotropía y la forma externa de los minerales 26
3. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES I 28
3.1. Enlaces en estructuras cristalinas 28

3.2. Descripción de estructuras cristalinas 28
3.2.1. Estructuras de Empaquetamiento Cerrado (EC).
ECCúbico y ECHexagonal 28
3.2.2. Sitios intersticiales en Estructuras de
Empaquetamiento Cerrado 30
3.2.3. Estructuras tipo basadas en empaquetamiento cerrado 33
3.2.4. Minerales con estructura basada en Empaquetamiento
Cerrado 35
3.2.5. Estructuras construidas de poliedros 38
F. Michael Dobbs
Mauricio Domcke G.
4. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES II –

SILICATOS 41
4.1. El tetraedro [SiO4] 41

4.2. Algunas generalizaciones respecto de la composición y
estructura de los silicatos 43
4.3. Nesosilicatos - Silicatos con Tetraedro [SiO4] aislado 44
4.3.1. Los minerales de Olivino 44
4.3.2. Los minerales de Granate 46
4.3.3. Silicatos de Aluminio: Kianita, Andalusita y Silimanita 46
4.4. Sorosilicatos 47
4.5. Inosilicatos - Silicatos de Cadena Simple 47
4.5.1. Piroxenos 48
4.5.2. Piroxenoides 50
4.6. Inosilicatos - Silicatos de cadena doble 51
4.7. Filosilicatos - Silicatos en capas 52
4.7.1. Politipismo en las micas 54
4.8. Tectosilicatos - Silicatos en Armazón 56
4.8.1. Minerales de Sílice 56
4.8.2. Kalsilita-Nefelina: Tridimita distorsionada 58
4.8.3. Los feldespatos 59
5. DEFECTOS EN MINERALES 64
5.1. Defectos puntuales 64

5.1.1. Defectos de Schottky y Frenkel 65
5.1.2. Impurezas y substitución atómica 66
5.1.3. Centros de color en los cristales 66
5.1.4. Difusión 66
5.1.5. Estequiometría alterada 67
5.2. Defectos lineares 68
5.2.1. El vector de Burges 68
5.2.2. Dislocación de filo y dislocación de tornillo 69
5.2.3. Bucle dislocacional - Interacción entre defectos
puntuales y lineares 69
5.2.4. Dislocaciones parciales y fallas de empaquetamiento 69
5.3. Defectos planares 70
5.3.1. Fallas de empaquetamiento 70
5.3.2. Defectos de Wadsley 70
5.3.3. Defectos planares y reacciones químicas en estado
sólido 70
5.3.4. Fronteras de dominio antifase 71
5.3.5. Fronteras de maclas 71
F. Michael Dobbs
Mauricio Domcke G.
6. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES I -

CONCEPTOS BÁSICOS 72
6.1. Algunos conceptos básicos de la termodinámica 72

6.2. Cambios de entalpía en transformaciones y reacciones en
minerales 73
6.3. Entropía y desorden 73
6.3.1. Entropía configuracional 74
6.3.2. Entropía electrónica 75
6.3.3. Entropía vibracional 75
6.4. Energía libre de Gibbs G, y el equilibrio 76
6.4.1. Procesos reversibles e irreversibles. Metaestabilidad 77
6.4.2. Transiciones de fase de primer y segundo orden 79
6.5. Determinación de cantidades termodinámicas 80
6.5.1. Medidas experimentales directas 80
6.5.2. Estudios de equilibrio de fase 80
6.5.3. Determinación de parámetros termodinámicos a partir
de simulaciones computacionales 81
7. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES II -

SOLUCIÓN SÓLIDA, ORDENAMIENTO Y EXSOLUCIÓN 82
7.1. Solución sólida 82

7.1.1. Energía libre de una solución sólida 82
7.1.2. Diagrama de fase de equilibrio para una solución
sólida - el solvus 84
ANEXO 86
Diagrama de fase en sistemas binarios simples
F. Michael Dobbs
Mauricio Domcke G.
1. PERIODICIDAD Y SIMETRÍA
La fotografía (Figura 1.1) representa una proyección bidimensional de la estructura

atómica de la cordierita. Esta muestra claramente la característica fundamental de todas
las estructuras cristalinas. La distribución de átomos es periódica.
Figura 1.1. Estructura atómica de la cordierita (Mg2Al4Si5O18), Proyección de una capa delgada
(≈ 200 Å) de mineral. Arreglo hexagonal, en donde los sitios negros representan canales a
través de la estructura, mientras las zonas blancas constituyen una alta densidad de materia.
Además de la simetría de translación, los patrones de distribución de átomos guardan

relaciones de simetría con los átomos vecinos y con los enlaces que los unen. En la
Figura 1.1, se aprecian elementos de simetría tales como ejes de simetría senaria,
ternaria, binaria, y líneas especulares.
En un cristal bien formado, la simetría interna de la distribución atómica se refleja en la

relación simétrica entre la
orientación de las caras
externas (Figura 1.2). Lo
importante de la simetría y la
estructura interna de un
mineral, es que influencian
fuertemente sus propiedades
físicas (e.g. mecánicas,
eléctricas, ópticas, magnéticas
y térmicas) además de reflejar
el comportamiento que el
mineral puede tener bajo
cambios en las condiciones de
presión y temperatura del Figura 1.2. Versuvianita (Ca(Mg,Fe)2Al4(SiO4)5(Si2O7)2(OH,F)4).
medio. (a) Vista isométrica, ejes de simetría y planos especulares,
(b) Vista superior, eje cuaternario.
F. Michael Dobbs D. Página 1

Mauricio Domcke G.
M. Pilar Espinoza
1.1. La Red, Celda Unitaria y el Motivo
Las operaciones de simetría son mucho más fáciles de entender en el plano, pero las
mismas ideas se extienden para las tres dimensiones.
Un conjunto de puntos ordenados se puede generar repitiendo un motivo en las

direcciones correspondientes a las dimensiones de este.
Elegir el motivo se basa en la

simpleza (no necesariamente en los
nodos que contengan materia). La
Figura 1.3 muestra tres formas de
representar el orden de la cordierita
(Figura 1.1). Se opta por a = b y γ =
120°, la que corresponde a la más
pequeña celda unitaria que describe a
la estructura. Esta celda se denomina
hexagonal primitiva (primitiva dado
que sólo contiene puntos en los Figura 1.3. Tres posibles celdas para la cordierita.
vértices de la figura). Se opta por a = b y γ = 120°
En otras ocasiones, es preferible describir las estructuras en base a celdas no

primitivas. La Figura 1.4 es similar a la Figura
1.3, pero debido a que a ≠ b γ ≠ 120°, se
prefiere la celda rectangular centrada (el punto
en su centro hace que no sea primitiva), la cual
tiene los atributos de simetría del tipo
ortorrómbico.
Considerando lo anterior, se define celda

unitaria como la manera más simple que se
tiene para representar el motivo de cualquier
estructura, ya sea en el espacio o en un plano, y
que mediante simetría de translación y de
rotación en las direcciones cristalográficas, Figura 1.4. Celda unitaria no primitiva.
permiten construir la totalidad de la distribución
de puntos.
Para describir una estructura cristalina, se

comienza con la red y luego se especifica el
arreglo atómico, su espaciamiento, y los
ángulos de enlace, i.e. las coordenadas de los
átomos relativas a cada punto de la red. El
patrón de átomos asociado a cada nodo de la
red, es lo que se denomina motivo. La Figura
1.5 muestra lo anterior usando una red bi-
dimensional similar al patrón mostrado en la
Figura 1.5. Celda hexagonal con origen en “O”
Átomos blancos con coordenadas (2/3, 1/3) y
(1/3,2/3) representan el motivo de la estructura.
Mauricio Domcke G.
M. Pilar Espinoza
Figura 1.1. La estructura, puede ser definida como la suma de la red (la cual define la
periodicidad) y el motivo existente en su interior.
1.2. Simetría de redes bi-dimensionales
Cualquier grupo ordenado de puntos en el espacio puede ser representado por alguno
de los 4 sistemas cristalinos bi-dimensionales, los cuales se muestran en la Figura 1.6.
Figura 1.6. Las cinco redes bi-dimensionales, y las simetrías de la distribución de puntos de la red. Para cada
una, se muestra la celda unitaria a la izquierda, y los elementos de simetría operando en la celda, a su derecha.

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M. Pilar Espinoza
Todo arreglo de puntos en las dos dimensiones puede representarse mediante uno de
estos 4 sistemas cristalinos bi-
dimensionales.
Además de la translación,
del deslizamiento invertido y de
las líneas especulares, existen
otros operadores de simetría.
Estos se muestran en su
totalidad en la Figura 1.7, y
corresponden, además de lo
anterior, a ejes de rotación 1, 2,
3, 4 y 6. i.e. la figura se repite
1, 2, 3, 4 y 6 veces
respectivamente, en un giro de
360°.
1.3. Grupos bi- Figura 1.7. Elementos de simetría operando en las dos dimensiones.
dimensionales puntuales y
espaciales
La simetría completa de una estructura no se define solamente por la red, dado que el
arreglo de átomos alrededor de
cada punto de la red puede
también ser simétrico, tal como en
la Figura 1.1. Considerando la
posible combinación de los
elementos de simetría de tales
arreglos de átomos, se necesita
obtener la cantidad de
combinaciones entre los ejes de
rotación 1, 2, 3, 4 y 6 y las líneas
especulares. Cada combinación
diferente entre los elementos de
simetría de los átomos que rodean
a cada nodo de la red -sin
considerar la repetición de
translación ni el deslizamiento
invertido-, y los operadores de
simetría de la celda, define un
grupo puntual, por lo que este
último puede ser descrito y
entendido, como la manera en que
los átomos se relacionan al nodo
de la red. La Figura 1.8 muestra
los diez grupos puntuales
existentes para las dos
dimensiones.
Figura 1.8. Los 10 grupos puntuales bi-dimensionales.
Estos representan el número total de combinaciones de
las líneas especulares con los ejes de rotación,
alrededor de un punto.

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M. Pilar Espinoza
Para completar el análisis de la simetría bi-dimensional, se combinan los 10 grupos

puntuales con las 5 redes o sistemas cristalinos descritos anteriormente. Aquí se
introduce el deslizamiento invertido (una operación compuesta, que como se muestra en
la Figura 1.7, involucra una reflexión a través de un plano, más un desplazamiento en
medio vector a partir del origen), logrando un total de 17 grupos espaciales bi-
dimensionales. Estos se muestran en la Figura 1.9. Todo patrón o arreglo repetitivo de
puntos ordenados debe basarse en uno de esos grupos espaciales.

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M. Pilar Espinoza
concah¿asdasd
Figura 1.9. Los 17 tipos de patrones planares

(o grupos espaciales bi-dimensionales).
Trece de estos pueden ser obtenidos
combinando las 5 celdas de la Figura 1.6,
con los 10 grupos puntuales de la Figura 1.8.
Los otros cuatro se deducen a partir de la
existencia de la operación de deslizamiento
invertido (del inglés glide).

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M. Pilar Espinoza
Figura 1.9. (Continuación)

Mauricio Domcke G.
M. Pilar Espinoza
Figura 1.9. (Continuación)
1.4. Redes y sistemas cristalinos tridimensionales
El desarrollo del concepto de redes, grupos puntuales y grupos espaciales para las
tres dimensiones, se realiza de la misma manera en que se efectuó anteriormente para
las dos dimensiones, pero asumiendo la complejidad extra que significa aumentar la
cantidad de combinaciones entre los operadores de simetría. Esto hace a la simetría tri-
dimensional más difícil de visualizar, aún cuando los principios son los mismos.
Los tipos de mallas tri-dimensionales fueron derivados por Bravais en 1848, quien
encontró 14 redes distintas inmersas dentro de 7 sistemas cristalinos. Las redes se
ilustran en Figura 1.10, mientras que la Tabla 1.1 resume su agrupamiento dentro de los
sistemas cristalinos.

Mauricio Domcke G.
M. Pilar Espinoza
TABLA 1.1
LOS 7 SISTEMAS CRISTALINOS Y LAS 14 REDES DE BRAVAIS
Dimensión celdas
Sistema cristalino Simetría esencial Redes de Bravais
unitarias
a≠b≠c
Triclínico Ninguna o eje 1 P
α≠β≠γ
a≠b≠c
Monoclínico Un eje 2 P, C
α = γ = 90 ° ≠ β
a≠b≠c Tres ejes 2 mutuamente
Ortorrómbico P, C, I, F
α = γ = β = 90 ° perpendiculares
a=b≠c
Tetragonal Un eje 4 P, I
α = γ = β = 90 °
a=b=c
Cúbico 4 ejes 3 P, I, F
α = γ = β = 90 °
a=b=c
Trigonal 1 eje 3 P
120° > α=γ =β > 90 °
a=b≠c
Hexagonal 1 eje 6 P
α = β = 90 °; γ = 120°
Figura 1.10. Las 14 redes de Bravais. Todos los sólidos cristalinos pueden ser descritos por celdas unitarias
que pertenecen a uno de estos tipos. Al respecto de la notación para cada celda, se nota que en primer lugar,
se menciona el sistema cristalino, y luego, el tipo de red, donde; “P” es Primitiva, “I“ centrada en el Interior, “C”
es centrada en las caras bases y “F” es centrada en las todas caras.

Mauricio Domcke G.
M. Pilar Espinoza
1.5. Grupos puntuales tri-dimensionales y su representación
A los 10 grupos puntuales planares se le agrega una tercera dimensión y se derivan

los 32 grupos puntuales tri-dimensionales, los que definen la relación de los átomos que
se disponen alrededor de un nodo de la red. Se debe considerar que la línea especular se
transforma en un plano y que la rotación alrededor de un punto se convierte en la rotación
alrededor de un eje. Además se introduce un nuevo elemento de simetría llamado eje de
roto-inversión. Se opera con el eje y después se invierte por el centro.
Visualizar las relaciones angulares de los grupos puntuales resulta complejo, por esto
es que su representación se realiza mediante una proyección estereográfica. La Figura
1.11 muestra esta representación para todos los sistemas cristalinos de las 32 clases de
simetría.
1.6. Grupos espaciales tri-dimensionales
La combinación de los 32 grupos puntuales con las 14 redes de Bravais generan el

conjunto completo de grupos espaciales tridimensionales, mediante un procedimiento
análogo a los grupos bidimensionales. Todo el ordenamiento estructural de los minerales
se puede describir asociándolo a alguno de los 230 grupos espaciales resultantes. Su
derivación realizada al final del siglo XIX, fue hecha por Schoenflies, Barlow y Federov.
Un grupo espacial es entonces, la última sub-división dentro de la clasificación de los

elementos de simetría. Cada grupo espacial se encuentra asociado a un grupo puntual, el
cual a su vez pertenece a una de las 14 redes de Bravais, que como se vio se encuentran
inmersas en alguno de los 7 sistemas cristalinos. Cualquier material cristalino tiene una
estructura que pertenece a uno de estos 230 grupos espaciales.

Mauricio Domcke G.
M. Pilar Espinoza
Figura 1.11. Los 32 grupos puntuales. Cada uno es ilustrado con 2 estereogramas, uno muestra la simetría,
y el otro muestra como esta simetría opera en una dirección general o polo.

Mauricio Domcke G.
M. Pilar Espinoza
Figura 1.11. (Continuación).

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1.7. Planos y direcciones en un cristal
La posición de un plano respecto de los ejes cristalográficos se expresa mediante los

índices de Miller.
Los planos de un cristal se determinan de la manera siguiente. Consideremos la cara

de un cristal, como el de la Figura 1.12, para
el cual las constantes de la red son a, b y c.
Si un conjunto de planos intercepta estos
ejes y divide a a en “h” partes, a b en “k”
partes, y a c en “l” partes, cualquiera de los
planos es denotado entre paréntesis
redondo, y con las dimensiones (hkl). Otra
manera de decirlo es que el plano (hkl) tiene
interceptos de a/h, b/k y c/l en los tres ejes
cristalográficos, i.e. los índices de Miller son
los recíprocos de los interceptos
fraccionales a cada eje.
En la Figura 1.12, el conjunto de caras

paralelas corta a a en dos distancias
unitarias, a b también en dos, mientras que
a c en una; por lo tanto los índices son (1/2 Figura 1.12. Esta gráfica muestra un set de planos
1/2 1). Debido a que los índices son equiespaciados (de los cuales el primero se encuentra
enteros, los correspondientes al ejemplo sombreado) en los cuales se repiten las constantes a, b y c
son (1 1 2). a través de los ejes cristalográficos x, y y z
respectivamente. Los círculos negros representan los
puntos de la red a través de los 3 ejes cristalográficos. Los
De manera de familiarizar el concepto de índices de Miller para este set de planos son (112).
los índices de Miller, en la Figura 1.13 se
muestran ejemplos de planos y sus direcciones, notados mediante los índices señalados.

Mauricio Domcke G.
M. Pilar Espinoza
Figura 1.13. Ejemplos de planos y sus índices de Miller.
Las direcciones en un cristal se describen de manera similar que los planos, pero son
denotadas por números enteros entre paréntesis
cuadrados. Una dirección general [UVW]
corresponde a un vector con proyecciones Ua, Vb y
Wc en los respectivos ejes cristalográficos. (Figura
1.14). Para ilustrar esto con mayor claridad, la Figura
1.15 muestra una estructura bi-dimensional en el
plano xy con varias direcciones [UVW] denotadas.
Se puede identificar también en esta figura, que una
dirección tiene similares índices que los planares,
sólo cuando se trabaja en el sistema cúbico. En la
Figura, se observa claramente que la dirección [110],
no es perpendicular al plano (110), el cual está
dibujado con línea segmentada.
Figura 1.14. Dirección [UVW] en
relación a sus componentes a lo
largo de sus ejes cristalográficos

Mauricio Domcke G.
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Figura 1.15. Ejemplos que muestran direcciones en una malla bi-dimensional. Se puede notar que en
general, una dirección no es perpendicular al plano indicado con los mismos índices. Es el caso
particular del plano (110) con la dirección [110].

Mauricio Domcke G.
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2. ANISOTROPÍA Y PROPIEDADES FÍSICAS
La mayoría de los materiales cristalinos son anisotrópicos, eso significa que la

magnitud de varias propiedades físicas dependerá de la dirección en que se midan con
respecto de la del cristal.
Algunas propiedades de los minerales son claramente no direccionales. Por ejemplo,

la densidad o la capacidad calórica pueden medirse sin tomar una dirección referencial.
Estas propiedades son denominadas propiedades escalares o tensores de rango cero.
Otras propiedades, tales como la energía superficial y por lo tanto la reactividad química,
dependen de la orientación cristalográfica de la superficie; pero no son en sí mismas
cantidades que dependan de la dirección en que se midan. Estas propiedades se
denominan propiedades vectoriales o tensores de primer rango. Por otro lado,
propiedades como la conductividad térmica, la cual relaciona dos cantidades vectoriales,
son denominadas tensores de segundo rango y deben ser especificadas de una manera
distinta. Con un sistema de ejes se puede especificar la propiedad por sus tres valores
principales. Esta clasificación de las propiedades físicas, también involucran a tensores de
tercer y cuarto rango, pero estas escapan al objetivo de este escrito. Propiedades
elásticas, pertenecen a los tensores de cuarto rango, por lo que su descripción es
claramente más compleja.
El propósito de este análisis es ilustrar el fenómeno de la anisotropía y por otro lado,

proveer una base de entendimiento de las propiedades ópticas de los minerales. Las
propiedades elásticas sólo se mencionarán brevemente.
2.1. Anisotropía - una analogía mecánica
Previo a analizar las propiedades físicas de los minerales, una simple analogía
mecánica bi-dimensional ayudará a describir
generalmente los conceptos de anisotropía, y como
especificar una propiedad cuando varía con la
dirección.
Se considera un sistema mecánico donde un

anillo central es sostenido por medio de dos pares
de resortes ortogonales, a un marco (Figura 2.1).
Los resortes a los lados opuestos del anillo son
idénticos, pero tienen diferentes constantes de
elasticidad al par ortogonal. Se aplica una fuerza
general F al anillo; vector causa, y se obtiene un
desplazamiento; vector efecto. La relación entre la
causa y el efecto, define la rigidez de los resortes. Figura 2.1. En este sistema, una anillo
central, es sostenido por dos pares de
Cuando se aplica una fuerza general F al resortes, los cuales están fijos a un
sistema, la intuición lleva a pensar que el marco.
desplazamiento del anillo dependerá de la rigidez relativa de ambos pares de resortes,
relación causa-efecto. i.e. el desplazamiento dependerá de la orientación de la fuerza. De
todas maneras, el vector desplazamiento no se torna paralelo al vector fuerza debido a la
diferencia en las constantes de elasticidad de los resortes, i.e. debido a la anisotropía.

Mauricio Domcke G.
La componente de la fuerza F aplicada en las direcciones x e y son Fcosθ y Fsinθ

respectivamente (Figura 2.2.a). Si la rigidez (definida como el desplazamiento por fuerza
unitaria aplicada) de los resortes a largo del eje x es k1, y a lo largo de y K2, entonces los
desplazamientos serán x = k1 Fcosθ e y = K2 Fsinθ. El desplazamiento resultante es
mostrado en la Figura 2.2.b, y el ángulo (φ) resultante entre este desplazamiento y el eje x
está dado por
tan φ = k2/k1 (tan θ)
Figura 2.2. Análisis del sistema anisotrópico de la Figura 2.1.

(a): Componentes de la fuerza F aplicada en los ejes principales.
(b): Componentes del desplazamiento en los ejes principales.
Entonces en general, la dirección del desplazamiento no será la misma que la de

la aplicación de la fuerza. Sólo cuando θ es igual a 0° ó 90°, el desplazamiento (vector
efecto) será paralelo a la fuerza aplicada (vector causa).
Basándose en la reciente analogía, se deben realizar una serie de observaciones

acerca de la anisotropía:
i. En un sistema anisotrópico, el vector efecto en general no es paralelo al vector

causa aplicado.
ii. En el ejemplo bi-dimensional mencionado, existen dos direcciones ortogonales en

las cuales el efecto se vuelve paralelo a la causa. Para las tres dimensiones, se
puede demostrar que estas direcciones son tres y ortogonales entre sí.
iii. Un sistema anisotrópico puede ser analizado en términos de las componentes a lo

largo de estas direcciones ortogonales, llamadas ejes principales. Sobre estos ejes
principales, los valores de la propiedad física son denominados valores
principales. En el caso descrito esta era la rigidez de ambos pares de resortes (k1
y k2). Para las tres direcciones, esto se extiende a k1, k2 y k3

Mauricio Domcke G.
Para las tres dimensiones, una dirección general puede ser representada mediante
sus cosenos direccionales, los cuales se ilustran en la Figura 2.3.a. Considere un sistema
en el cual se aplica una fuerza F en una dirección general, resultando en un
desplazamiento D desfasado de esta fuerza en ϕ (Figura 2.3.b). La componente de este
desplazamiento en la dirección de F se relaciona a la fuerza aplicada F por una constante
K (la cual en la analogía mecánica depende de la rigidez de los tres resortes).
Dado que la componente de D en la dirección

de F es DF = D cosϕ
K = D cosϕ / F = DF / F
Es posible calcular el valor de K en términos

de k1, k2, y k3. Las componentes de F en los ejes
principales son:
F x = Fl
F y = Fm
F z = Fn
Figura 2.3.a. Los cosenos direccionales l, m, n
de la dirección de la fuerza F, están dados por
Las componentes del desplazamiento en los ejes los cosenos de los ángulos entre F y los ejes x,
y, z respectivamente.
principales son entonces:
Dx = k1Fl
Dy = k2Fm
Dz = k3Fn
La magnitud D resultante del desplazamiento en

la dirección de F (DF) puede ser escrita en términos
de sus componentes como:
DF = Dxl + Dym + Dzn

Resultando; DF = k1Fl2 + k2Fm2 + k3Fn2
Luego; K = DF / F
Entonces K = k1l2 + k2m2 + k3n2 (Ec. 2.1)
Esta última ecuación, define el valor de la

propiedad K en cualquier dirección, en términos de Figura 2.3.b. La componente de D en la
los tres valores principales k1, k2, k3 y sus cosenos dirección de F está definida como DF = D cosϕ
direccionales l, m, n.
2.2. Propiedades de un tensor de segundo orden y sus variaciones con la dirección
En un sistema de tres ejes ortogonales, es posible visualizar la variación de una

propiedad K con la dirección, al representar la magnitud de K como la distancia medida
desde un origen. El resultado será una superficie tridimensional cuya forma expresa

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fácilmente la anisotropía de la propiedad. Entonces, en un material isótropo la propiedad

en análisis será igual en todas las direcciones, por lo tanto la superficie que la representa
es una esfera.
Para obtener la forma de esa superficie de representación, se considera un punto con

coordenadas x,y,z a una distancia r del origen en
la dirección de F (Figura 2.4). Los cosenos
direccionales l,m,n pueden ser escritos en
términos de x,y,z como
l = x/r, m = y/r, n = z/r
Substituyendo estos valores en Ec. 2.1, se

obtiene que
r2K = 1
Es decir, r = 1/√K, entonces
k1x2 + k2y2 + k3z2 = 1 (Ec. 2.2) Figura 2.4. Esquema utilizado para la
derivación de las superficies representativas
Si los tres valores principales, k1, k2, k3 son que describen la variación de una propiedad
perteneciente a un tensor de segundo rango.
positivos, entonces la Ec. 2.2 describe una
elipsoide. La ecuación característica para una
elipsoide es
x2/a2 + y2/b2 + z2/c2 = 1
Donde a, b y c son los semiejes (Figura 2.5).

los semiejes para la superficie que representa la
propiedad anisótropa son
1/√ k1, 1/√ k2, 1/√ k3
En cualquier dirección general, el radio es

igual al valor de 1/√K en esa dirección.
Figura 2.5. Elipsoide con semiejes a, b y c.
2.3. Control de la simetría sobre las propiedades físicas
Se denominará X, Y, Z a los ejes principales de la elipsoide, siempre ortogonales. Y

para describir el control de la simetría sobre las propiedades físicas, se debe analizar
como están relacionados estos ejes a los ejes cristalográficos del mineral.
Principio de Neumann: Los elementos de simetría de cualquier propiedad física de un

cristal deben incluir los elementos de simetría del grupo puntual del cristal. Entonces, a

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partir de la analogía mecánica, y el conocimiento de la descripción de propiedades a partir

de una elipsoide, se tiene para los distintos sistemas cristalográficos.
i. Para un cristal triclínico, dado que no hay restricciones de simetría, la elipsoide

puede tener cualquier orientación respecto de los ejes cristalográficos.
ii. En el sistema monoclínico, ya que existe un eje binario a lo largo de uno de los
ejes cristalográficos, uno de los ejes de la elipsoide debe ser paralelo a este eje.
iii. En el sistema ortorrómbico, los tres ejes de la elipsoide deben ser paralelos a los
ejes cristalográficos.
iv. Cuando se consideran los sistemas tetragonal, hexagonal y trigonal se hace

evidente que la elipsoide es de menor simetría, sin embargo si la elipsoide general
tiene k1 = k2, tendrá entonces una sección circular en el plano XY. (elipsoide de
revolución). Este plano es entonces, perpendicular al eje de mayor simetría del
cristal, ejes de 4, 6 y 3 repeticiones.
v. En el sistema cúbico la propiedad de tensor de segundo orden es isótropo.
Un par de ejemplos del control que ejerce la simetría sobre las propiedades físicas de
los minerales se muestran a continuación. La Figura 2.6 indica como se propaga un flujo
calórico sobre un cristal, y la Figura 2.7 muestra la difusión anisotrópica del Ni en el
Olivino.

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Figura 2.6. (a) Un punto origen de calor P sobre la cara (100) de un cristal tetragonal. La conductividad en este
plano resulta en una isoterma de superficie elíptica. El flujo calórico siempre será radial a partir de P, mientras que
el gradiente termal es normal a la superficie isoterma. (b) Definiciones de conductividad y resistividad en un
sistema anisotrópico. (c) Para la obtención de la superficie de conductividad, el flujo calórico se resuelve en
dirección normal al gradiente termal, mientras que para la resistividad, el gradiente termal es resuelto en la
dirección del flujo calórico. Notar que en ambos casos la dirección del flujo calórico y el gradiente termal son los
mismos. En un material isotrópico, la resistividad y la conductividad son siempre recíprocos, pero en un material
anisotrópico, este es el único caso sobre los ejes principales.

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Figura 2.7. Las dos secciones principales de la superficie de representación que describe la variación del
coeficiente de difusión en el mineral ortorrómbico olivino. En esta ocasión a : b ; c toman los valores de
0.48 : 0.55 : 0.09 respectivamente.
2.4. Propiedades ópticas de los minerales
2.4.1. Variación del índice de refracción en un cristal - indicatriz óptica
Las propiedades ópticas, deben ser expresadas en términos que permitan relacionar
el vector causa con el vector efecto.
El índice de refracción (n) de un medio isotrópico, se define como la razón entre la

velocidad de la luz en el vacío (c), y la velocidad de la luz del medio (v). i.e., n = c/v. En un
mineral, este índice de refracción se representa como cualquier tensor de segundo rango,
con todas las propiedades, restricciones y alcances mencionados anteriormente. La forma
más general corresponde a una elipsoide denominada indicatriz óptica.
2.4.2. Control de la simetría en la variación del índice de refracción en un cristal
La variación del índice de refracción en un cristal se analiza de forma análoga a la

realizada en la sección 2.2 de este escrito.
i. En el sistema cúbico, no existe variación con la dirección del índice de refracción y

entonces la elipsoide se transforma en una esfera que tiene como eje único el
valor de “n”.
ii. Para cristales que pertenecen al sistema tetragonal, hexagonal y trigonal, la

indicatriz óptica se transforma en una elipsoide de revolución, con sección circular
normal a los ejes 3 ó 4 ó 6. Se deben indicar dos valores principales para los ejes,
e y o (de extraordinario y ordinario respectivamente). Figura 2.8.a.
iii. Para cristales de menor simetría se deben indicar tres valores principales para los
índices de refracción. Estos son α < β < γ. Figura 2.8.b.

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Figura 2.8. La variación con la dirección del índice de refracción en un cristal, es descrita por una elipsoide
denominada indicatriz óptica.
Frecuentemente resulta útil

imaginar la indicatriz óptica,
como una superficie inmersa
dentro del cristal. Gracias a lo
anterior, se ha conseguido
identificar con claridad la
relación existente entre los ejes
cristalográficos y la indicatriz
óptica. La Figura 2.9 muestra
dos claros ejemplos de
visualización. En el cuarzo
(quartz), la indicatriz es más
extendida en la dirección
paralela al eje c, debido a que e
> o. Para tales casos, se refiere
a cristales ópticos positivos.
Para la calcita (calcite), la cual Figura 2.9. Relación entre la orientación óptica de una indicatriz
uniaxial y la orientación cristalográfica.
representa el caso contrario, se
denomina cristal óptico negativo.

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El eje normal a una sección isotrópica

es denominado eje óptico. En un cristal
uniaxial, el eje óptico es perpendicular al
plano xy¸ ordinario. Para cristales biaxiales,
existen dos secciones isotrópicas, una de
ellas se muestra en Figura 2.9.a. El ángulo
entre los dos ejes ópticos es denominado
2vγ (Figura 2.9.b). Si 2vγ < 90°, el cristal es
óptico positivo y si 2vγ > 90°, el cristal es
óptico negativo.
Figura 2.10. Ejes ópticos para un cristal biaxial
2.4.3. Birrefringencia
El comportamiento óptico de un cristal es consecuencia de las propiedades

anisotrópicas que posee. Dicho con
mayor simpleza, si un rayo de luz
incidente atraviesa un cristal
anisotrópico, da origen a dos rayos
refractados, en vez de uno. Estos dos
rayos refractados siempre se polarizan
en planos perpendiculares entre si,
por lo que se tienen dos índices de
refracción diferentes. Si los índices de
refracción son bastante distintos, y el
cristal es suficientemente grueso, los
dos rayos pueden ser fácilmente
separados, debido a la diferencia en el
ángulo de refracción. La doble
Figura 2.11. Doble refracción en la calcita refracción de la calcita (Figura 2.11)
ilustra claramente esta situación. La
diferencia numérica entre los dos índices de refracción es denominada birrefringencia. La
calcita, es uno de los minerales que posee mayor birrefringencia.

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Resulta importante interpretar la birrefringencia en términos de la relación que existe

entre la orientación del rayo de luz incidente y la
orientación de la indicatriz, y entonces visualizar cómo
la birrefringencia depende de la orientación. Notar que
el vector luz eléctrica E, el cual interactúa con el cristal,
es siempre perpendicular a la dirección del rayo,
debido a esto, los dos rayos refractados vibran en
direcciones ortogonales entre sí. El plano en que estos
dos rayos refractados vibran, es el plano normal a la
dirección del rayo incidente.
La Figura 2.12 ilustra la anterior situación con un

rayo incidente en una indicatriz uniaxial. El plano
Figura 2.12. Rayo incidente en una
normal al rayo incidente (e’o) define una sección indicatriz uniaxial. El vector E se
elíptica dentro de la indicatriz (línea segmentada), Las encuentra inmerso en el plano e’o.
vibraciones E de los rayos refractados se deben
encontrar dentro de la sección e’o. Los dos ejes
principales de esta sección definen las dos direcciones de vibración, y las dimensiones de
los semiejes mayor y menor definen los dos índices de refracción.
En la Figura 2.12., se puede ver, que si el rayo incide a través del eje óptico, los dos
rayos refractados tendrán direcciones o y o, e índices de refracción de igual magnitud, por
lo que la birrefringencia es nula. Por otro lado, si el rayo incidente entra a través de la
dirección de o (cualquiera de los dos semiejes), los rayos refractados se propagarán a
través de e y o (este último ortogonal a la dirección del rayo incidente), y la diferencia de
los índices de refracción (birrefringencia) es la máxima que se puede tener dentro de la
indicatriz.
Finalmente, se debe considerar un último aspecto al respecto de la doble refracción.

Hasta ahora, no se ha impuesto ninguna restricción del estado de polarización del rayo
incidente. Sin embargo, Si deseamos describir las relaciones de fase entre los dos rayos
refractados, el rayo incidente debe ser polarizado plano. Esto se consigue haciendo pasar
luz ordinaria a través de un filtro polaroide (polarizador) antes de que entre al cristal.
(Figura 2.13).

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Figura 2.13. Una rayo de luz no polarizado, el vector eléctrico E oscila en todas las direcciones normales a la
dirección del rayo incidente. Cuando este pasa a través de un polarizador, sólo la componente de E a lo largo
del eje de transmisión del polaroide es transmitido, resultando un rayo de luz polarizado.
Cuando este rayo incidente polarizado entra a una sección del mineral, es dividido en
dos rayos refractados, cada uno inicialmente de igual fase. A medida que los dos rayos
pasan a través del mineral se va produciendo una diferencia entre ellos que deja a uno
más retrasado, ya que experimentan índices de refracción diferentes y por lo tanto
velocidades de propagación distintas. Estos salen del mineral vibrando en direcciones
ortogonales, las que generarán componentes en un segundo filtro polaroide (analizador)
cuya dirección de polarización es perpendicular al polarizador (primer filtro). Esta situación
se denomina luz cruzada, y sirve para analizar las direcciones de polarización de la luz
que pasan por un cristal. (Figura 2.14)
Si un cristal es isótropo, el vector E incidente pasará a través de él sin cambiar su
orientación por lo tanto será bloqueado por el analizador. Se dice que el cristal esta en
extinción; un cristal isótropo está siempre en extinción.
En un cristal anisótropo el vector incidente E será dividido en dos componentes

ortogonales. Sin embargo si este es paralelo a una de esas direcciones solo uno de los
componentes será transmitido, el estado de polarización permanecerá sin cambios y por
tanto el analizador bloqueará al rayo. Esto es una posición de extinción.
Existe otra posición de extinción al rotar 90º el cristal de tal forma que el vector
incidente E es paralelo al otro componente.

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Figura 2.14. Esquema de polarización de luz similar al Microscopio.
2.4.4. Colores de interferencia
La mayoría de los minerales muestran una birrefringencia menor que la calcita, por
tanto esta propiedad no es notable sin utilizar un microscopio petrográfico. Un rayo de luz
polarizada plana que atraviesa un mineral anisótropo se parte en dos rayos de distinto
índice de refracción, distinta velocidad de transmisión. Entonces si recorren la misma
distancia (espesor del corte de roca, 30 μm), emergerán en una posición diferente en la
onda, desfasados. La extensión del desfase depende de la diferencia de índices de
refracción. Los dos rayos que vibran ortogonales, vectores E ortogonales, con diferencia
de fase entre ellos, se recombinan en el analizador formando una sola onda que es el
resultado de la interferencia entre las dos que emergen del cristal. En el caso de una
iluminación blanca la interferencia resulta de la destrucción de ciertas longitudes de onda,
dando como resultado un color de interferencia característico. Si los minerales son
examinados en una sección transparente estándar, los colores de interferencia se
relacionan directamente con la birrefringencia.
2.5. Una nota en las propiedades elásticas de los minerales
Aún cuando al inicio de este capítulo se mencionó que las propiedades elásticas se
encuentran en una categoría distinta a las propiedades de segundo rango, se hará una
breve referencia a ellas.
En el análisis del comportamiento de los minerales ante las solicitaciones de esfuerzo

diferencial se usa la relación existente entre el tensor de esfuerzos σ y el tensor de
deformaciones λ (elipsoides). En el ámbito de la deformación elástica estos tensores

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están linealmente relacionados por las constantes elásticas del cristal. El caso más
general, el triclínico, necesita de 21 de ellas, las que se reducen a 3 en los minerales
cúbicos. Para agregados sólidos isótropos, vidrios y rocas policristalinas, hay dos
constantes elásticas, el Módulo de Young (σ/ε) y el de Poisson (-ε'/ε, donde ε corresponde
a la deformación en la dirección del esfuerzo y ε' la deformación en las direcciones
ortogonales).
2.6. Relación entre anisotropía y estructura cristalina
La relación entre estas es evidente. En algunos minerales que presentan una extrema
anisotropía como el grafito, este tiene una estructura conformada por capas de carbono
fuertemente enlazados a una distancia de 1.42Ǻ, (Figura 2.15.a) mientras las capas se
enlazan débilmente a una distancia de 3.35Ǻ. Estas capas son fácilmente separadas, lo
que le confiere la suavidad característica. Esta fuerte anisotropía explica que la
resistividad eléctrica perpendicular a las capas sea de 5 * 10-3 Ωm y la paralela a las
capas sea de 5 * 10-6 Ωm, es decir, el grafito es semiconductor perpendicular a las capas
y es conductor metálico paralelo a estas. Similar a la conductividad térmica que es
28.3*10-6K-1 perpendicular a las capas y virtualmente cero paralelo a las capas.
Para la calcita es evidente con los índices de refracción, dado que si el vector E vibra
paralelo a los planos CO3 el índice de refracción es de 1,658 y si E vibra perpendicular a
estos, entonces el índice es de 1.486, debido a la perturbación del campo eléctrico
provocado por los oxígenos vecinos en las capas. (Figura 2.15.b).
Figura 2.15. (a) Estructura del grafito. Capas de átomos de carbono dispuestos en las esquinas de una malla
hexagonal. (b) Estructura de la Calcita.
2.7. Anisotropía y la forma externa de los minerales
La interpretación científica de la morfología de los minerales comienza con Bravais

alrededor de 1850, quien postuló que las caras de un cristal deberían ser aquellas que
mostraban una mayor densidad de puntos de red. A principios del siglo XX, se
introdujeron sofisticaciones a estos postulados; pero sin tomar en cuenta los arreglos

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atómicos ni los tipos de enlaces que participan, por tanto no son aplicables al tratar de
predecir la estructura de superficie.
Hartman y Perdok en 1955 relacionan la morfología a direcciones estructurales

importantes, esto es, direcciones que contienen una cadena de elementos fuertemente
enlazados, llamadas cadenas de enlace periódico. Asbestos fibrosos, micas en capas son
ejemplos de esto. En estructuras más complejas la relación no es tan evidente lo que es
expresado por la introducción de impurezas en el ambiente de crecimiento.

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3. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES I
3.1. Enlaces en estructuras cristalinas
Un enlace es la fuerza cohesiva que mantiene unidos a los átomos dentro de una
estructura, existen en los sólidos cristalinos enlaces en las tres dimensiones y son
esencialmente cuatro.
i. Metálico: En un átomo de elementos metálicos usualmente hay una, dos o

raramente tres valencias de electrones exteriores débilmente ligadas al núcleo, por
lo que pueden ser removidas para formar un ion positivo. En una estructura
metálica, cada átomo aporta estos iones los cuales se mueven libremente como
en un “mar” de electrones, el cual provee el “pegamento” necesario para enlazar a
otros iones y formar el enlace.
ii. Covalente: Comparten uno o más electrones del orbital externo, provocando un
traslape de orbitales, que define la dirección del enlace. La coordinación entre
átomos vecinos con enlaces covalentes está restringida y bien definida
iii. Iónico: El llenado del faltante del orbital externo es realizado por transferencia de
electrones desde un átomo al otro, tal que resulta un anión y un catión con
simetría esférica. Fuerza electrostática y empaquetamiento cerrado.
iv. Van der Waals: Es la débil atracción universal existente entre átomos y moléculas
neutras que se encuentran muy cerca. La explicación de este enlace yace en que
aún en una carga neutra existe una distribución de cargas la que fluctúa
rápidamente produciendo esta pequeña vibración lo que posibilita el enlace.
3.2. Descripción de estructuras cristalinas
Existen distintas formas de describir una estructura cristalina. La más precisa es

especificar la forma y tamaño de la celda unitaria (es decir, el sistema cristalino y los
parámetros de la red) y alistar las coordenadas de cada tipo de átomo que se encuentra
dentro de la celda. Esta forma no es clara en la visualización de la estructura y la
comparación con otras, por lo que existen maneras alternativas de describir el arreglo de
átomos en la estructura y la más simple es la de empaquetamiento cerrado.
3.2.1. Estructuras de Empaquetamiento Cerrado (EC). ECCúbico y ECHexagonal
Se trata de describir la estructura como si fuesen esferas idénticas ordenadas en una

caja de tres dimensiones. Este concepto es directamente aplicable a las estructuras de los
metales, pero también es útil para muchas otras estructuras donde la ocupación del
espacio por átomos es de importante consideración.
La Figura 3.1muestra un empaquetamiento de esferas (radio = r) bidimensional, en el

cual cada esfera se encuentra en contacto con seis otras. Dentro de este

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empaquetamiento, existen 3 direcciones de empaquetamiento a 60°. La celda unitaria que

repite este patrón bi-dimensional es hexagonal, con parámetros de red a = 2r.
Para construir una estructura tri-dimensional, se superponen capas idénticas una
sobre otra, y la mejor forma de
hacer esto, es que las esferas de
la capa superior, llenen los
espacios que deja la capa inferior.
Refiriéndose a la primera capa

como la capa A, se puede apreciar
que existen dos sitios que la capa
posterior puede ocupar,
denominados B y C en la Figura
3.1. La segunda capa puede
ocupar todos los sitios B (con lo
que se transforma en la capa B), o
todos los sitios C (con lo que se Figura 3.1. Una capa simple de esferas de radio r . Existen dos
tipos de sitios en esta capa denominados B y C respectivamente.
transforma en la capa C). En
superponer la capa B o C, la
diferencia yace meramente en rotar la capa con una esfera como pivote en un ángulo de
180°, por lo que no hay diferencia geométrica. Se escoge por conveniencia alfabética la
capa B, obteniendo un arreglo de capas AB.
Sin embargo, la elección de la tercera capa tiene altas consecuencias. Nuevamente

existen dos posibilidades; la capa se puede posicionar directamente por sobre la capa A,
o lo puede hacer por sobre las posiciones C. La primera opción provoca una secuencia de
capas ABA, la que si se repite de la misma forma proporciona un arreglo ABABAB... el
cual es llamado Empaquetamiento Cerrado Hexagonal (ECH). La segunda opción,
conduce a una secuencia de capas ABCABC... la cual es llamada Empaquetamiento
Cerrado Cúbico (ECC). Se verá cada una a continuación en más detalle.
La Figura 3.2 ilustra un ECH. La celda unitaria es descrita por la repetición hexagonal
en la capa A (ah = 2r) con la dimensión de c (ch) igual al doble del ancho de la capa.
Inspecciones de la superposición
de capas revelan que los átomos
en la capa B no poseen el mismo
entorno que los de la capa A, (la
orientación de los enlaces es
diferente), por lo que la celda es
primitiva con puntos de la red sólo
en las esquinas. Los planos de
empaquetamiento cerrado son
paralelos a (001). Muchos metales
poseen esta estructura de
Figura 3.2. ECH genera esta estructura, con átomos en las
empaquetamiento cerrado, posiciones coordenadas 0,0,0 y 1/3,2/3,1/2 en cada celda unitaria.
incluyendo al magnesio (a = 3.21Ǻ El conjunto de átomos a la altura z = ½ genera la capa B en el
y c = 5.21Ǻ), zinc (a = 2.66Ǻ y c = empaquetamiento cerrado ABAB... y es mostrado con color negro
4.95Ǻ) y el titanio (a = 2.51Ǻ y c = en la Figura.
4.68Ǻ).

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La Figura 3.3 ilustra el ECC. Se podría describir la celda unitaria de esta estructura de
la misma manera que se hizo para el ECH, es decir, basándose en la celda unitaria
hexagonal de la capa A, pero ahora existe una repetición de tres capas. Por lo anterior,
esta estructura se describe en base a la celda unitaria hexagonal pero con repetición de
tres capas en la dirección de c; A, B y C, las que tienen todas idéntico ambiente
definiendo una celda unitaria cúbica centrada en las caras. El Cu (a = 3.61Ǻ), Ag (a =
4.08Ǻ), Au (a = 4.07Ǻ) y Al (a = 4.05Ǻ) son algunos de los muchos metales que
presentan estructuras ECC.
Figura 3.3. (a) ECC ABCABC... mostrado en la misma orientación que en la Figura 3.2, con los átomos A
en la posición 0,0,0; Los átomos B en la posición 1/3,2/3,1/3 y los átomos C a 2/3,1/3,2/3 en una celda
unitaria. (b) Muestra la celda cúbica convencional, es el mismo arreglo, pero organizado en las tres
dimensiones. El sombreado de los átomos es congruente con el de la Figura (a) para mostrar la relación
entre las dos orientaciones. Se observa que se disponen en planos del tipo (111).
Otra estructura comúnmente adoptada por los metales es la cúbica de cuerpo

centrado, la que contiene un átomo
en el centro del cubo cuyo ambiente
es idéntico al de los vértices y por
ello cada átomo está en un nodo de
la red. Esta estructura (Figura 3.4) la
encontramos en el Na (a = 4.22Ǻ),
Cr (a = 2.88Ǻ) y Fe (a = 2.87Ǻ).
Figura 3.4. Estructura cúbica de cuerpo centrado con

átomos en las posiciones 0,0,0 y 1/2,1/2,1/2 en cada
celda unitaria.
3.2.2. Sitios intersticiales en Estructuras de Empaquetamiento Cerrado
Varias estructuras simples de minerales pueden ser descritas en términos de aniones

ordenados en un empaquetamiento cerrado aproximado, en donde pequeños cationes
ocupan los espacios intersticiales.

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Lo primero entonces, es describir las formas de los sitios producidos entre tales iones.
Estos sitios se encuentran entre dos capas empaquetadas y son los mismos tanto para
ECC como para ECH. (Figura 3.5)
(a)
(b) (c) (d)
Figura 3.5. En (a), dos capas con empaquetamiento cerrado muestran los dos tipos de sitios
intersticiales entre átomos con estructura tipo empaquetamiento cerrado. La capa de átomos sombreados
se encuentra bajo la sin sombra.
En Figura 3.5, los intersticios etiquetados con “x” están envueltos por cuatro átomos
empaquetados, los cuales forman un tetraedro apuntando hacia “afuera”, tal como se
muestra en (3.5c). Existen otros sitios similares a los anteriores, pero con el tetraedro
formado por los átomos apuntando hacia “adentro,” este tipo se muestra en (3.5b). Los
sitios etiquetados con “•”, son octaédricos y su número de coordinación es seis (un
octaédro lo forman 6 vértices), tal como se muestra en (3.5d). Considerando lo anterior,
se debe hacer notar que en una estructura de empaquetamiento cerrado, ya sea cúbico o
hexagonal, existe el doble de sitios tetraédricos al respecto de los octaédricos.

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Las Figuras 3.6 y 3.7 muestran la orientación y posición de octaedros y tetraedros

para ECC y ECH. Por simplicidad, se muestra un solo sitio para cada caso.
Figura 3.6. Empaquetamiento cerrado cúbico. En (a) se muestran las

posiciones de los sitios tetraédricos, mientras que en (b), las de los
octaédricos. Ambos para una celda unitaria.
(a) (b)
Figura 3.7. Empaquetamiento cerrado hexagonal. En (a) se muestran las

posiciones de los sitios tetraédricos, mientras que en (b), las de los
octaédricos. Ambos para una celda unitaria.
Mauricio Domcke G.
Aunque los sitios intersticiales están presentes en la misma proporción en la ECC y

ECH, sus orientaciones en la celda unitaria en relación al empaquetamiento cerrado es
distinta en cada caso.
En las figuras anteriores (3.6 y 3.7) se muestran los sitios en relación a las celdas
unitarias en los que se ha destacado solo uno de ellos. En la estructura ECC hay cuatro
iones de empaquetamiento cerrado por celda unitaria, entonces, existen cuatro sitios
octaédricos y ocho sitios tetraédricos por cada una. En la estructura ECH hay dos iones
de empaquetamiento cerrado por tanto existen dos sitios octaédricos y cuatro tetraédricos
por celda unitaria.
Una consideración importante para este tipo de análisis es la regla de la razón de

radios: r / R, para un sitio tetraédrico r / R ≥ 0,225 y para uno octaédrico r / R, = 0,414
3.2.3. Estructuras tipo basadas en empaquetamiento cerrado
Si se consideran estructuras simples basadas en iones ordenados en

empaquetamiento cerrado, los cuales serán usualmente aniones (X) y cationes (M) en los
sitios intersticiales, se pueden definir algunos tipos estructurales importantes.
i. Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con todos los sitios octaédricos

ocupados. Esta es la estructura de la bien estudiada halita.
Halita (NaCl): Su celda unitaria es

cúbica con a = 5.62Å y su red de
Bravais es F, por lo que se tiene un
octaedro en el centro (juntando los
seis puntos del “centrado en las
-
caras”). Los aniones Cl se
encuentran en las esquinas y en el
centro “a 1”, y en los puntos medios
“a 1/2”. Por el contrario, los cationes
+
Na se encuentran “a 1/2” en las
esquinas y en el centro, y “a 1” en
los puntos medios. Los enlaces Na-
Cl se realizan entre las aristas del
cubo y dada la coordenada z de los
iones, la distancia del enlace es a/2
= 2.81 Å. (La escritura “a 1” ó “a 1/2” Figura 3.8. Estructura de la Halita
es una manera de mostrar la
coordenada z de los iones). (Figura 3.8)

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ii. Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con la mitad de los sitios tetraédricos
ocupados. La estequiometría de la estructura es MX y se llama estructura de la
Esfalerita ya que es una de las estructuras del ZnS.
Esfalerita o Blenda de Zinc (ZnS): Su

celda unitaria es cúbica con a = 5.41Å y
su red de Bravais es F, por lo que
existen 8 tetraedros (uno por cada
vértice del cubo). En los puntos de la
-
red se encuentran los azufres (S ) y los
+
cationes (Zn ) ocupan sólo la mitad de
los tetraédros (2 por arriba en la
diagonal y al inverso los de abajo). Por
esto se puede representar como ECC
semi-tetraédrico donde los aniones
ocupan las esquinas y el centro “a 1”, y
los puntos medios “a 1/2”, mientras que
para los cationes las coordenadas son
(1/4,1/4,1/4); (1/4,3/4,3/4); (3/4,1/4,3/4);
(3/4,3/4,1/4). La distancia del enlace Zn- Figura 3.9. Estructura de la Esfalerita
S es de 2.34 Å. (Figura 3.9)
iii. Empaquetamiento cerrado cúbico (ECC) con todos los sitios tetraédricos
ocupados. La estequiometría es ahora M2X o MX2 dependiendo del ion que esté
en empaquetamiento cerrado. La estructura es llamada estructura de la Fluorita,
+ -
CaF2, en donde el Ca2 está en arreglo de empaquetamiento cerrado y el F en los
sitios intersticiales. El caso contrario se conoce como estructura Anti- Fluorita.
Fluorita (CaF2): Su celda unitaria es

cúbica con a = 5.46Å y su red de
Bravais es F, por lo que existen 8
tetraedros (uno por cada vértice del
cubo). En los puntos de la red se
+
encuentran los cationes Ca2 (a
excepción de los demás ECC) y
ocupando todos los sitios tetraédricos
-
los aniones F . Debido a lo anterior, es
que se puede describir la estructura
como ECC tetraédrico con los cationes
ocupando los vértices y el centro “a 1”, y
los puntos medios “a 1/2”, y los aniones
en filas y columnas “a 1/4“ y “a 3/4“, y
alternando en c también “a 1/4“ y “a 3/4“
(en total ocho aniones). La distancia del Figura 3.10. Estructura de la Fluorita
enlace Ca-F es de 2.36 Å. (Figura 3.10)

Mauricio Domcke G.
iv. Empaquetamiento cerrado hexagonal

(ECH) con todos los sitios octaédricos
ocupados. El ejemplo tipo es la
estructura del NiAs (Arseniuro de Ni).
Arseniuro de Níquel (NiAs): Puede ser

descrito como un ECH octaédrico con
parámetros a = 3.6Å y c = 5.0Å, con
los aniones (As) en las esquinas “a 1”
y “a (1/3, 2/3,1/2)”, y los cationes Ni “a
(2/3,1/3,1/4)” y “a (2/3,1/3,3/4)”. La
Figura 3.11. Estructura del Arseniuro de Níquel
distancia del enlace Ni-As es 2.43Å.
(Figura 3.11)
v. Empaquetamiento cerrado hexagonal

(ECH) con la mitad de los sitios
tetraédricos ocupados. Llamada
estructura de la Wurtzita, otra de las
formas del ZnS.
Wurtzita (ZnS): Este polimorfo de la

Esfalerita es descriptible mediante un
ECH semi-tetraédrico, con parámetros
a = 3.81Å y c =6.23 Å. Los aniones de
azufre se encuentran en las mismas
posiciones que en el NiAs, pero los
cationes de Zn se disponen en todas Figura 3.12. Estructura de la Wurtzita
las esquinas “a 5/8” y en la misma
posición que el otro azufre “a 1/8”. La distancia del enlace Zn-S es de 2.34 Å.
(Figura 3.12).
3.2.4. Minerales con estructura basada en Empaquetamiento Cerrado
La Periclasa (MgO) y la Galena (PbS) tienen la estructura del NaCl, y así existen
muchos otros óxidos y sulfuros cuyas estructuras se basan en los 5 tipos antes descritos,
o en algunas de sus variantes.
i. La estructura de la Calcopirita
La composición es CuFeS2 y tiene una estructura basada en la blenda de zinc, con los
átomos de S en ECC y con la mitad de los sitios tetraédricos ocupados, todos con sus
ápices apuntando en la misma dirección. Si los átomos de Cu y Fe tuviesen una
probabilidad de 0,5 en los sitios tetraédricos, entonces la estructura tendría desorden y su
estequiometría sería (Cu,Fe)S2. Sin embargo, el ordenamiento de los cationes en ella,
resulta del doblamiento de la celda cúbica en una dirección, formando una celda
tetragonal. (Figura 3.13).

Mauricio Domcke G.
Figura 3.14. Posible variación composicional en la solución sólida

de la parte central del sistema Cu-Fe-S. Las zonas sombreadas
denotan tres soluciones sólidas existentes. La primera es cercana
Figura 3.13. Estructura de la a la Bornita Cu5FeS4 (bornite), luego la cercana a la Calcopirita
Calcopirita CuFeS2 (iss) y finalmente la solución sólida de la Pirrotita (po)
La probabilidad de variaciones de la razón Cu/Fe es mayor a alta temperatura, ya que

existe un mayor desorden, el que disminuye en baja temperatura al adoptar la estructura
doblada de la Esfalerita. A temperaturas altas la Calcopirita forma una solución sólida
restringida, con una variación composicional entre Cu y Fe la que disminuye al bajar la
temperatura hasta la fórmula inicial. Este proceso es común en varios minerales. (Figura
3.14).
ii. La solución sólida Troilita-Pirrotita (FeS-Fe1-xS)
La estructura de la Troilita, FeS, está basada en del NiAs, con un ECH de los S y con
el Fe ocupando los sitios
tetraédricos. Bajo los 140ºC, la
estructura sufre una pequeña
distorsión, por tanto no puede seguir
siendo descrita con el uso de una
celda hexagonal, sino con una celda
unitaria de tipo monoclínica y de
mayor tamaño. (Figura 3.15)
En altas temperaturas, la
estructura NiAs del FeS puede
variar sobre un rango de Figura 3.15. Troilita, FeS posee la estructura tipo NiAs cuando se
composiciones Fe1-xS produciendo encuentra sobre los 140°C.
vacantes en los sitios octaédricos.
Los sulfuros de hierro con esta fórmula general se denominan Pirrotita, los que varían
entre FeS y Fe7S8, hasta una vacante cada ocho átomos. El orden de estos sitios
vacantes tiene una fuerte dependencia de la temperatura y la fugacidad de S.

Mauricio Domcke G.
iii. La estructura del Corindón, Hematita e Ilmenita
Los minerales Corindón (α-Al2O3), Hematita (α-Fe2O3) e Ilmenita (FeTiO3) tienen

estructura derivada del NiAs, en en la cual los oxígenos presentan un empaquetamiento
aproximadamente hexagonal y los cationes ocupando sitios octaédricos. Se distingue en
la fórmula que la razón catión/anión no es 1, por lo que sólo dos tercios de los sitios
intersticiales están ocupados, y dependiendo el ordenamiento de esta ocupación resulta la
diferencia en la celda unitaria. (Figura 3.16).
En la Ilmenita y Hematita la situación se complica ya que puede existir una sustitución

de Fe por Ti, de hecho en la Ilmenita la mitad de los Fe están reemplazados por Ti,
dependiendo de la temperatura podrá existir una solución sólida entre estos extremos la
cual es limitada a baja temperatura.
Figura 3.16. La estructura del Corindón. (a) Una capa de átomos de oxígeno empaquetados (círculos
sin relleno) que muestran la ocupación ocatédrica de los sitios ocupados (átomos con relleno). (b) Los
átomos de oxígeno en ECH, representados por las líneas horizontales denominadas ABAB...
iv. La estructura de la Espinela
Las Espinelas son un grupo de minerales del tipo AB2O4, cuyo nombre viene del
MgAl2O4 y es descrita como una estructura en que los oxígenos son ECC y los cationes A
y B ocupan un octavo de los sitios tetraédricos, y la mitad de los sitios octaédricos. La
celda unitaria usual de ellos es A8B16O32, la que es difícil de ilustrar y presenta una gran
B
flexibilidad de ocupación por distintos cationes. Lo anterior la hace una estructura común
dentro de un centenar de compuestos, incluidos varios minerales e importantes óxidos
magnéticos comerciales. (Figura 3.17).
+ +
La oxidación de la magnetita, Fe3O4, es provocada por el paso del ión Fe 2 a Fe 3,
cuando todos los iones son trivalentes se provoca una estructura de Espinela defectuosa
originando el mineral Maghemita, Fe21,67O32, esto tiene importancia en la propiedad
magnética que pierde esta Espinela defectuosa, la que finalmente se convierte en
Hematita.

Mauricio Domcke G.
La estructura de la Espinela es adoptada por algunos sulfuros, llamados

Thioespinelas, las que tienen una composición variable en el rango de Fe-Co-Ni-S.
Figura 3.17. Estructura de la Espinela AB2O4. La celda unitaria cúbica contiene 32 átomos
de oxígeno en ECC. Para mostrar la distribución de los sitios catiónicos, la estructura puede
ser descrita en términos de pequeños cubos denominados “A” y “B” en (a). “A” representa
un tetraedro AO4 y “B” el cubo B4O4 los cuales albergan a los cationes B en sitios
octaédricos. Para completar la estructura, la anterior distribución de cubos AO4 y B4O4 se
ubican dentro de los octantes de un cubo mayor en los cuales existen átomos de A en las
esquinas y centrados en las caras, como se muestra en (b).
3.2.5. Estructuras construidas de poliedros
A menudo, resulta bastante conveniente describir una estructura en términos de la

coordinación de un catión dentro de un poliedro, y la manera en la cual estos poliedros se
conectan entre ellos, ya sea compartiendo ápices, aristas o caras. En las estructuras de
empaquetamiento cerrado mencionadas anteriormente, se dio cuenta de la coordinación
de varios cationes. Por ejemplo, al mencionar que en la Esfalerita los cationes Zn
ocupaban sitio tetraédricos, se aclaraba que su coordinación era 4. Por otro lado, en la
Halita, al mencionar que el sodio se encontraba en un sitio octaédrico, se hacía mención
tácita de que su número de coordinación era 6. (Un hexaedro regular (cubo) lo conforman
8 vértices, por lo tanto su coordinación es 8, por otro lado, el octaedro lo conforman 6
vértices por lo que su número de coordinación
es 6).
La estructura del NaCl que es de tipo ECC

puede ser descrita también como octaedros
que comparten aristas. Cada arista es
compartida por dos octaedros; al centro del
octaedro hay un átomo de Na y en cada vértice
hay uno de Cl . La Figura 3.19 muestra que
dentro de la celda unitaria del NaCl los sitios
tetraédricos no están ocupados.
Figura 3.19. Estructura de la Halita, descrita

en términos del compartimiento de aristas de
octaedros

Mauricio Domcke G.
La estructura de la blenda de Zn
puede ser descrita como tetraédros que
comparten vértices. Cada vértice es
compartido por cuatro tetraédros en
cuyos centros se ubican los átomos de
Zn. (Figura 3.20).
Por otro lado, la estructura de la

Espinela puede ser vista como fila de
octaedros que comparten aristas, y que
corren a lo largo de una de las
diagonales del cubo, los que a su vez
están unidos con las siguientes líneas
de octaedros a través de tetraedros
unidos por un vértice a los octaedros.
Entonces, cada vértice esta compartido Figura 3.20. Estructura de la Esfalerita, descrita en
por tres octaedros y un tetraedro. términos de tetraédros, los cuales comparten vértices.
(Figura 3.21).
i. Estructura de la Perovskita
La Perovskita CaTiO3 tiene una

estructura que es adoptada por muchos
compuestos con fórmula general ABO3.
La estructura ideal es cúbica con
octaedros en cada vértice en un arreglo
infinito de vértices compartidos. El catión
A está al centro del cubo y coordinado a
doce átomos de O, ubicados estos en la
mitad de cada una de las aristas del
cubo. En ésta disposición ideal, la razón
de largos de enlace A-O a B-O debe ser
igual a √2, (Figura 3.22). Cuando ésta
condición no puede ser satisfecha la
estructura se distorsiona cambiando la Figura 3.21. Parte de la estructura de la Espinela, en
forma del octaedro o torciendo los donde se muestra la relación existente entre los tetraedros
enlaces entre los octaedros. Esto AO4 y los octaedros BO6 en una cara (100) de la celda
unitaria cúbica
provoca una pérdida de simetría, la que
en la mayoría de los minerales se recupera a muy altas presiones. Es por esto que se
infiere que el manto inferior de la Tierra está conformado por perovskitas, MgSiO3, de alta
simetría, (Figura 3.23).

Mauricio Domcke G.
Figura 3.23. Dos modificaciones de la estructura de la Perovskita. (a)

Figura 3.22. La estructura cúbica Rotación alternada de los octaédros BO64. (b) Desplazamiento de los
de la Perovskita ABO3. cationes B
ii. La estructura del Rutilo
En el rutilo, la estructura forma cadenas de octaedros TiO6 a lo largo del eje c los
cuales comparten aristas con los octaedros vecinos y están unidos mediante aristas
opuetas con el octaedro del frente. La celda unitaria es tetragonal con parámetros a = b =
4.59 Å, y c=2.96 Å. A altas presiones, el SiO2 posee la estructura del rutilo y el polimorfo
de la Sílice se llama estishovita. Es una de las pocas estructuras donde el Si no aparece
en coordinación tetraédrica con el O. (Figura 3.24).
Figura 3.24. La estructura del rutilo TiO6. (a) arreglo de cadenas de octaedros TiO6 que comparten aristas
vistas a su largo. (b) Vista de la estructura a lo largo del eje a, mostrando la cadena de octaedros. (c) Una
vista de la estructura a través de [110] que muestra como las cadenas de octaedros se encuentran unidas
lateralmente a través de sus esquinas.

Mauricio Domcke G.
4. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES II - SILICATOS
El silicio es el segundo elemento en abundancia en la corteza y el manto después del

oxígeno, y entre ellos forman el enlace más fuerte que pueda encontrarse en un óxido. No
es de extrañar entonces, que el 95% de las rocas estén formadas por solo unos pocos
grupos de minerales, tales como feldespatos, cuarzo, anfíbolas, piroxenos y micas.
Para poder entender los grupos de silicatos, y considerando el capítulo anterior, nos
basaremos en una razón meramente geométrica: poliedros. Estos, en compañía de otros
+ + + + + + +
elementos como los átomos Al3 , Fe3 , Mg2 , Fe2 , Na , Ca2 y K entre otros, y sus radios
iónicos, nos ayudarán a clasificar a los silicatos en diferentes asociaciones.
Los distintos grupos mostrarán diversos comportamientos, los cuales se encuentran

condicionados por sus estructuras en una gran medida.
La descripción de la estructura de los silicatos depende del modelo que se use para el
+ -
enlace Si-O. En un modelo iónico puro, formado de iones Si4 y O2 , estos se mantienen
-
unidos por fuerzas electrostáticas no direccionales. Los iones O2 presentan
4+
empaquetamiento cerrado y con el balance de carga provistos por el Si y otros cationes
en los sitios intersticiales de tamaño apropiado. Una estructura como la anterior presenta
una densidad que no es propia de la mayoría de los silicatos. En el modelo covalente la
descripción del enlace como orbitales traslapados es congruente con el hecho de que en
la mayoría de los silicatos, el Si se encuentra en coordinación tetraédrica y el enlace que
se ha medido difiere muy poco del ángulo ideal del tetraedro, 109.5º. Sin embargo,
ninguno de los modelos explica todos los distintos aspectos, por tanto se establece un
consenso de que el enlace es hasta un 50% iónico.
La descripción geométrica de los silicatos se refiere principalmente a como están

asociados los tetraedros [SiO4], o están conectados a otros poliedros catiónicos o
comparten vértices con otros tetraedros [SiO4]. El arreglo de tetraedros que comparten
vértices forma el esqueleto de la estructura de los silicatos, con los otros cationes
ocupando sitios apropiados.
+ +
Otra característica que es importante destacar, es la substitución de Si4 por Al3 y
-
considerando que el oxígeno es O2 . Entonces, este reemplazo debe ser equilibrado por la
introducción de otros cationes para mantener la neutralidad eléctrica.
4.1. El tetraedro [SiO4]
Para entender la configuración de los silicatos, se comenzará con su esqueleto básico,

i.e., el tetraedro [SiO4]. La geometría del tetraedro está definida por el largo del enlace Si-
O y el ángulo de enlace O-Si-O y cómo estos son afectados por la estructura en que están
insertos. (Figura 4.1)
Las dimensiones del tetraedro [SiO4] han sido estudiadas mediante numerosas
técnicas, incluida la difracción de rayos X, obteniéndose las siguientes conclusiones
principales:

Mauricio Domcke G.
i. La longitud media del enlace Si-O es 1.62Å. La resistencia del enlace limita la
variación de esta distancia entre
1.60Å y 1.64Å.
ii. Cuando el tetraedro [SiO4] se

encuentra dentro de una
estructura, la distancia de enlace
entre los átomos de silicio Si, y los
átomos de puente de oxígeno Op
son en promedio mayor por cerca
de 0.025Å comparados con los
enlaces Si-O en los cuales no
existe puente de oxígeno. El
ángulo del enlace Op-Si-Op es
ligeramente menor comparado con
aquel en que los oxígenos no se
comparten. Esto sugiere que los Si
son desplazados de los centros de
los tetraédros. Figura 4.1. Los silicatos son construidos en base al
tetraedro SiO4. (a). Un modelo isométrico en donde se
muestran los cuatro oxígenos ubicados en las esquinas del
iii. Cuando los tetraédros comparten tetraedro. (b) Un modelo menos real, pero aclaratorio, en el
esquinas, el ángulo de enlace Si- que se muestran los enlaces Si-O. (c) Dos tetraedros SiO4
O-Si define la orientación de la que comparten una esquina para formar un par Si2O7. El
estructura (Figura 4.1c). Este ángulo θ, es el ángulo el enlace SI-O-Si.
ángulo puede variar entre 120° y
180° (Figura 4.2) dependiendo las condiciones del medio, principalmente de
presión y temperatura, en las que se encuentre la estructura. Libre de
deformación,
este ángulo es
de 140°.
Por otro lado,

cuando un Al
substituye a un Si, el
ángulo de enlace
aumenta a 1.75Å. Esta
diferencia de tamaño
se acomoda con un
cambio en el enlace T-
O-T.
Figura 4.2. Diagrama de contorno, el cual muestra como la Energía Potencial de
un par Si2O7 varía con el largo del enlace Si-O del puente de oxígeno, y el ángulo
de enlace Si-O-Si.

Mauricio Domcke G.
4.2. Algunas generalizaciones respecto de la composición y estructura de los silicatos
Debido a la complejidad de la composición de los silicatos, resulta beneficioso señalar

que existe una relación general entre la fórmula química, y la manera en como se unen
los tetraedros de [SiO4].
Los silicatos son clasificados de acuerdo al grado de polimerización que presenten,

y teniendo en cuenta que:
• Los tetraedros se unen compartiendo vértices.
• No más de dos tetraedros pueden compartir un vértice, es decir, un oxígeno como

puente.
+ -
• La asignación de cargas formales al Si4 y O2 , es una conveniente manera de
asegurar el balance de carga de la fórmula, dando al tetraedro una carga neta
-
negativa, es decir, [SiO4]4 .
i. La estructura más simple corresponde

a tetraedros aislados, i.e., no existe
puente de oxígeno. La razón Si:O es
1:4 lo que le da al tetraedro una carga
-
neta negativa [SiO4]4 , un ejemplo es
el olivino Mg2SiO4. (Figura 4.1b)
ii. Cuando dos tetraedros forman pares

unidos por el puente de oxígeno, cada
uno de ellos tiene tres enlace no
conectados por lo que el par tiene una
razón de 2/7, entonces una carga
-
[Si2O7]6 , un ejemplo es la rankinita
Ca3Si2O7. (Figura 4.1c)
iii. En los silicatos de cadenas simples,

(Figura 4.3a) cada tetraedro tiene dos
puentes de oxígeno y dos enlaces
libres, lo que le da una razón
Si:O=1:3. Las infinitas cadenas tienen
-
una carga neta de [SiO3]n2n , un
ejemplo es la enstatita MgSiO3
Figura 4.3. (a) Parte de una cadena infinita simple de
iv. En los silicatos de cadena doble, tetraédros SiO4, en la cual cada tetraedro comparte dos
(Figura 4.3b) dos cadenas simples se vértices. (b) Parte de una cadena infinita doble de tetraédros
encuentran unidas de tal forma que la SiO4, en la cual la mitad de los tetraedros comparten dos
mitad de los tetraedros tienen dos vértices y la otra, tres vértices. (c) Parte de una armazón
infinito de tetraédros SiO4, en el cual cada tetraedro
oxígenos compartidos y dos libres comparte tres vértices.
(Si:O=1:3), mientras que la otra mitad
tiene tres compartidos y uno libre (Si:O=1:2.5), lo que da una razón neta
-
Si:O=2:5.5. Las cadenas tienen una carga neta de [Si4O11]n6n , un ejemplo es la

Mauricio Domcke G.
antofilita Mg7Si8O22(OH)2. Los grupos OH en las anfíbolas son independientes de

los tetraedros.
v. Cuando los tetraedros forman hojas de anillos, (Figura 4.3c) cada tetraedro tiene
tres enlaces compartidos y uno libre, razón Si:O=1:2.5. Las hojas tienen una carga
-
neta de [Si2O5]n2n , un ejemplo es el talco Mg6Si8O20 (OH)4. Nuevamente, los
grupos OH son independientes de los tetraedros.
vi. Finalmente, cuando todos los tetraedros comparten sus vértices con otros
tetraedros, se forma una malla tridimensional, con los cuatro oxígenos compartidos
por tetraedro y una razón Si:O=1:2, como el cuarzo SiO2.
Aún cuando esta forma de relacionar la estructura con la geometría posee ventajas,
también existe sus complicaciones:
i. Cuando el Al substituye al Si en el tetraedro, se mantiene la razón Si:O,

contrastándola con la razón (Si+Al)/O.
ii. En otros casos el Al puede estar formando parte de los cationes que no
reemplazan al Si, en este caso esto se regulariza en la fórmula química, como por
ejemplo en la muscovita K2Al4[Si6Al2O20](OH)4.
iii. En los polimorfos Al2SiO5 (Kianita, Andalucita o Silimanita), el Al se encuentra en

sitios octaédricos, esto provoca que algunos oxígenos no se encuentren
conectados al tetraedro aislado, esto se traduce en una razón Si:O menor que 1:4.
4.3. Nesosilicatos - Silicatos con Tetraedro [SiO4] aislado
Formados por tetraedros unidos por cationes que yacen entre ellos. Los más comunes
de este grupo son los Olivinos, Granates y los Silicatos de Aluminio. Además de esto el
circón, esfeno, topacio, estaurolita y cloritoide.
4.3.1. Los minerales de Olivino
Estos minerales, formadores de roca, tienen una fórmula general M2SiO4, donde M es
+ + +
Mg2 , Fe2 o Ca2 .
La estructura puede ser descrita desde varios puntos de vista. La Figura 4.4 muestra el
arreglo de tetraedros [SiO4] en una proyección a través del eje a de una celda unitaria
ortorrómbica. Los tetraedros aislados apuntan alternadamente hacia arriba y hacia abajo a
lo largo de filas paralelas al eje c; en esta proyección hay filas en dos niveles de la celda
unitaria, el inferior con valor a=0 y el superior a=1/2. En cada nivel las filas están
separadas por el parámetro b de la celda. También en cada nivel, los tetraedros se
encuentran unidos por sitios octaédricos que contienen los cationes M. Hay dos tipos de
estos sitios, denominados M1 y M2. Los M1 forman cintas de octaedros paralelas al eje c,
que comparten aristas. Las cintas en una capa están conectadas a los de la capa de
arriba por los octaedros M2 que también comparten aristas. Los octaedros M1 y M2
tomados juntos forman un armazón tridimensional. En esta descripción idealizada los

Mauricio Domcke G.
poliedros son regulares; en la estructura

real ambos sitios están algo distorsionados
siendo M2 un poco más grande y
distorsionado que M1.
La estructura del olivino puede ser,

también, descrita como un arreglo
aproximado ECH de átomos de oxígeno
con los cationes M y Si ocupando la mitad
de los sitios octaédricos y 1/8 de los sitios
tetraédricos respectivamente. Las capas de
EC se ubican en el plano (100); si los
átomos de oxígeno estuviesen
perfectamente empaquetados, entonces,
los octaedros M1 y M2 serían regulares.
La mayoría de los olivinos naturales

tienen composiciones en el rango Mg2SiO4
(forsterita) a Fe2SiO4 (fayalita), y estos
forman una solución sólida completa a
temperatura ambiente.
+
En los olivinos de Ca, el Ca2 ocupa los
sitios M2 en tanto que la solución sólida
entre monticellita y kirschtonita sería
CaMgSiO4 y CaFeSiO4. Esto involucra una
+ +
distribución azarosa de Mg2 y Fe2 sobre
los sitios M1. No existe solución sólida
entre este grupo y el anterior mencionado,
dada la diferencia de tamaño de los
cationes y la distorsión estructural por estos Figura 4.4. La estructura del olivino, M2SiO4, (a)
Una proyección sobre el eje a de la celda
provocada. ortorrómbica (línea segmentada), en la cual se
observan los tetraedros aislados apuntando
A muy alta presión en el manto de La alternadamente hacia arriba y hacia abajo y
Tierra, el olivino de Fe o Mg se transforma formando filas a lo largo del eje c. Los cationes M,
unen a los tetraédros y se ubican formando
a una estructura de espinela con un también filas sobre el eje c. Estas filas se
aumento de la densidad del 10%, lo cual encuentran en dos niveles dentro de la celda
provoca una discontinuidad de las ondas unitaria: a la altura a=0, dibujada con línea gruesa,
sísmicas a una profundidad aproximada de y a la altura a=1/2, dibujada con línea fina. Los
400 Km. cationes M1 se muestran como círculos rellenos,
caso contrario de los cationes M2. (b) Nivel inferior
de la celda unitaria, en donde se observa la
relación entre los octaedros M1 y M2 y las filas de
tetraédros SiO4.

Mauricio Domcke G.
4.3.2. Los minerales de Granate
Los granates son una solución sólida multicomposicional de fórmula general

+ +
(A32 B23 (SiO4)3), donde A puede
B
+ + + +
ser Ca2 , Mg2 , Fe2 o Mn2 y B;
+ + +
Al3 , Fe3 o Cr3 . El grupo de los
granates se puede separar en
dos: los que en los sitios A
contienen Ca y los que en los
sitios B contienen Al. El primer
grupo es llamado Piralspita y
está compuesto por el Piropo
+
(Mg), la Almandina (Fe2 ) y la
Spessartina (Mn), el otro grupo
es denominado Ugrandita y
está compuesto por Uvarovita
(Cr), Grossular (Al), Andradita
+
(Fe3 ).
La celda unitaria es cúbica

para todos los tipos de granates
y está conformada por el
tetraedro SiO4, que comparte
esquina con octaedros BO6, el
cual a su vez comparte arista
con cubos distorsionados AO8, y Figura 4.5. Parte de la estructura cúbica del granate, donde se
estos, compartiendo vértices con aprecia la relación entre los tetraédros aislados SiO4, y los octaedros
dos tetraedros SiO4. (Figura 4.5) BO6.
4.3.3. Silicatos de Aluminio: Kianita, Andalusita y Silimanita
Estos tres minerales tienen la misma composición

química (Al2SiO5) pero poseen estructuras diferentes
determinadas por las distintas condiciones físicas (Presión
y Temperatura) del medio en que se forman
(polimorfismo). Estos polimorfos son importantes ya que
sirven para establecer las condiciones de ambientales del
metamorfismo en la corteza. (Figura 4.6)
Estructuralmente los tres minerales poseen cadenas

de octaedros AlO6 que comparten aristas a lo largo del eje
c (Figura 4.7). Estos octaedros contienen la mitad de los
Figura 4.6. Diagrama de
Al en su fórmula estructural. La otra mitad de los Aluminios estabilidad P-T. En él se muestran
están en coordinación que es distinta para los tres tipos; las condiciones ambientales para la
coordinación 6 para la Kianita, coordinación 5 para las existencia del polimorfo
Andalucita, y 4 para la Silimanita. Estos poliedros de aluminosilicatado.
Aluminio alternan con los tetraedros SiO4.

Mauricio Domcke G.
Figura 4.7. La estructura de los tres polimorfos Al2SiO5. En cada figura se puede apreciar la posición de los octaedros AlO6
(sombreados), los cuales forman cadenas a lo largo del eje c. La posición de los otros poliedros de Al y los tetraédros SiO4
se muestran en círculos. La coordinación del Al se observa en el superíndice adyacente a la notación del ion.
4.4. Sorosilicatos
Estos silicatos están formados por pares de tetraedros, los cuales comparten una
esquina. (Figura 4.1c). Los pares de tetraedros se encuentran entrelazados por cationes
de valencia 2, tal como el Ca que forma la Rankinita (Ca3Si2O7).
4.5. Inosilicatos - Silicatos de Cadena Simple
A continuación, se describirán dos

grupos de minerales; piroxenos y
piroxenoides. En ambos, el tetraedro SiO4
forma cadenas lineares simples,
compartiendo dos oxígenos por tetraedro,
como se muestra en Figura 4.8. En los
piroxenos la periodicidad de la cadena es
dos, i.e., la cadena se repite cada dos
tetraédros. En los piroxenoides, se
suceden largas cadenas, tal como en la
wollastonita CaSiO3, donde la
periodicidad es 3. En ambos, la razón
-
Si:O=1:3, con una carga neta de (SiO3)n2n
Las cadenas están unidas por cationes Figura 4.8. Comparación de las cadenas simples de
ubicados generalmente en sitios tetraédros. (a) Piroxenos con una periodicidad de dos
octaédricos. La flexibilidad de las cadenas tetraédros. (b) Piroxenoides con una periodicidad de
tres tetraédros.
permite que existan configuraciones
geométricas estables para una amplia
variedad de cationes y dentro de un gran rango de condiciones de presión y temperatura.

Mauricio Domcke G.
4.5.1. Piroxenos
La mejor manera de describir las variadas modificaciones de la estructura de los

piroxenos, es con un modelo
idealizado que muestre la
topología básica, para luego
considerar el efecto del
tamaño del catión y de la
temperatura dentro de esta
topología.
La Figura 4.9 muestra

una cadena simple,
extendida -como en todos los
piroxenos- a lo largo del eje
c, definiendo este parámetro
dentro de la celda unitaria (c
≈ 5.2Å). Las cadenas son
apiladas “espalda con
espalda” formando capas
paralelas a los planos (100).
Figura 4.9. (a) Una cadena simple de piroxenos extendida a través del
El parámetro b está dado por eje c. (b) Arreglo de los tetraédros SiO4 en la estructura de los
el arreglo del apilamiento (b piroxenos vista a lo largo del eje c.
≈ 8.9Å). Las posiciones de
los cationes en los piroxenos son de dos tipos; sitios M1 y M2. Los primeros ubicados
entre los ápices de tetraédros opuestos, y los segundos ubicados entre sus bases. Los
sitios M1 son menores, con la forma muy similar a un octaédro regular. Los sitios M2 son
mayores y más distorsionados, octaédricos cuando contienen a un pequeño catión, pero
pueden cambiar su coordinación de 6 a 8, para albergar a cationes con un mayor radio
iónico. Los sitios M forman cadenas que comparten aristas, las cuales se enfilan paralelas
a las cadenas de silicatos.
i. Clinopiroxenos
La Figura 4.10 muestra el arreglo de las cadenas de silicatos a lo largo de su eje

mayor en los clinopiroxenos y define la orientación y periodo del eje a (≈ 9.7Å). La celda
unitaria es monoclínica, con el ángulo β cercano a los 106°, de ahí proviene la
denominación clinopiroxeno.
Un mecanismo para acomodar a distintos tamaños de cationes, es la rotación de los

tetraedros en sentidos opuestos de las cadenas que albergan a cationes más grandes, tal
como el Ca, el cual se ubica en los sitios M2 cambiando su coordinación de 6, a 8
distorsionado. Según el ángulo que formen respecto del extendido, las rotaciones son de
tipo “S” o de tipo “O”. (Figura 4.11). Por esta rotación los piroxenos albergan una amplia
variedad de cationes sometidos a diferentes condiciones de presión y temperatura.

Mauricio Domcke G.
Figura 4.11. Relación entre las cadenas simples de

tetraédros SiO4. (a) Una cadena extendida. (b) y (c).
Figura 4.10. Una vista de la estructura de los Disminución en el tamaño de los tetraédros debido a
clinopiroxenos a lo largo del eje b. la disminución de la temperatura o la ocupación de un
catión.
Las rotaciones son causadas por la ocurrencia de cationes de gran radio iónico, con el
fin de lograr su acomodo. Los
más importantes de los
minerales piroxenos,
representados por la fórmula
general ABSi2O6, tienen
composiciones en la cual A
+ + +
puede ser Ca2 , Mg2 , Fe2 o
+
Na , en el sitio M2; y B puede
+ + + +
ser Mg2 , Fe2 , Fe3 o Al3 en el
sitio M1. Las composiciones de
los piroxenos de Ca, Fe, Mg se
representan generalmente como Figura 4.12. Cuadrilátero composicional de los piroxenos.
un cuadrilátero. (Figura 4.12).
Existen piroxenos ricos en Ca, diópsido y hedenbergita. Estos forman una solución
sólida cuyo elemento intermedio es la augita. También existen otros piroxenos, los cuales
son pobres en Ca, llamados pigeonita. Estos presentan variaciones estructurales
dependientes de la temperatura. Ambas soluciones sólidas existen como una sola a alta
temperatura.
ii. Ortopiroxenos
+
En los piroxenos que prácticamente no contienen Ca2 , se produce una reorganización
estructural fundamental, dado que los sitios M1 y M2 son ocupados por cationes
pequeños. Esto genera una celda unitaria de tipo ortorrómbica. La relación entre ésta y la
celda de los clinopiroxenos es aproximadamente 2a senβ, en tanto que los parámetros b y
c permanecen iguales (Figura 4.13). El sitio M2 en los ortopiroxenos es muy pequeño

Mauricio Domcke G.
+
para contener Ca2 , por lo que virtualmente no existe
una solución sólida entre ortopiroxenos y
clinopiroxenos.
4.5.2. Piroxenoides
En la wollastonita, típico piroxenoide, las cadenas

de tetraedros se unen a las cadenas de octaedros,
los cuales contienen cationes de
gran diámetro, ya que tres
aristas de tetraedros [SiO4] son
equivalentes a dos aristas de
octaedros [CaO6]. La
periodicidad de la cadena de
tetraedros es de 3 y se enfilan
paralelos a una columna de
cationes. (Figura 4.14)
Por la diferencia de tamaño

+ +
entre el Ca2 y el Mg2 , no existe Figura 4.13. Relación entre la celda
unitaria de los clinopiroxenos y de los
una solución sólida entre ortopiroxenos.
+
wollastonita y diópsido. El Ca2
+ +
pude ser reemplazado por Mn2 o Fe2 , cationes más pequeños. Esto
lo realiza combinando estructuras de tipo piroxeno y tipo piroxenoide.
Es decir, repite cada
dos tetraedros, y
Figura 4.14. Relación luego tres, tipo
entre una cadena de wollastonita. De esta
tetraédros y una forma, se pueden
cadena de octaedros
en la wollastonita.
llegar a construir
minerales como la
Ferrosilita III, el cual posee un periodo de
9 tetraedros. (Figura 4.15).
Esta situación de reemplazo por iones

de características geométricas distintas,
está controlada por la presión y la
temperatura del ambiente. Incrementando
la presión y/o disminuyendo la
temperatura, el efecto es el equivalente a
la disminución del tamaño del catión, y Figura 4.15. Triángulo composicional de los más
por esto es que MnSiO3 forma la comunes de los piroxenoides dentro del sistema Ca-Mn-
piroximangita y luego toma la estructura Fe.
de piroxeno a medida que se incrementa
la presión. (Figura 4.16).

Mauricio Domcke G.
4.6. Inosilicatos - Silicatos de cadena doble
i. Anfíbolas
En cuanto al comportamiento y
estructura de los minerales de anfíbolas, se
debe señalar su alta similitud con los
piroxenos, pero con un mayor grado de
complejidad, particularmente debido al
amplio rango de composiciones químicas
que en ellas se observan.
La característica estructural esencial de

las anfíbolas, corresponde a una cadena Figura 4.16. Diagrama Presión-Temperatura, mostrando las
distintas zonas de estabilidad para la rodonita, piroximangita
doble de tetraédros [SiO4], la cual puede
y clinopiroxeno.
ser vista como dos cadenas simples unidas
por vértices compartidos, con un plano
especular a lo largo de la juntura. La mitad de los tetraédros tiene dos oxígenos
compartidos y dos libres, mientras que la otra mitad tiene tres oxígenos compartidos y uno
-
libre, entonces la carga neta es (Si4O11)n6n . Las cadenas se extienden a lo largo del eje c,
con un valor unitario común a todos los tipos de estructuras anfíbolas (c ≈ 5.2Å). El
apilamiento de las cadenas es análogo al de los piroxenos, formando capas en los planos
(100), con ápices alternadamente apuntando hacia arriba y hacia abajo, definiendo el
valor del eje unitario b. Los sitios catiónicos de la estructura, se encuentran definidos por
su posición relativa a los ápices y bases de los tetraédros [SiO4]. Los sitios entre las bases
son llamados M4, y los sitios más pequeños, entre ápices, M1, M2 y M3. La coordinación
+
de los sitios M4 es ocho (i.e. un hexaedro), con un Ca2 ; y seis (i.e. un octaedro), con un
+
Mg2 u otro catión pequeño. Los sitios M1, M2 y M3, son todos octaédricos. La cadena
doble tiene un tercer tipo de sitio catiónico, denominado A, y ubicado entremedio de los
sitios M4, pero ligeramente desplazado. Este sitio A, puede ser una vacante, puede estar
+ +
parcialmente lleno, o completamente ocupado por Na y/o Ca2 . Finalmente, el (OH)- o F-,
ocupa el centro del anillo hexagonal, al nivel de los ápices de los tetraédros. (Figura 4.17).
Figura 4.17. Representación esquemática de la estructura de las anfíbolas.

Mauricio Domcke G.
La composición general de las anfíbolas puede ser descrita por la fórmula:
A0-1B2C5T8O22(OH,F)2
B
Donde:
+ +
A : Na , Ca2
+ + + +
B : Ca2 ,Na ;Fe2 ,Mg2
2+ 2+ 3+ +
C : Fe , Mg , Fe , Al3
+ +
T : Si4 , Al3 , hasta un máximo
de Al2Si6.
Figura 4.18. Cuadrilátero composicional de los minerales de
Debido al amplio rango anfíbolas.
composicional de las anfíbolas, estas
cristalizan dentro de una gran variedad de rocas. La anfíbola más común en rocas ígneas
y metamórficas es la serie de la hornblenda, con extremos
NaCa2(Mg4,Al)(Al2Si6)O22(OH)2 y Ca2Mg5Si8O22(OH)2.
Las relaciones básicas entre el tipo de estructura, su composición, la temperatura y

presión de formación de los minerales de anfíbolas, son análogas a las de los minerales
de piroxenos. Al igual que en estos últimos, existen dos tipos de anfíbolas; unas ricas en
+
Ca2 y otras pobres en él, definiendo así clinoanfíbolas y ortoanfíbolas respectivamente.
La relación entre sus parámetros es, al igual que en los piroxenos, aorto = 2aclinosenβ . Para
la primera situación, existe una solución sólida completa entre
tremolita Ca2Mg5Si8O22(OH)2 y ferroactinolita
2+
Ca2Fe 5Si8O22(OH)2, pasando por la actinolita que es de
+ + +
composición intermedia entre Mg2 y Fe2 . En las sin Ca2 ,
existe una solución sólida no completa, entre el extremo
magnésico y el férrico, comenzando por la antofilita
+
Mg7Si8O22(OH)2, para llegar a la grunerita Fe2 7Si8O22(OH)2.
(Figura 4.18).
Por otro lado, aún cuando las estructuras son muy similares
entre anfíbolas y piroxenos, el mecanismo esencial para
albergar cationes en las anfíbolas contempla sólo una rotación
de tipo “O”, comparada con las de tipo “O” y ”S” existentes en
los piroxenos. En las anfíbolas, el largo de la doble cadena
disminuye debido a la rotación de sus tetraédros. De todas
maneras, el operador de simetría especular se sigue
manteniendo, ya que la rotación se realiza de la misma manera
para tetraédros enfrentados. (Figura 4.19).
Figura 4.19. Rotación
en “O” de los
4.7. Filosilicatos - Silicatos en capas tetraédros en las
anfíbolas.
Estos silicatos, están conformados por dos bloques básicos
constituyentes. Una capa de tetraedros [SiO4] (T), y otra capa de octaedros (O) ligada por
sus aristas. En la capa de tetraedros [SiO4], cada uno de ellos comparte tres oxígenos,
-
formando una capa continua con carga neta (Si2O5)n2n . Los oxígenos sin enlazar, apuntan

Mauricio Domcke G.
todos en la misma dirección (Figura 4.20) y

comparten ese vértice con la capa de octaedros.
En estos últimos, los vértices son átomos de O, o
grupos de OH.
En cada capa de tetraédros T, se forman

anillos, y por cada uno de ellos, existen tres
octaedros de la capa inferior O (Figura 4.21). Si los
iones que ocupan estos octaedros son divalentes,
2+ 2+
tal como el Mg o Fe , para obtener el balance
de carga, se ocupan los tres sitios octaédricos; en
esta ocasión, se denomina a la capa como
trioctaédrica. Por el contrario, si los iones que
3+
ocupan los octaedros son trivalentes, tal como Al
3+
o Fe , el balance de carga se logra ocupando dos
Figura 4.20. Parte de una capa infinita de
de los tres sitios, por lo que se denomina a la capa tetraédros[SiO4], todos apuntando en la
como dioctaédrica. (Figura 4.22). La manera en misma dirección.
que se apilan estas capas T con las capas O,
determinan los tres tipos de Filosilicatos.
Figura 4.21. Conexión entre las capas básicas de

tetraédros y octaedros en los filosilicatos. En la Figura 4.22. (a) Capa
figura se aprecia que por cada anillo de tetraédros, trioctaédrica. (b) Capa
existen tres octaedros por debajo. dioctaédrica distorsionada por los
octaedros sin ocupar.
Los filosilicatos son construidos, tal como se muestra en Figura 4.21, por la
combinación de sus dos capas principales. Por otro lado, a partir de la misma figura, se
puede notar que existen limitaciones al respecto de los tamaños de los cationes que
ocupan estos sitios. Un ajuste ideal entre la capa de tetraédros y la de octaedros, requiere
de cationes con un radio de aproximadamente 0.70Å, para los sitios octaédricos; i.e., más
+ + +
pequeños que el Mg2 . En muchos silicatos ocurre la substitución del Al3 por Si4 , tanto

Mauricio Domcke G.
como cationes M en el octaédro, esto provoca una variación en el tamaño de la malla.

Una consecuencia de este ajuste de tamaño, es el limitado crecimiento de algunos
cristales, como por ejemplo las arcillas.
Existen tres grupos principales de filosilicatos, estos se esquematizan y ejemplifican

en Figura 4.23 de página siguiente.
i. Capa de silicatos 1:1 Grupo formado por una capa de tetraedros [SiO4],
combinada con otra de octaedros, agrupación tipo T-O.
Estas capas se mantienen balanceadas, y sólo enlaces
débiles las mantienen unidas.
ii. Capa de silicatos 2:1 En este grupo de filosilicatos, una capa de octaedros, se
sitúa entre los ápices de dos capas de tetraedros [SiO4],
agrupación tipo T-O-T. Estas capas se unen mediante
enlaces débiles, tipo Van der Waals si son neutras, o se
unen por un catión, si ha ocurrido substitución en alguna
capa, dejando como resultado una carga residual en esta.
iii. Capa de silicatos 2:1:1 En este tipo de silicatos, una capa de tetraedros se
dispone entre dos capas T-O-T, a esta agrupación se le
denomina T-O-T-O, debido a su período.
4.7.1. Politipismo en las micas

+
En las micas, filosilicatos T-O-T, existe substitución tanto en los tetraedros (Al3 por
+ +
Si4 ) como en los octaedros (M por
2+
M ). Debido a esto, resulta una carga
negativa en las capas, la cual es
compensada por iones ubicados entre
éstas y cargados positivamente. Los
más comunes de estos cationes son
+ + +
K , Na o Ca2 . La muscovita,
KAl2(Si3Al)O10(OH)2 es un típico
ejemplo. (Figura 4.24).
Figura 4.24. Estructura de la muscovita, se observa que las capas de

tetraédros tiene un desplazamiento en su empaquetamiento, indicado
por la flecha. Este desplazamiento es denominado vector de stagger.

Mauricio Domcke G.
Dos características de esta

estructura llevan al politipismo
observado en las micas.
Primero, en el “sándwich T-O-
T”, las dos capas de tetraédros
no se encuentran opuestas
directamente entre sí. Existe
un desplazamiento -vector de
stagger” de la Figura 4.24-
necesario para producir la
coordinación octaédrica en la
capa de octaedros. Segundo,
la simetría hexagonal de la
capa de tetraédros significa
que el desplazamiento
producido se desarrolla en
cualquiera de las seis
direcciones. El punto
importante es cómo se
relaciona este desplazamiento
entre capas sucesivas. Existen
6 posibles ángulos de
empaquetamiento entre capas:
0°, 60°, 120°, 180°, 240° y
300°. Figura 4.25 muestra las
diferentes secuencias de estos
ángulos de empaquetamiento,
configurando los seis politipos
estándares en las micas.
Figura 4.25. Politipismo en las micas. Los

seis politipos son producidos por diferentes Figura 4.23. Representación esquemática de los tres grupos de filosilicatos,
combinaciones de la orientación del vector formados a partir de las distintas uniones entre sus dos capas básicas
de stagger. constituyentes.

Mauricio Domcke G.
4.8. Tectosilicatos - Silicatos en Armazón
En los silicatos en armazón, todos los vértices de los tetraédros [SiO4] se encuentran
compartidos, formando de esta manera una trama tridimensional relativamente abierta.
+
Cuando no existe substitución del ion Si4 , la composición de esta trama es SiO2, con
+ +
todas las valencias de enlace satisfechas. Por otro lado, cuando el Al3 substituye al Si4
dentro del tetraedro, se requiere de cationes intersticiales para mantener el balance de
carga.
La amplitud de esta estructura tridimensional da como resultado sitios intersticiales

catiónicos grandes, comparados con los de los inosilicatos. Entonces, cationes tales como
+ + + +
Na , Ca2 , son considerados “pequeños” comparados con K ; mientras que el Mg2 es
muy pequeño como para cumplir un rol dentro de estas estructuras. Los aluminosilicatos
son, lejos, los minerales más abundantes en la corteza terrestre, los feldespatos
constituyen cerca del 65% en volumen de ella. Mineralógicamente son interesantes y
desafiantes, desde el punto de vista de la respuesta de la estructura a los cambios de
temperatura, presión y composición.
4.8.1. Minerales de Sílice
La sílice SiO2, ocurre en un número de formas diferentes en la Tierra. El cuarzo, el

más común de los polimorfos
cristalinos, es estable hasta una
temperatura de 857°C, la tridimita
es estable entre los 857°C y los
1470°C y la cristobalita desde los
1470°C, hasta la temperatura de
fusión a 1713°C. Las formas de
alta presión son coesita, estable
en la corteza profunda, y
estishovita, la que se piensa
estable en el manto de la Tierra
(Figura 4.26). La estishovita tiene
estructura del rutilo, y es uno de
los escasos materiales en que el
Si ocurre en coordinación
octaédrica. En la superficie de la
tierra, y en el suelo oceánico, la
Figura 4.26. Diagrama de estabilidad Presión-Temperatura en
sílice también ocurre en formas donde se muestran los polimorfos de la sílice.
amorfas y parcialmente cristalinas.
Las estructuras del cuarzo, tridimita y cristobalita, requieren de una transformación

reconstructiva -romper enlaces y crear unos nuevos- para pasar de una estructura a otra.
Los minerales antes mencionados tienen formas estructurales “de alta y de baja” . Las
formas de alta poseen una mayor simetría, mientras que las de baja podrían ser
consideradas como la versión “arrugada” de la primera, con enlaces doblados y simetría
reducida. Estas transformaciones no requieren de una transformación reconstructiva, sino
que de una denominada transformación por desplazamiento (Figura 4.27). Estas últimas
tienen una mucho más alta probabilidad de ocurrencia.

Mauricio Domcke G.
La forma de
baja de la tridimita
y la cristobalita
son posibles sólo
cuando la
transformación
reconstructiva de
tridimita a cuarzo
no sucede.
Figura 4.27. Relación entre cuarzo de alta y cuarzo de baja. (a) Cuarzo de alta, se
observan sólo los átomos de Si dentro de la proyección en el plano ab. (b) La distorsión en
la estructura, para la obtención de cuarzo de baja. Esto significa una rotación de los
tetraédros y una disminución en la simetría desde hexagonal a trigonal.
i. Cuarzo
El cuarzo de alta, mayor simetría; posee una estructura basada en cadenas espirales
de tres tetraédros (posiciones 0, 1/3 y 2/3 en Figura 4.28), apretadas y paralelas al eje c.
Estos espirales están unidos por sus vértices, para formar un doble espiral con “paso
izquierdo” o con “paso derecho”. Este hecho, da lugar al crecimiento de cristales con
características iguales a su forma estructural, por lo que cada cristal es la imagen
especular de otro. Este suceso es denominado enantiomorfismo.
Figura 4.28. Estructura del cuarzo de alta, proyectada sobre el plano ab.
El cuarzo de baja, conserva las relaciones principales de simetría, pero con una
rotación de los tetraédros reduciendo esta de simetría hexagonal a simetría trigonal.

Mauricio Domcke G.
ii. Tridimita y cristobalita
Estos minerales poseen similitudes en el patrón de ordenamiento de tetraédros y es

por eso que conviene analizarlos al mismo tiempo. Ambos pueden ser descritos en
términos de capas de tetraédros, similar a los filosilicatos, pero con sus ápices apuntando
alternadamente hacia arriba y hacia abajo. Estas capas se apilan una sobre otra, unidas
por los ápices de los tetraédros. La simetría hexagonal de cada capa da lugar a la
posibilidad de relacionarlas en diferentes secuencias de empaquetamiento. En la tridimita,
existe una repetición de dos capas: ABABABABAB (o mejor escrito A∀ A∀ A∀ A∀ A∀,
debido a la capa inferior invertida) y una estructura hexagonal con capas paralelas a los
planos (100). La cristobalita tiene una repetición de tres capas ABCABC y una estrutura
cúbica centrada en las caras con capas paralelas a los planos (111).
La transformación de una estructura en otra es reconstructiva, y por el hecho de que

ambas están conformadas por capas, es normal encontrar entre éstas entrecrecimiento a
escala fina. A temperaturas menores de 150°C y 230°C, respectivamente para tridimita y
cristobalita, existen las formas de baja, derivadas de sus homólogas de alta mediante
transformación por desplazamiento.
iii. Sílice en ambientes marinos
Los depósitos de sílice en suelo oceánico, se forman a partir de la acumulación de

restos de diatomeas, radolarios y otros organismos marinos los cuales segregan conchas
de sílice amorfo. Esta forma de sílice se denomina Ópalo-A, la cual al recristalizar por el
enterramiento y la diagénesis forma chert, una roca compuesta por cuarzo cristalino muy
fino. La secuencia diagenética hacia el cuarzo tiene un elemento intermedio, el Ópalo-CT,
una mezcla fina de tridimita y cristobalita.
4.8.2. Kalsilita-Nefelina: Tridimita distorsionada

+ +
Cuando parte de los Si4 son reemplazados por Al3 dentro de una estructura de
tectosilicatos, es necesario que existan
cationes intersticiales para proveer el
correspondiente balance de carga
electrónica. Estos cationes, ocupan los
sitios mayores del armazón y también la
distorsión dentro de la estructura. Las
estructuras de la kalsilita KalSiO4
(Figura 4.29a) y la nefelina (K,Na)AlSiO4
(Figura 4.29b), son derivadas de la
tridimita de alta, en donde la mitad de
+ +
los Si4 son reemlazados por Al3 , y por
otro lado, los cationes compensadores
+ +
K o Na , ocupan los canales entre los
anillos de tetraédros. Estos canales
tienen diferentes formas, hexagonal,
ditrigonal y oval, dependiendo del tipo Figura 4.29a. Estrucutura de la kalsilita KAlSiO4, con los
de catión presente. cationes K ubicados en el centro de los anillos
distorsionados.

Mauricio Domcke G.
4.8.3. Los feldespatos
La estructura en armazón
comprimida de los feldespatos, es una
exitosa solución para acomodar a
+ +
cationes grandes tales como K , Na y
+
Ca2 en los minerales
aluminosilicatados . Los feldespatos
tienen una fórmula general MT4O8, con
+
25% y 50% de Si4 reemplazado por
+
Al3 en los sitios T, y los sitios M
+ + + + +
ocupados por Na , K , Rb , Ca2 , Sr2 o
+
Ba2 . Las composiciones más naturales
de los feldespatos se ubican en la zona
achurada del triángulo de la Figura 4.30, Figura 4.29b. Estrucutura de la nefelina (K0.25,Na0.75)AlSiO4,
KAlSi3O8 - NaAlSi3O8 - CaAl2Si2O8 y en donde óvalos y anillos distorsionados contienen a los
representan la solución sólida de alta cationes Na y K respectivamente.
temperatura.
Todos los feldespatos tienen un patrón

de unión de los tetraédros similar, el cual
puede aceptar distorsiones y por lo tanto
reducción de simetría. El origen de estas
modificaciones estructurales y la
interrelación entre varios factores que
juegan un rol en la disminución de
simetría, han sido una preocupación en la
mineralogía por décadas. No es sólo que
los feldespatos sean lejos los minerales
más comunes, sino que el amplio rango
de sus posibles estados estructurales que
pueden se encontrados en diferentes
rocas con diferentes historias de
enfriamiento, proveen una oportunidad
única para estudiar cómo una estructura
responde a un ambiente geológico que
Figura 4.30. Triángulo composicional, el cual muestra la
extensión de las soluciones sólidas para los feldespatos
cambia lentamente.
alcalinos y los feldespatos plagioclasa.
Se comienza con la estructura ideal de alta temperatura de la sanidina KAlSi3O8. El

silicio y el aluminio están distribuidos azarosamente de tal forma que el promedio de
+ +
ocupación es 25% Al3 y 50% Si4 . La estructura es bastante complicada, por lo que esta
se describirá mediante unidades idealizadas para la obtención de sus características
esenciales. La construcción básica del entramado está conformada por anillos de cuatro
tetraédros con pares alternados en sus vértices, apuntando estos en direcciones opuestas
(Figura 4.31a). Los anillos son agrupados en capas, produciendo espacios ovales
rodeados de cuatro anillos. (Figura 4.31b).

Mauricio Domcke G.
En la tercera dimensión, los anillos

están unidos unos a otros formando una
cadena tipo cremallera paralela al eje a.
(Figura 4.32). En la Figura 4.32b, la
cremallera es representada por líneas que
unen los centros de los tetraedros. La
manera en que se relacionan estas
cremalleras con otras se observa en Figura
+
4.33. Aquí, los cationes K se encuentran
entre planos especulares ubicados entre las
cremalleras, ocupando el mayor espacio
dentro de la estructura.
Figura 4.31. (a) Estructura básica de los feldespatos. (b)

Anillos con simetría cuaternaria que forman una capa en la
cual los anillos están relacionados mediante simetría
especular paralela a los planos (010). Existen dos conjuntos
de tetraédros individuales simétricos entre ellos y
denominados como T1 y T2. Los cationes ocupan los sitios
ovales formados entre anillos.
Figura 4.32. (a) La relación entre los anillos de

simetría cuaternaria, mostrada en plano
perpendicular al observado en Figura 4.31. (b)
Esquema obtenido al mostrar sólo los centros
que contienen Si dentro de la estructura tipo
cremallera.
Las figuras recientemente mostradas,

esquematizan una descripción idealizada
de la estructura, en tanto la real muestra
alguna rotación de los tetraédros,
manteniéndose la simetría monoclínica
C2/m, la más alta de los feldespatos. Esta
es la estructura parental, desde la cual Figura 4.33. Una vista en perspectiva para la configuración
de los feldespatos, en la cual se puede apreciar la estructura
todas las otras estructuras de los
tipo cremallera reflejada mediante planos especulares (010).
feldespatos pueden ser derivadas; en ellas
se distinguen dos conjuntos de tetraédros
T1 y T2. Cualquier distorsión que cambie la forma de la celda unitaria reducirá la simetría,
+ +
así como el orden y distribución de los cationes Al3 y Si4 .

Mauricio Domcke G.
i. Distorsiones estructurales y ordenamiento Si-Al en la estructura de los feldespatos
Antes de describir las variadas modificaciones en la estructura de los feldespatos, es

necesario realizar algunas observaciones sobre los factores que provocan el cambio
desde la estructura de alta de la sanidina C2/m, hasta la estructura de menos simetría.
Aunque estos factores se describen separadamente, es necesario señalar que su acción
no es excluyente.
• La estructura expandida de alta temperatura, tiende a colapsar alrededor del sitio

intersticial catiónico, a medida que la temperatura desciende. Un catión
suficientemente grande, como el Ba o K, es capaz de impedir el colapso, y por lo
tanto la estructura permanece extendida. Por otro lado, un catión pequeño tal
como Na o Ca, provocará una distorsión en la estructura, reduciendo su simetría a
triclínica C1. La Figura 4.34 muestra como la distorsión alrededor de los sitios
catiónicos cambia el largo del enlace catión-oxígeno, y el ángulo interaxial α,
desde 90° en la estructura monoclínica, hasta los 93.4° en la triclínica.
Figura 4.34. (a) En la sanidina, KAlSI3O8, la coordinación del oxígeno

alrededor del K es simétrica y la estructura es monoclínica. (b) En la albita de
alta, NaAlSi3O8, la coordinación del oxigeno alrededor del Na está
distorsionada y la estructura es triclínica.
• Otra tendencia en las estructuras de aluminosilicatos, es el ordenamiento de los

tetraédros Al-Si a bajas temperaturas. En
comparación con la distorsión estructural vista en
el punto anterior, este proceso de distorsión es
lento y envuelve el quiebre de fuertes enlaces Si-O
y Al-O. Las razones Si :Al en los feldespatos son
variables entre 1:3 y 2:2, lo que provoca como
consecuencia la distorsión de la estructura
parental, debido a que los tetraédros [AlO4] son de
mayor tamaño que los [SiO4]. Esto se observa en
Figura 4.35, la cual es una proyección un poco
diferente de un par de cremalleras, lo que permite
observar de mejor manera la distribución de Si, Al.
Figura 4.35. Perspectiva de
estructura tipo cremalleras
para los feldespatos.

Mauricio Domcke G.
• El tercer método de reducción de simetría, corresponde a la relación conjunta

entre los dos puntos anteriores, i.e., distorsión y ordenamiento. En este tipo de
reducción, si existe algún grado de orden entre Al-Si, la reducción no se produce
hasta que todo el orden se haya perdido.
ii. Los feldespatos alcalinos
La albita NaAlSi3O8 es monoclínica C2/m sobre los 980° C (monoalbita), pero su

estructura se rompe bajo esta temperatura,
debido al pequeño átomo de Na,
convirtiéndose en una estructura triclínica C1.
En esta etapa, mientras existe un pequeño
orden Al-Si, se le conoce como albita de alta,
pero bajo los 700° C, comienza el
ordenamiento y la distorsión que convierten a
la estructura en una albita de baja. (Figura
4.36). La sanidina es la forma de KAlSi3O8 de
alta temperatura, monoclínica C2/m, la que
se mantiene estable debido a que el gran
átomo de K previene las transformaciones
estructurales. Lo mismo ocurre para la
ortoclasa, que es una forma de feldespato
potásico que se enfría a una rapidez
moderada, y debido a que la albita tiene la
misma forma estructural, es posible encontrar Figura 4.36. Diagrama de fase estructural, en el cual se
una solución sólida completa entre Na Y K a muestra la variación de la estructura a medida que se
disminuye la temperatura.
alta temperatura. La microclina tienen una
estructura triclínica C1, y posee un menor
grado de ordenamiento que los anteriores. Bajo los 300° C, no existe posibilidad de
substitución entre Na y K, lo cual originaría a las pertitas, desmezcla de la solución sólida
de alta temperatura.
iii. Los feldespatos plagioclasa
Entre la albita NaAlSi3O8 y la anortita

CaAl2Si2O8, la estructura debe combinar las
complejidades de los cambios estructurales de
los miembros finales, con una solución sólida
en la cual la razón Si :Al es variable. En la
anortita pura, el pequeño átomo de Ca es
incapaz de soportar la estructura monoclínica
expandida C2/m. A cualquier temperatura bajo
el punto de fusión, y dada la igual proporción
de Si y Al, esta tiene una estructura triclínica
I1ordenada. (Figura 4.37). En general, los
intermedio poseen una estructura tipo triclínica
C1, con una mezcla submicroscópica de
plagioclasas de distinta composición y orden.
Figura 4.37. Esquema en que se muestran las
regiones de estabilidad en los feldespatos
plagioclasa.

Mauricio Domcke G.
iv. Cordierita
La cordierita, (Fe,Mg)2Si4Al5O18 es un importante mineral, debido a que nos muestra la

relevancia de las variables termodinámicas en la estructuración del orden interno
cristalino. Se encuentra en rocas metamórficas y sobre los 1450° C posee una estructura
hexagonal, bajo esta temperatura existe una transformación por desplazamiento,
haciendo que la estructura disminuya su simetría a una celda ortorrómbica. Las Figuras
4.38 y 4.39, así como la Figura 1.1, muestran el ordenamiento interno de la estructura de
la cordierita.
Figura 4.38. Distribución de los iones de silicio y aluminio en la cordierita. La celda hexagonal
de la estructura desordenada se esquematiza con línea segmentada, mientras que la celda
ortorrómbica de la estructura con mayor simetría está dibujada con línea continua.
Figura 4.39. Tres orientaciones equivalentes de la celda ortorrómbica (línea continua),

derivadas de la celda hexagonal (línea segmentada) en la cordierita.

Mauricio Domcke G.
5. DEFECTOS EN MINERALES
En una estructura cristalina ideal, cada celda unitaria es similar a las otras en forma,
tamaño y contenido. Esta celda presenta una composición química y un arreglo atómico
que es estable en un ambiente particular en la Tierra. Sin embargo, en los minerales
existen siempre violaciones locales o defectos en este arreglo perfecto. Sitios vacantes,
reemplazos por átomos impuros, desorden en el reemplazo de los sitios catiónicos o
errores de empaquetamiento, son algunos de los defectos que influyen en las
propiedades del mineral.
La importancia de los defectos estriba en la derivación de ciertas propiedades

mineralógicas, tales como la reactividad química y la facilidad de difusión al interior de la
estructura; esto considerando aún la escasa presencia de ellos. Por ejemplo, el defecto
del sitio vacante, defecto puntual, puede afectar a una de cada 10.000 celdas unitarias y
provocar un aumento considerable de la rapidez de reacción de un mineral. La presencia
de impurezas en una estructura, puede producir el cambio de color del mineral (rubíes
rojos, esmeraldas verdes y zafiros azules deben su color a la presencia de impurezas).
Por otro lado, la deformación de minerales es controlada por la presencia y el
desplazamiento de defectos lineares o dislocaciones. A escala geológica, estas
dislocaciones forman montañas y mantienen a los continentes moviéndose. Los defectos
planares son superficies dentro de una estructura cristalina, en donde la estructura a un
lado de la superficie está relacionada a la del otro lado por un desplazamiento o una
rotación de simetría. Existen varios tipos de defectos planares, algunos de ellos curvos o
con superficies complejas. La forma en como se mueven los defectos en una estructura, y
la distribución y abundancia de ellos; controla las transformaciones de una estructura a
otra, dentro del estado sólido.
5.1. Defectos puntuales
Cualquier cristal a temperatura sobre el cero absoluto, contiene algún defecto puntual,
el cual generalmente es un sitio vacante o una impureza. Hasta cierta concentración, la
presencia de defectos reduce la energía libre de Gibbs G del cristal, lo cual favorece su
estabilidad.
La energía libre de Gibbs G, es una cantidad termodinámica, la cual es mínima

cuando un cristal se encuentra en equilibrio con su entorno. Está definida por la siguiente
expresión.
G = H – TS (Ec 5.1)
Donde la entalpía H, es la energía interna a presión constante, la cual es la suma de

todas las energías electroestáticas de los enlaces interatómicos y la energía cinética,
debida a la vibración atómica. La entropía S, es una medida del estado de desorden en el
cristal y T, es la temperatura en grados Kelvin.
La creación de una vacancia u otro defecto puntual, requiere de energía. Entonces

existe un incremento de entalpía en el cristal bajo su ocurrencia. Debido a que los
defectos aumentan el grado de desorden dentro del cristal, también existe un aumento en

Mauricio Domcke G.
la entropía. Con el aumento de temperatura, se produce una mayor concentración de

defectos, un incremento de la posibilidad de albergar impurezas, y un mayor grado de
desorden catiónico, como por ejemplo el reemplazo de Al por Si en los aluminosilicatos. El
cambio en la energía libre, debido a la concentración de defectos es:
ΔG = ΔH - TΔS (Ec 5.2)
Para pequeñas concentraciones de defectos, el término - TΔS de la Ecuación 5.2, es

el dominante para cualquier temperatura sobre
el 0K, y el cambio en la energía libre ΔG, es
negativo. En la Figura 5.1, el mínimo valor de la
curva ΔG, representa la concentración de
defectos en la cual la estructura alcanza su
forma estable.
Los términos entalpía y entropía, no son

demasiados dependientes de la temperatura,
por tanto a mayores temperaturas, el término
TΔS se vuelve más grande, y el mínimo en la
energía libre ocurre cuando se alcanza una
mayor concentración de defectos.
5.1.1. Defectos de Schottky y Frenkel

Figura 5.1. El cambio en la energía libre de
Si un sitio catiónico está vacante, entonces Gibbs, ΔG. Tanto la entalpía ΔH como la
necesariamente debe existir un sitio aniónico entropía ΔS crecen, pero el valor resultante de
vacante, de manera de mantener neutra la la energía libre tiene un mínimo
carga eléctrica. El par de sitios vacantes, recibe correspondiente a la concentración de
defectos para la cual la estructura alcanza el
el nombre de defecto de Schottky, y sucede equilibrio para una temperatura T en particular.
aún cuando el par de sitios no se encuentren
adyacentes o cercanos entre ellos. La Figura 5.2
muestra claramente esta falencia puntual.
El defecto de Frenkel, ocurre cuando un átomo se

mueve de su sitio, produciendo una vacancia, y se
ubica en un sitio intersticial alternativo, el cual está
normalmente sin ocupar. Al igual que el defecto de
Schottky, el de Frenkel mantiene la carga neta
balanceada, y la estequiometría inalterada. La Figura
5.3 de la página siguiente, muestra una esquema
general del defecto de Frenkel en AgCl, el cual tiene la
estructura de NaCl, pero con una menor entalpía de
formación que el efecto de Shottky.
Figura 5.2. Un defecto de Schottky en la

halita NaCl, consiste en una vacancia
aniónica y en otra catiónica.

Mauricio Domcke G.
5.1.2. Impurezas y substitución atómica
Los compuestos minerales son impuros, ya que

existe una amplia gama de elementos substitutos.
Estas impurezas se pueden tratar como defecto
puntual, debido a que existe una concentración de
impurezas para la cual la estructura alcanza el
equilibrio. La concentración y dispersión de estas
impurezas dependen de la entalpía y la entropía
asociadas a la substitución. A esto generalmente se
le llama entalpía y entropía de mezclado. Algunos
minerales sólo permiten pequeñas variaciones
dentro de su composición pura, por ejemplo el
cuarzo SiO2; mientras que para otros, existe una
solución sólida completa entre dos extremos
composicionales, por ejemplo, en los minerales de
olivino, desde Mg2SiO4 (Forsterita) hasta Fe2SiO4 Figura 5.3. Un defecto de Frenkel en AgCl,
consiste en un sitio catiónico vacante, y
(Fayalita). átomo de Ag, ocupando un intersticio que no
está normalmente considerado en la
5.1.3. Centros de color en los cristales estructura ideal.
En algunas estructuras los sitios vacantes pueden provocar una coloración dentro del
cristal. Por ejemplo en la halita, las vacancias de Na producen un coloración amarillenta,
ya que los aniones circundantes cuentan con varios niveles de energía por los cuales
enlazarse.
En minerales como el cuarzo, el cual acepta muy poca substitución, los sitios vacantes
de O, o las substituciones por cationes trivalentes, pueden causar cambios de color.
5.1.4. Difusión

Mauricio Domcke G.
La existencia de defectos puntuales fue propuesta

como una manera de explicar la difusión volumétrica
de iones y átomos a través de estructuras cristalinas
simples. En tales estructuras, es claro que para que se
produzca el mecanismo de difusión, debe existir; o un
sitio vacante, o un intersticio sobre el cual se produzca
el desplazamiento. En la Figura 5.4 se muestran los
distintos mecanismos de difusión, siendo el del sitio
vacante el más probable.
Independiente del mecanismo de difusión, para que

se produzca el desplazamiento de un átomo desde un
sitio a otro, este debe superar una barrera energética
E. Esta energía es denominada como energía de
activación para la difusión. La Figura 5.5 esquematiza Figura 5.4. Varios mecanismos de
y explica esta situación. difusión atómicos. (a) y (b) no
involucran vacancias. (c) es un
mecanismo de migración con sitio
vacante. (d) y (e) son migraciones
5.1.5. Estequiometría alterada intersticiales.
Los defectos puntuales son estequiométricos, pero

no alteran la razón catión:anión. Aun así, algunos
compuestos pueden acomodar una gran número de
sitios vacantes, especialmente a altas temperaturas, y
esto tiene el efecto de cambiar significativamente la
razón nominal catión:anión. La Pirrotita Fe1-xS, puede
existir a altas temperaturas con 0 < x < 0,125 y una
distribución azarosa de sitios vacantes. Con altas
concentraciones de sitios vacantes, la ganancia de
entropía debido al desorden es más importante para la
estabilidad de la estructura, por tanto se puede Figura 5.5. Tres etapas en la migración
conseguir un estado desordenado de sitios vacantes. desde un sitio a otro, del átomo
sombreado Las posiciones (1) y (3)
En bajas temperaturas, la distribución de los sitios representan posiciones de equilibrio,
vacantes es ordenada por el equilibrio electroestático con la mínima energía libre. La
de ellos. posición intermedia requiere de
distorsiones de la red, por lo que
involucra un incremento en la energía
,dando lugar a la barrera energética.

Mauricio Domcke G.
Una situación similar ocurre con la wustita, Fe1-xO, la cual posee estructura tipo NaCl y
sitios vacantes en las posiciones del Fe. En este caso, las posiciones forman grupos, y
estos grupos son semejantes a fragmentos de estructura de espinela Fe3O4. Entonces la
wustita puede ser considerada como una estructura parcialmente ordenada con
microdominios de espinela. La oxidación de la magnetita es otro ejemplo donde los
defectos acomodan un cambio en la
fugacidad de oxígeno, provocando la
transformación de sitios vacantes en la
estructura de la espinela, hasta la
composición Fe21.67O32 denominada
Maghemita. Esta composición es similar a
la de la hematita Fe2O3. La transformación
de estructura de espinela a la de hematita
sucede fácilmente sobre los 500° C. A
menores temperaturas, este cambio
estructural mayor es difícil, pudiendo existir
indefinidamente la estructura de espinela
defectuosa, a pesar de ser
termodinámicamente menos estable que la
hematita.
Muchos otros grupos importantes de

minerales que contienen Fe, varían su
población de defectos, dependiendo en
alguna medida, de la presión parcial de
Figura 5.6. Variación del coeficiente de difusión con la
oxígeno (fugacidad de oxígeno, ƒ(O2)). fugacidad de oxígeno.
Cualquier propiedad física que dependa de
la densidad de defectos, es por tanto, altamente dependiente de la ƒ(O2). La Figura 5.6 da
cuenta de la variación del coeficiente de difusión D de Mg,Fe en los olivinos a partir de
ƒ(O2).
5.2. Defectos lineares

Mauricio Domcke G.
Los procesos dinámicos que continuamente

toman lugar en las profundidades de la Tierra, a
altas temperaturas, producen esfuerzos
diferenciales sobre los minerales componentes
de las rocas, provocando en ellos una
deformación permanente mediante un proceso
de deslizamiento, en el cual parte del cristal se
mueve, en relación a la fracción adyacente. La
Figura 5.7., muestra de forma exagerada como
ocurre este desplazamiento, esquematizando
deformaciones por deslizamiento, en planos
paralelos, producidas bajo la acción de esfuerzos
de tracción en un simple cristal.
Por otro lado, el movimiento de minerales

individuales, tanto como el de granos minerales
sobre otros, son responsables -a gran escala- de Figura 5.7. Esquematización de
la traslación de material en la corteza y el manto deformaciones en planos paralelos
terrestre. producidas por la aplicación de esfuerzos de
tracción dinámicos en un simple cristal.
5.2.1. El vector de Burges
El desplazamiento y la dirección de
una deformación asociada con una
dislocación, está definida por el vector de
Burges b, como se describe en Figura
5.8.
En una dislocación perfecta (o

unitaria), el vector de Burges es igual al
vector de traslación de la celda, y la
dislocación que ocupa menos energía,
representa al menor vector de Burges
Materiales como los metales son

dúctiles, incluso a bajas temperaturas,
debido a que tienen enlaces no
direccionales y movimientos de fácil
dislocación. En el otro extremo,
materiales como el diamante, de enlaces
covalentes, son muy duros, ya que el Figura 5.8. Determinación del vector de Burges b de una
dislocación mediante la creación de un circuito el cual
desplazamiento alrededor de líneas de empieza en S, recorre 7 pasos atómicos en ambas
dislocación es muy localizado, y requiere direcciones, para terminar en F. El vector de Burges es
de fuerzas muy altas para realizarlo. representado por la distancia FS, la cual indica la falla para
cerrar el circuito, y por lo tanto la dislocación.
5.2.2. Dislocación de filo y dislocación de tornillo

Mauricio Domcke G.
Una dislocación se describe mediante la especificación del vector de Burges y la

dirección de la línea de dislocación. Cuando el vector de Burges es perpendicular a la
dirección de la dislocación, se denomina a esta última dislocación de filo. Por otro lado, si
el vector de Burges es paralelo a la dirección de dislocación, se denomina con el nombre
de dislocación de tornillo.
5.2.3. Bucle dislocacional - Interacción entre defectos puntuales y lineares
Cuando existe una suficientemente alta temperatura como para permitir la difusión
atómica, defectos puntuales, tales como sitios vacantes, pueden propagarse dentro de la
estructura y entonces interactuar con líneas de dislocación. Esto permite a una
dislocación de filo moverse desde un plano de deslizamiento a otro. Cuando las
dislocaciones se mueven a lo largo de un solo plano de deslizamiento se les denomina
dislocaciones de deslizamiento. Por otro lado, cuando el movimiento de una dislocación
de filo se realiza fuera de su plano de deslizamiento, se denomina bucle dislocacional.
5.2.4. Dislocaciones parciales y fallas de empaquetamiento
Cuando un dislocación perfecta, en la cual el vector de Burges es igual al vector

traslación de la celda unitaria, ocurre en un cristal, deja la estructura meramente intacta
trasladando parte de la estructura en una distancia igual a una celda unitaria. En la red
cúbica, el vector de Burges, para una dislocación perfecta, es siempre un eje o vector
cristalográfico, pero en estructuras más complejas y reales, este no es el caso
necesariamente, y el vector de Burges es sólo una fracción del vector cristalográfico. Esta
dislocación parcial no reemplaza perfectamente la estructura, como para conformar la
estructura ideal, aunque desplazada. La Figura 5.9, muestra una dislocación parcial, en la
cual el vector de Burges es ½[010].
Figura 5.9. Dislocación parcial ocurrida en una celda no cúbica, si no que más compleja y
real. Esto genera fallas en el empaquetamiento, provocando un quiebre en la periodicidad y
simetría de la estructura En este caso, el empaquetamiento provoca una error en el orden de
los átomos sombreados con color más claro.
5.3. Defectos planares

Mauricio Domcke G.
Los defectos planares representan la falta de mayor orden dentro de la simetría de un

cristal. No todos los defectos en dos dimensiones son planos, sino que algunas veces
están constituidos por complejas superficies curvas. Los defectos planares pueden ser
fallas en el empaquetamiento, defectos de Wadsley (también denominados planos
cristalográficos de corte), maclas y fronteras de dominio antifase.
5.3.1. Fallas de empaquetamiento
Este tipo de falla involucra un deslizamiento de la estructura a través de un vector

desplazamiento R, el cual se encuentra ubicado en el plano de falla. El deslizamiento de
una dislocación parcial, como se observa en Figura 5.9, es el que provoca esta falla de
apilamiento. El vector de Burges b, se convierte en el vector desplazamiento R. Este tipo
de defectos se producen en estructuras que pueden ser descritas en términos de capas.
5.3.2. Defectos de Wadsley
Cuando el vector desplazamiento R asociado a un

defecto planar forma un ángulo con el plano de falla, la
composición química alrededor de la falla es distinta a la
de toda la estructura. (Figura 5.10). La presencia de tales
defectos cambian la estequiometría del cristal. En la
sección 5.1.5. se da cuenta de cómo en un cristal con su
estequiometría alterada es capaz de ordenarla mediante
una alta concentración de defectos. Similarmente, los
defectos puntuales son eliminados de manera de resolver
la problemática química-estructural, mediante la creación
de los defectos de Wadsley. Figura 5.10. Dirección no paralela del
vector R relativa al plano de falla,
provocando un cambio en la
5.3.3. Defectos planares y reacciones químicas en
composición química alrededor del
estado sólido defecto.
En cierta cantidad de sistemas cristalinos, el

mecanismo de reacción en el estado sólido involucra
un cambio en la composición bajo ciertas
condiciones ambientales, mediante la propagación
de defectos planares desde la superficie del cristal
hacia su interior. El mejor ejemplo para este tipo de
reacciones es el intercambio hídrico en los
inosilicatos, pasando de cadenas simples a cadenas
dobles.
El reemplazo de piroxenos anhídridos por

anfíbolas es un fenómeno común cuando tales
minerales se encuentran en contacto con fluidos
hidrotermales. La figura 5.11 muestra este Figura 5.11. En la Figura se observa el
acontecimiento. reemplazo de cadenas dobles por las cadenas
simples, generando una cadena de defectos en
5.3.4. Fronteras de dominio antifase la estructura ideal de los piroxenos.

Mauricio Domcke G.
Una frontera antifase es una interfase que no contiene cristales y en la cual existe un
error en la simetría traslacional. La interfase, la cual es generalmente curva, aparece
cuando una estructura se transforma desde su forma de alta a la de baja, reteniendo sus
características configuracionales principales, pero con la perdida de algunos elementos de
simetría traslacional.
i. Transformación de alta-baja de la pigeonita.
La pigeonita de alta temperatura tiene grupo espacial C2/c con todas las cadenas de
piroxenos equivalentes. A
menores temperaturas, las
cadenas sufren una distorsión
debido a la rotación individual de
los tetraédros, reduciendo su
simetría al grupo espacial P21/c
(Figura 5.12). Si la rotación de las
cadenas en una parte del cristal
no está relacionada con la otra,
cabe la posibilidad de la formación
de una interfase en la cual la
secuencia de cadenas es
incorrecta. El vector
desplazamiento que relaciona las
dos regiones del cristal a lo largo Figura 5.12. En la transformación de su estructura de alta a baja,
la pigeonita forma dos conjuntos de cadenas (sombreados y sin
de la frontera antifase es ½[110],
sombrear)
el cual guarda relación con la
transformación C P. Otra
manera de describir el origen de la frontera antifase, es considerando que la celda
primitiva de la estructura de baja temperatura puede tener dos posibles orígenes; (0,0,0) o
(1/2,1/2,1/2), llevando a la formación de dos tipos de regiones en el cristal, relacionadas
por el vector ½[110]. Estos dominios son a veces referidos como variantes traslacionales
producidas por la pérdida de la simetría. A estos dominios se les conoce como dominios
antifase.
5.3.5. Fronteras de maclas
Las fronteras de maclas pueden ser explicadas

en un sentido similar a las fronteras de dominio
antifase, en donde las fronteras relacionan dos
dominios por un vector desplazamiento provocando
así un error en la simetría traslacional. Las fronteras
de maclas separan dominios los cuales están
relacionados por un operador de simetría elemental,
i.e., un plano especular un eje de rotación, o un eje
de roto inversión. (Figura 5.13).
Figura 5.13. Deformación especular.

Mauricio Domcke G.
6. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES I - CONCEPTOS BÁSICOS
Uno de los temas centrales en la mineralogía, es estudiar como reaccionan los

minerales bajo los distintos cambios físico-químicos en el ambiente. Cualquier estructura
sometida a estos cambios responde buscando su mínima energía libre, sea cual sea su
mecanismo de transformación. i.e., está en búsqueda de un estado de equilibrio.
Debido a lo anterior, es que en este capítulo se definirán las funciones necesarias para
describir la estabilidad de un mineral, sin afán de buscar una profundización en conceptos
de termodinámica.
6.1. Algunos conceptos básicos de la termodinámica
La energía interna U de una estructura mineral, corresponde a la suma de la energía

potencial almacenada en los enlaces interatómicos y la energía cinética debida a la
vibración de sus elementos constituyentes. Al aumentar el calor, se incrementa la energía
cinética (y por ende la temperatura), lo que también hace crecer su energía interna. Este
proceso de aumento de la temperatura, implica una expansión de la estructura cristalina
por lo cual ésta efectúa un trabajo hacia su entorno. Por esto, y tomando en consideración
la conservación de la energía (1ª ley de la termodinámica) se tiene:
dU = dQ – PdV Ec 6.1
Donde dQ es el cambio en el contenido calórico y PdV es la cantidad de trabajo
realizado en la expansión. Con P presión y dV cambio en el volumen.
Otras funciones termodinámicas que se deben definir son entalpía H y capacidad

calórica C.
H = U + PV Ec 6.2
C = dQ/dT Ec 6.3
En general, los procesos geológicos ocurren a presión constante, por lo que:
Cp = (dQ/dT)p = (dH/dT)p Ec 6.4
A bajas temperaturas, cuando T se

aproxima a 0 K, tanto Cp como Cv tienden a 0,
la forma en que Cp varía con la temperatura se
muestra en Figura (6.1). De todas formas, en
los sólidos, la diferencia entre Cp y Cv es
despreciable, llegando a ser significativa sobre
los 1500 K. El cambio en la entalpía entre
temperaturas T1 y T2, puede ser resuelto
integrando la Ecuación 6.4, obteniendo:
T2
ΔH = ∫ CpdT Figura 6.1. Variación de la capacidad

T1 calórica, con la temperatura.

Mauricio Domcke G.
Entonces, la entalpía total para cualquier temperatura T1 es:

T1
H = H0 + ∫0 CpdT Ec 6.5
Donde H0 incluye solo la entalpía debida a la energía potencial del cristal a 0 K, dado
que la energía vibracional a esta temperatura es nula, cero absoluto.
6.2. Cambios de entalpía en transformaciones y reacciones en minerales
Cuando un mineral cambia su estructura en una transformación polimórfica, o una

asociación de minerales cambia a otra, existirá un cambio en la entalpía ΔH. Si existe una
reducción de la entalpía en la reacción, el proceso se llama exotérmico. Por el contrario, si
ΔH es positivo, el proceso es denominado como endotérmico.
Un criterio para predecir el cambio, sería entonces la minimización de la entalpía, la

fase estable debería ser la que posee la mínima entalpía. Un ejemplo lo constituyen los
polimorfos aragonito y calcita (CaCO3). A 25° C, temperatura ambiente, la entalpía del
aragonito es H = -1207,74 KJ/mol, mientras que para la calcita H = -1207,34 KJ/mol. Se
observa que para la última fase, la entalpía es levemente mayor, y aún bajo estas
condiciones, la fase que más prevalece en condiciones de intemperismo es la calcita. Es
decir, la entalpía por sí sola no sirve para predecir la estabilidad de una estructura. Por
esto se define una nueva cantidad denominada entropía S.
6.3. Entropía y desorden
Cuando un mineral cambia de una estructura a otra, de forma implícita intercambia

calor con su entorno. La entropía se define como la cantidad que mide el cambio en el
estado de ordenamiento asociado al proceso. El cambio total de entropía es igual a la
suma del cambio de entropía en el mineral (i.e. el sistema en consideración) y el cambio
de entropía en el entorno, esto es:
dS = dSsistema + dSentorno
Para una reacción reversible dS = 0, pero los procesos naturales son irreversibles, y
según la 2ª ley de la termodinámica, tienden a aumentar el desorden, por lo que dS>0.
Esto significa que si un mineral se vuelve más ordenado en un proceso de transformación,
y por lo tanto reduce su entropía, el calor liberado hacia el entorno, debe incrementar la
entropía del entorno de manera de satisfacer la segunda ley de la termodinámica.
El cambio en la entropía está definido por:

Ec 6.6
dS > dQ/T
En un sistema cerrado, y sin intercambio de calor, la entropía y la entalpía se

relacionan mediante la ecuación:
dS > dH/T

Mauricio Domcke G.
Se puede notar que a presión constante dQ = dH. Entonces el criterio para que suceda
la transformación mineral o el proceso de reacción es:
dH - TdS < 0
Si dH - TdS = 0, el sistema se encuentra en equilibrio. Por otro lado, si dH - TdS > 0, la

reacción no se producirá. Desde este punto de vista, el término dH - TdS puede ser usado
como un criterio para predecir la dirección de la reacción, o una definición del estado de
equilibrio. Esta cantidad es conocida como cambio en la energía libre de Gibbs dG del
sistema.
dG = dH - TdS o,
G = H - TS Ec 6.7
Cuando se considera el sistema con volumen constante, dU - TdS se transforma en el

criterio determinante, éste es conocido como la variación en la energía libre de Helmholtz
dF, o:
F = U - TS
Ec 6.8
6.3.1. Entropía configuracional
En una expresión estadística, de acuerdo a Boltzmann, la entropía de un sistema para

un estado dado es relativa a la probabilidad de existencia de tal estado. Entendiendo
como estado, a la probabilidad de que cierto arreglo estructural de átomos ocurra (Figura
6.2).
Figura 6.2. Estados de orden y desorden para un igual número de átomos de A y B (sombreados y
sin sombrear) en una malla cúbica simple.

Mauricio Domcke G.
Matemáticamente esto se expresa como:
S = κ * Log ω Ec 6.9
Donde ω, es la probabilidad de que cierto estado dado exista y κ es la constante de

-23 -1
Boltzmann (1,38 x 10 JK ).
En una estructura mineral compleja, puede existir más de un sitio sobre el cual el
desorden puede ocurrir, la expresión mas general para esta situación es
S = -nR(xALogxA + xBLogxB)
B B
Ec 6.10
La ecuación 6.10 es conocida como entropía de

mezclado, donde n es el número de sitios en los
cuales ocurre la mezcla. Dado que tanto xA como xB B
son fracciones atómicas, S es siempre positivo,

como se muestra en Figura 6.3. i.e., sin importar el
aporte atómico, siempre existirá algún grado de
desorden configuracional.
6.3.2. Entropía electrónica
Esta configuración aparece cuando electrones de

orbitales no llenos se distribuyen sobre orbitales
degenerados. En los metales de transición, como el Figura 6.3. Forma general de la entropía
3+
Ti , el cual tiene sus orbitales 3d sin llenar, esta configuracional, asociada a al desorden
forma de entropía es una importante contribución a de los átomos A y B. Se puede observar
la entropía total. que el máximo desorden se alcanza para
fracciones de átomos A = B = 0,5.
Cuando un cambio en la estructura de un mineral

resulta en un cambio en la coordinación de un ion metálico de transición, la configuración
electrónica también cambia. Las consecuencias termodinámicas pueden envolver tanto
variaciones en la entropía electrónica como en la entalpía, debido a la variación en el
campo de energía de estabilización del cristal.
6.3.3. Entropía vibracional
Un fonón, es un quantum de energía vibracional. El espectro de fonones se define

como el número de fonones en cada rango de frecuencia. Esta función es la densidad
fonónica de los estados, la que depende de Cp, y del desorden en la distribución de los
elementos, los que son difíciles de mejorar a bajas temperaturas por lo complicado de la
difusión. Esto implica “congelar” el desorden y por tanto aumentar el nivel de fonones en
la estructura.
La entropía vibracional a cualquier temperatura T1 está dada por la expresión:
T1
S = S0 + ∫0 CpdT/T Ec 6.11

Mauricio Domcke G.
6.4. Energía libre de Gibbs G, y el equilibrio
Hasta ahora se ha definido como condición de estabilidad el mínimo en la energía libre

G (de ahora en adelante se ocupará el término energía libre para referirse a la energía
libre de Gibbs. Se hace esta mención debido a que también existe la energía libre de
Helmholtz, la cual es menos utilizada en mineralogía, debido a lo isobárico de los
procesos geológicos), y que para la existencia de una transformación mineralógica ΔG
debe ser negativo.
La manera en la
cual la energía libre
cambia como función
dependiente de la
temperatura y la
presión se muestra
en la Figura 6.4. Se
puede derivar la
relaciones entre los
términos G, T y P a
partir de la ecuación
básica que define a la
energía libre. Figura 6.4. (a) Cambio en la entalpía H, y la energía libre G, como función de la
(Ecuación 6.7), temperatura, a presión constante. (b) Cambio en la energía libre G, como función
obteniendo: de la presión, a temperatura constante.
DG = VdP – SdT, en el equilibrio Ec 6.12

Entonces, a presión constante:
(∂G/∂T)P = -S Ec 6.13
Y a temperatura constante:
Ec 6.14
(∂G/∂P)T = V
Las ecuaciones 6.13 y 6.14 son las representadas en la Figura 6.4.
Una transformación polimórfica simple entre dos fases α y β, ocurre como función de
la temperatura, las curvas G - T se interceptan a alguna temperatura Tc, como se muestra
en Figura 6.5. Sobre esta temperatura, la fase β posee menor energía libre y por eso es
más estable que la fase α, mientras que bajo Tc, la fase estable es α. En la temperatura
Tc, la energía libre de las dos fases es igual, por lo que ΔG = 0. Una transformación de
una fase a otra está acompañada de un abrupto cambio de la entalpía, dado por ΔH =
TΔS, el cual es denominado como calor latente de transformación, y es el que se observa
en Figura 6.5.

Mauricio Domcke G.
Si ahora se considera tanto a la temperatura como

la presión y se observan los campos de estabilidad
para los dos polimorfos α y β, la curva de energía libre
se transforma en una superficie en el espacio G-T-P
(Figura 6.6a) y su intersección define el equilibrio entre
α y β. La pendiente de esta línea intersección
proyectada sobre el plano P-T, es conocida como la
relación de Clapeyron, la cual se obtiene de hacer ΔG
= 0 en la ecuación 6.12.
ΔVdP = ΔSdT o,
dP/dT = ΔS/ΔV
Figura 6.5. Variación de la energía libre
La Figura 6.6b muestra una relación de Clapeyron G, y la entalpía H para dos fases α y β
típica para una transformación polimórfica. Una como función de la temperatura.
pendiente linear implica que tanto ΔS como ΔV son
independientes de la presión y la temperatura, lo cual en muchas reacciones constituye
una suposición razonable, debido a que muchas reacciones ocurren entre sólidos de
composición constante.
Figura 6.6. (a) Superficies de energía libre para dos fases α y β, en el espacio G-P-T, su intersección define
una curva equilibrio entre ellas. La proyección de esta línea en el plano P-T se denota como AB. (b) El
equilibrio entre α y β definido por la línea AB en el plano P-T.
6.4.1. Procesos reversibles e irreversibles. Metaestabilidad
Las curvas Gα y Gβ de la Figura 6.7a indican que para mantener el equilibrio, la fase β,
se debe transformar a la α a partir de Tc, si la temperatura desciende. Si esta última
aumenta, la transición de fases es inversa, i.e., desde α hasta β. En la Figura 6.7a, las
fases estables se muestran con curvas marcadas con flechas. A través de estas curvas, el
sistema se encuentra en un continuo estado de equilibrio, por lo que el cambio en la
entropía ΔS = 0. Por otro lado, sobre estas curvas el proceso es reversible, debido a que
la misma curva existe tanto para el aumento como para el descenso de la temperatura.

Mauricio Domcke G.
Sin embargo, en un ambiente más real, las

transformaciones no ocurren exactamente a la
temperatura de equilibrio, debido a que en este
punto, la energía libre de ambas fases es la
misma. Sólo cuando haya una reducción la energía
libre podrá ocurrir la transformación desde β a α.
Para que esto ocurra, se requiere de algún grado
de enfriamiento ΔT, tal como se muestra en Figura
6.7b. La cantidad de enfriamiento requerida para
que la transformación ocurra, depende de la
variación estructural entre ambas fases, i.e., la
barrera energética que debe atravesar la estructura
de alta para llegar a la de baja. Una pequeña
barrera implica una pequeña variación en la
temperatura. De todas maneras, ΔT es mayor para
pasar desde β a α, que desde α a β. Esto, debido a
que al aumentar la temperatura, la movilidad
atómica crece. (Comparación ΔT Figura 6.7b y
6.7c).
Un efecto de la disminución en la movilidad

atómica, es que los cambios estructurales se
vuelven más complicados. Un ejemplo bien
conocido lo constituyen los polimorfos diamante y
grafito, cuyos campos de estabilidad se muestran
en la Figura 6.8. Los diamantes crecen en las
profundidades del manto terrestre y son
transportados rápidamente a la superficie -fuera de
su estado de equilibrio- en magmas kimberlíticos
de emplazamiento sub-volcánico. Su tasa de
transformación en condiciones ambientales a Figura 6.7. Curvas de energía libre para
grafito, es prácticamente despreciable, a pesar del dos fases α y β interceptadas en la
hecho de que su energía libre ha disminuido en temperatura de equilibrio Tc.
cerca de 3 KJ/mol. En estas condiciones, la fase
diamante es considerada como metaestable.
Figura 6.9. A temperatura ambiente, el

diamante no se transforma a grafito debido a Figura 6.8. Diagrama de estabilidad.
la falta de energía de activación ΔG. Diamante - Grafito.
Mauricio Domcke G.
(Figura 6.9).
Otro hecho importante de resaltar, es que si una estructura mineral compleja no se
transforma a la fase termodinámicamente
estable, puede hacerlo en otra fase que sea
de más fácil transformación, tal como lo
representa la Figura 6.10. En esta esquema,
la línea segmentada representa la energía
libre para la fase γ, la cual es
termodinámicamente inestable bajo cualquier
temperatura, pero puede ser cinéticamente
más accesible que la fase α. Si la
transformación β ⇒ γ es más fácil (requiere
de menos energía de activación) que la
transformación β ⇒ α, la transformación β ⇒ Figura 6.10. Curvas de energía libre para las
fases α, β y γ.
γ recibe el nombre de equilibrio metaestable,
a la temperatura T2.
6.4.2. Transiciones de fase de primer y segundo orden
Las transiciones estructurales de fase entre polimorfos, pueden ser clasificadas a

partir del comportamiento de sus funciones termodinámicas. Estas transiciones de fase
ocurren como respuesta de la estructura a los cambios en el ambiente externo al que
están expuestas. Las transiciones de fase son clasificadas de acuerdo a la discontinuidad
de las derivadas parciales de su energía libre. Así, la energía libre para las transiciones de
primera fase son discontinuas en su primera derivada. Por otro lado, las de segundo
orden lo son en su segunda derivada. El comportamiento de las funciones
termodinámicas para ambos tipos de transición se muestra en la Figura 6.11.

Mauricio Domcke G.
Figura 6.11. Variación en las funciones termodinámicas G, H y S, y Cp, en función de la

temperatura para: (a) Transición de fase de primer orden. (b) Transición de fase de segundo
orden.
6.5. Determinación de cantidades termodinámicas
Hasta ahora, se han estudiado una serie de funciones termodinámicas, principalmente

G, H, S y Cp, analizando la variación de estas como función de la presión y la
temperatura. En esta sección se describe brevemente la forma en que estas funciones
son obtenidas.
Existen varias maneras de obtener información termodinámica. Las propiedades

volumétricas son relativamente fáciles de medir, utilizando para esto técnicas de
difracción de rayos-x. Las propiedades térmicas son un poco más complicadas y a estas
se les hará mención en lo que continúa de este escrito. Los principales mecanismos de
medición son: (i) medidas experimentales directas; (ii) estudios de equilibrio de fase y (iii)
métodos teóricos como las simulaciones computacionales.
6.5.1. Medidas experimentales directas
Mediciones directas de la capacidad calórica sobre un amplio rango de temperatura,

puede ser utilizadas para calcular tanto la entropía como la entalpía. Estas medidas
pueden ser realizadas para diferentes rangos de temperatura.
i. Para bajas temperaturas (< a 400 K), la capacidad calórica puede ser medida con
alta precisión (error < 0,2%), utilizando técnicas de calorimetría adiabática. La
muestra es térmicamente aislada y se registra el alza de la temperatura debida a la
aplicación de calor eléctrico durante un tiempo fijo para una determinada cantidad
de voltaje.

Mauricio Domcke G.
ii. Para temperaturas mayores (> 1000 K), la capacidad calórica se mide utilizando un
escáner diferencial de calorimetría (error < 1%). Este mide diferentes cantidades
de potencia para mantener dos muestras juntas a cierta temperatura. Una muestra
es desconocida, y la otra muy bien estudiada. La diferencia de potencia es utilizada
para calcular la capacidad calórica de la muestra desconocida.
iii. Otra técnica experimental de medición de la entalpía es usar calorimetría de

solución, lo cual mide el calor de una solución en un solvente escogido
convenientemente.
6.5.2. Estudios de equilibrio de fase
Mediante un ejemplo se mostrará el estudio de las temperaturas y presiones de

equilibrio para fases minerales individuales. Para esto se considerará la reacción entre
fases sólidas:
albita ⇒ jadeita + cuarzo

NaAlSi3O8 ⇒ NaAlSi2O6 + SiO2
La relación de Clapeyron para esta reacción se muestra en la Figura 6.12. En esta

figura, la línea continua representa el equilibrio calculado a partir de propiedades
termodinámicas medidas, asumiendo que
la albita tiene un desorden completo y por
ende un desorden configuracional de
-1
18.7JK . La línea segmentada muestra la
determinación experimental directa para
el equilibrio, las flechas soportando el
equilibrio en ambas direcciones. La
pendiente de esta línea segmentada
indica una entropía configuracional en la
-1
albita de 13.5 JK .
La extracción de información
termodinámica desde experimentos en el
equilibrio de fase, siempre involucra una
gran cantidad de ensayos diferentes. Una
aproximación usual es utilizar información
desde un conjunto de experimentos, para
definir propiedades de minerales usados
en reacciones que son bastante más
Figura 6.12. Equilibrio para la reacción albita ⇒
complejas. jadeita + cuarzo
6.5.3. Determinación de parámetros termodinámicos a partir de simulaciones

computacionales

Mauricio Domcke G.
La simulación computacional de propiedades constituye el último avance dentro de la

“experimentación” en las propiedades termodinámicas que gobiernan a los minerales. Un
computador es configurado con información al respecto de los átomos constituyentes, y
las fuerzas que los relacionan.
i. Cálculo estático de la energía de la red
Aquí el problema es determinar la configuración de mínima energía de un conjunto de

átomos, minimizando la energía potencial debida a los enlaces interatómicos. Se
comienza con un conjunto particular de coordenadas atómicas y un modelo de potencial
atómico, el cual expresa la energía potencial de esta estructura como función de las
coordenadas atómicas. Mediante ajustes a las coordenadas atómicas, el computador
encuentra las condiciones de mínima energía para una determinada topología y simetría.

Mauricio Domcke G.
7. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES II -

SOLUCIÓN SÓLIDA, ORDENAMIENTO Y EXSOLUCIÓN
La existencia de soluciones sólidas juega un rol importante en la determinación de la

composición química de los minerales. Como se ha visto hasta ahora, el rango
composicional de estos, depende en gran medida la temperatura, y de cómo el aumento
ésta puede hacer más flexible la estructura, en orden de albergar una mayor cantidad de
cationes y facilitar la posible substitución que exista entre ellos.
7.1. Solución sólida
La mayoría de los grupos minerales existen sobre un rango de composición química,

el cual generalmente es expresado en términos de la composición de sus miembros
finales. Por ejemplo el olivino (Mg,Fe)2SiO4, puede tener cualquier composición entre
2+ 2+
forsterita Mg2SiO4 y fayalita Fe2SiO4, mediante la substitución entre Fe y Mg . Entonces
el olivino constituye una solución sólida substitucional. Esto es posible debido a que la
2+ 2+
diferencia entre los radios iónicos de Fe y Mg no es muy marcada (aproximadamente
menor al 15%). En otros casos, los límites composicionales son dependientes en gran
medida de las condiciones ambientales, principalmente temperatura, la cual a mayor
+
grado, da cabida a un mayor rango composicional. Por ejemplo, en el reemplazo de Na
+
por K en los feldespatos alcalinos, la considerable diferencia de los radios introduce
deformaciones y limita a la solución sólida; sin embargo, a altas temperaturas, la solución
sólida es virtualmente completa.
Por otro lado, las substituciones no deben ser necesariamente entre dos elementos, y
esto depende de la habilidad que tenga la estructura para acomodar a los nuevos
cationes, y las restricciones que tenga para mantener su carga eléctrica balanceada. Por
ejemplo en los feldespatos plagioclasa existe una doble substitución para la solución
sólida de los extremos albita NaAlSi3O8 y anortita CaAl2Si2O8. la cual puede ser escrita
como:
3+
Al + Ca2+ ⇔ Si4+ + Na+
Otra forma menos común por la cual los minerales pueden cambiar su composición,
es mediante una solución sólida por omisión. En las pirrotitas Fe1-xS, las vacancias
catiónicas generan un rango composicional variable entre FeS y Fe7S8, donde el balance
2+
total de carga dentro de la estructura es mantenido convirtiendo algunos de los Fe en
3+
Fe .
Finalmente, en la solución sólida intersticial, sitios estructurales normalmente no

ocupados son utilizados. Por ejemplo en la tridimita SiO2, la composición puede variar a
+
nefelina debido a la ocupación de Na en sitios intersticiales, provocando la substitución
3+ 4+
de Al por Si , de manera de mantener la carga total neutra.
7.1.1. Energía libre de una solución sólida
La estabilidad de una solución sólida dependerá del mínimo valor de la energía libre
de mezclado Gmix. El cambio en la energía libre de mezclado ΔGmix está dado por:

Mauricio Domcke G.
ΔGmix = ΔHmix - TΔSmix Ec. 7.1
Resulta claro que la entropía de mezclado, la cual siempre es positiva, tiende a reducir
la energía libre y por lo tanto, favorece la formación de una solución sólida. La limitación
en el grado de solución sólida proviene entonces de la entalpía de mezclado.
Cuando la estructura de los dos miembros finales de una solución sólida es la misma,
la energía libre puede ser representada por una curva a lo ancho de todo el rango
composicional, es decir, la solución sólida sólo existe si se mantiene la configuración
atómica elemental. En la discusión próxima se considerará que la solución sólida es
completa entre sus dos miembros finales, i.e., poseen la misma estructura. De todas
maneras, los mismos principios son aplicables a soluciones sólidas con miembros finales
de diferentes estructuras.
Como se mencionó con anterioridad, el término limitante para que la solución ocurra
es el cambio en la entalpía de mezclado. Conforme a eso, se discutirán dos casos:
i. Solución sólida ideal, ΔHmix = 0
La solución sólida es estabilizada en todo el rango

composicional por el cambio en la entropía de
mezclado, esto es:
ΔGmix = - TΔSmix = RT(xALogxA + xBLogxB) B B
como se muestra en la Figura 7.1a. El efecto de la

temperatura es meramente cambiar el mínimo valor de
la energía libre.
La energía total de una solución sólida ideal

dependerá también de las energías libres de A y B.
Una mezcla mecánica de A y B, con fracciones
molares xA y xB respectivamente, tiene una energía
B
libre de:
G1 = GAxA + GBxBB B
Ec. 7.2
Entonces, la energía total de una solución sólida

está dada por:
GT = G1 GAmix
Por lo que, como se muestra en Figura 7.1b:

Figura 7.1. (a) Energía libre de mezclado
GT = GAxA + GBxB + RT(xALogxA + xBLogxB) Ec. 7.3
B B B B
ΔGmix de una solución sólida ideal entre
sus miembros finales A y B, como función
de su composición. (b) La energía libre
total de una solución está dada por G1 +
Gmix, donde G1 es la energía libre de una
mezcla entre A y B.

Mauricio Domcke G.
ii. Solución sólida regular, ΔHmix > 0
El caso más regular, es que exista un cambio

en la entalpía, debido a la interacción atómica
entre los componentes A y B. Dependiendo de
los valores relativos de ΔH y -TΔS, la energía
libre de mezclado puede ser positiva o negativa a
lo largo de todo el rango composicional
(Ecuación 7.1), tal como lo muestra la Figura 7.2.
La Figura 7.3 muestra la dependencia

descendiente para la curva ΔGmix, a medida que
la temperatura disminuye. A altas temperaturas,
la entropía se hace dominante, y la curva ΔGmix
es siempre cóncava hacia arriba, es decir, una
solución sólida homogénea es estable sobre todo
el rango composicional. A medida que la Figura 7.2. Energía libre de mezclado
temperatura crece, el término TΔSmix es mayor ΔGmix de una solución sólida regular.
que ΔHmix sólo para soluciones diluidas, entonces
existe una región de composición intermedia, entre los dos mínimos valores de ΔGmix, en
la cual la solución sólida puede reducirle valor de su energía libre mediante una
desmezcla en dos composiciones separadas, a esta coexistencia de dos fases separadas
se le conoce como exsolución. A temperaturas mucho menores, sólo soluciones sólidas
anchas y muy diluidas son estables.
Dependiendo la magnitud del término ΔHmix, el modelo de solución sólida regular

muestra que sobre cierta temperatura, una solución sólida completa es estable, mientras
que a menor temperatura, el rango de variación composicional de la solución se vuelve
más restringido. Esto se ilustra en un diagrama de fase de equilibrio, el cual muestra el
rango de estabilidad como función de la temperatura y la composición.
7.2. Diagrama de fase de equilibrio para una solución sólida - el solvus
El diagrama de fases de equilibrio para una solución sólida regular, se obtiene

trazando una curva con los sitios de mínima energía libre de mezclado, tal como se
observa en Figura 7.3. El resultado es una curva de solubilidad denominada solvus, la
cual define los límites de solubilidad de A en B y de B en A, y el campo, sombreado en la
figura, en el cual la coexistencia de dos fases es más estable que la solución sólida.
Sobre la temperatura crítica Ts, la solución sólida es estable sobre todo el rango
composicional. Bajo esta temperatura, existe una falencia en la miscibilidad dentro de la
cual la composición estable se obtiene por la desmezcla y la coexistencia de dos fases.
En la Figura 7.3, a la temperatura T3, cualquier solución sólida entre x3 y x4, se exsolverá
en dos fases de composición x3 y x4 respectivamente.
El comportamiento termodinámico para una solución sólida de alta temperatura

mientras se enfría, se ilustra en la Figura 7.4. En ésta, se tiene inicialmente una sola fase
de composición Co, al llegar a la temperatura T3, esta composición encuentra el solvus,
por lo que está en equilibrio con C1. Si la solución sólida de alta temperatura se enfría

Mauricio Domcke G.
hasta T4, la energía libre que lleva a la desmezcla

aumenta, y si existe la suficiente cantidad de
tiempo, comenzará a aparecer una pequeña
cantidad de material con composición C3,
cambiando el resto de la composición de la
solución sólida a C2, de forma de mantener el
balance másico. La fase de composición C3 forma
precipitados dentro de la composición sólida de C2.
Figura 7.4. Secuencia de enfriamiento para una fase de

composición inicial Co.
La determinación de las proporciones relativas

para la exsolución de fases se explicará a Figura 7.3. Esta figura ilustra la relación entre la
continuación, como forma anexa a este capítulo. dependencia de la temperatura de las curvas de
energía libre y el diagrama de fase de equilibrio. (a)
Variación en la energía libre de mezclado como
función de la temperatura para una solución sólida
regular en la cual la entalpía de mezclado es
positiva. A medida que la temperatura se disminuye
desde T1 hasta T5, la influencia de la decreciente
entropía genera dos mínimos en la curva de la
energía libre, x3 y x4. (b) La posición de estos
mínimos define la curva llamada solvus. Sobre Ts
existe una solución sólida completa y estable, pero
dentro del área sombreada, el equilibrio involucra la
coexistencia de dos fases separadas.

Mauricio Domcke G.
ANEXO
Diagrama de fase en sistemas binarios simples
• Fase: Cantidad de materia existente en cualquiera de sus estados, poseedora de

una composición química definida, y físicamente distinta de cualquier otra
parte inmersa dentro de un sistema.
El motivo de la definición anterior es que en este apéndice, se aplicarán sistemas

binarios precisamente a diagramas de fases.
El hecho que sean binarios quiere decir que
se describirá la estabilidad para dos
miembros finales A y B.
El punto inicial para lograr entender la

forma de los diagramas de fase, lo constituye
la curva energía libre v/s composición (en
adelante, curva G - x. Para una solución
sólida ideal, la curva G - x es continua con un
mínimo en x = 0,5 -fase α en la Figura 7.5.
Otras soluciones sólidas mas restringidas son
representadas también en esta figura, y
Figura 7.5. Representación esquemática de curvas G
denotadas como β y γ. – x, para tres fases distintas denominadas α, β y γ.
A continuación, se analizarán distintos procesos de cristalización mediante varios

ejemplos.
• Ejemplo 1: Cristalización de una solución sólida ideal
Se considerará un fundido de composición binaria en alta temperatura, el cual se

enfría para formar una solución sólida continua a baja temperatura. En ambas fases -
solución sólida y fundido- las curvas G-x son continuas (Figura 7.6a). A altas
temperaturas, como T1, el fundido es estable por sobretodo el rango composicional y su
energía libre es menor que la del sólido. Sin embargo, en el enfriamiento, las posiciones
relativas de las curvas G- x, tanto para el sólido como el fundido, cambian, y es así que a
la temperatura más baja T5, la fase estable para cualquier composición es la sólida
(Figura 7.6e). A temperaturas intermedias, ambas curvas deben cruzarse. La Figura 7.6b
muestra que el primer toque entre ambas curvas, para una composición pura de A, se
produce a la temperatura T2. En la Figura 7.6c, cuando ambas curvas se entrecruzan, las
composiciones de coexistencia (c1 y c2) de la solución sólida y el fundido están definidas
por la tangente en común. A medida que la temperatura sigue descendiendo, estos
puntos de tangencia se mueven dentro del diagrama hacia la derecha, hasta llegar al
último punto en que se interceptan, el cual es la temperatura de fusión T4 para la
composición 100% B.
El diagrama de equilibrio resultante se obtiene mediante la unión de estos puntos de

tangencia, tal como lo muestra la Figura 7.6f. Este diagrama puede ser utilizado tanto
para entender el comportamiento de un sólido al fundirse, o de un fundido al cristalizar.

Mauricio Domcke G.
Figura 7.6. Secuencia de curvas G – x para un fundido y una solución sólida

completa, a medida que la temperatura desciende desde T1 hasta T5.
Para entender el proceso de cristalización se seguirá el siguiente ejemplo.
Se tiene un fundido inicial de composición intermedia “x” (Figura 7.6f). A medida que
desciende la temperatura, la línea segmentada que sale de x en la Figura 7.6f se topará
con otra denominada liquidus. La composición del primer sólido en cristalizar se deduce
trazando un línea horizontal a partir de este tope, la cual intercepta otra curva,
denominada solidus. Esta composición es considerablemente más rica en A que todo el

Mauricio Domcke G.
volumen involucrado en el proceso. A medida que la temperatura desciende, la

cristalización a lo largo del solidus continúa. La composición de este cristal se deduce de
la misma forma que anteriormente, es
decir, se continúa por la curva del liquidus
y se trazan líneas horizontales hasta
interceptar la del solidus. La cristalización
ocurrirá hasta que la cantidad de fundido
se acabe. Esto ocurre para una
cristalización de sólido de composición
idéntica al fundido inicial. (Figura 7.7).
Puede ocurrir también, que la cinética

del proceso no permita que el equilibrio se
mantenga a lo largo del enfriamiento. Esto
produce, por ejemplo en los feldespatos
plagioclasa, zonas de cristales con núcleo
de una composición y matriz de otra. El
diagrama de fase para esta solución
sólida de alta temperatura se muestra en
la Figura 7.8. Figura 7.7. Un fundido inicial de composición x topa
la línea de liquidus a la temperatura T3, a esta
temperatura comienza a cristalizar sólido de
composición c1. Debido a que empieza a cristalizar
material de composición rica en A, el fundido pierde
elementos de esta composición y desciende por la
línea del líquidos en la dirección de B. Así, para la
composición de fundido igual a c4, la cristalización es
de composición c3 (ambos menos ricos en A).
Finalmente, el proceso de cristalización culmina en el
punto en que se acaba la cantidad de fundido. En
este punto cristaliza un sólido de composición
idéntica a la inicial del fundido. (c2 = x)
La anortita tiene mayor punto de fusión

que la albita, por lo que los feldespatos
plagioclasa de composición intermedia
tienden a tener núcleos ricos en Ca, y
matrices ricas en Na.
Figura 7.8. Diagrama de fase de alta temperatura, para
describir la fusión y cristalización dela solución sólida de
las plagioclasas.
• Ejemplo 2: Cristalización en la cual los dos miembros finales tienen soluciones

sólidas limitadas
Si existen dos curvas separadas de energía libre, para dos soluciones sólidas
limitadas α y β, la secuencia de curvas de energía libre es la que se muestra en Figura
7.9, juntas al diagrama de fase. Bajo los puntos de fusión de los dos miembros finales, las
curvas de liquidus y solidus definen regiones de dos fases (fundido + α, fundido + β) en
cualquier lado del diagrama. Existe una cierta temperatura en donde las curvas G – x de

Mauricio Domcke G.
ambas fases comparten sólo una tangente, y entonces todo está en equilibrio. Esta
temperatura es conocida como temperatura eutéctica Te. El punto E en el diagrama de
fase es el punto eutéctico, en el cual el fundido está en equilibrio tanto con las fases α y β,
como con sus composiciones dadas por los finales de sus líneas horizontales de empate.
Figura 7.9. Secuencia de curvas G – x para un fundido y dos fases sólidas α y β, como
función de la disminución de la temperatura desde T1 a T5, y el resultante diagrama de
fase (f). Las curvas de energía libre para los dos sólidos puede ser igualmente bien
reemplazada por una solución sólida con una falta en la miscibilidad.

Mauricio Domcke G.
La reacción eutéctica
fundido ⇒ dos fases sólidas
describe la cristalización de un fundido a la temperatura eutéctica. Bajo la temperatura

eutéctica, la coexistencia de fases ocupa casi todo el diagrama de fase, con pequeñas
cantidades de fases únicas a ambos lados.
Al reducir el grado de solución sólida entre

los dos miembros finales A y B, sus curvas de
energía libre se angostan, y reducen el ancho
de las regiones para las fases únicas en el
diagrama de fases. en el límite, cuando no
existe solución sólida entre A y B, la
contracción llega a convertir a las regiones en
“líneas de fases”, tal como se muestra en
Figura 7.10.
Otro tipo de diagrama de fase binario con

solución sólida limitada entre los miembros
finales se muestra en Figura 7.11. Este
diagrama se puede obtener interceptando la
línea del solvus con la del solidus de un
diagrama de fase, tal como se muestra en
Figura 7.6. Nuevamente existe una temperatura Figura 7.10. Diagrama de fases eutéctico en el
cual no existe solución sólida entre los miembros
de equilibrio entre tres fases, denominada puros A y B. Un fundido con composición
temperatura peritéctica Tp. De manera similar, eutéctica E, cristaliza simultáneamente en A + B
el punto peritéctico define la composición y a la temperatura eutéctica Te.
temperatura a la cual ocurre la reacción de
equilibrio peritéctico.

Mauricio Domcke G.
fundido + sólido ⇒ sólido
Figura 7.11. (a) Diagrama de fases con un intervalo simple de fundido a alta temperatura y el
solvus a baja temperatura. (b) La intersección de la curva del solidus con el solvus genera un
punto P, denominado punto peritéctico, en el cual la composición sólida peritéctica P, está en
equilibrio con el fundido M y el sólido S.
• Ejemplo 3: Diagramas de fase complejos
Hasta ahora, se han ejemplificado tipos de cristalización para solución sólida,

cristalización eutéctica y peritéctica. En la práctica, diagramas de fase más complejos se
obtienen de la combinación de éstos, en los cuales a composición intermedia de los
miembros finales contiene otras fases.

Mauricio Domcke G.
Para ejemplificar estos diagramas, se considerará el sistema de alta temperatura MgO

- SiO2, en el cual existen las
siguientes fases sólidas : periclasa,
MgO; forsterita, Mg2SiO4; enstatita,
MgSiO3; y sílice SiO2 tanto como
cristobalita como tridimita. (Figura
7.12). Ninguna de esta fases existe
como solución sólida dentro del
diagrama, por lo que aparecen como
líneas de fases dentro de éste.
Además, el fundido el cual a altas
temperaturas existe como una única
fase, bajo los 1950° C se vuelve
inmiscible (2 líquidos) a la
composición rica en sílice. Esta falta
en la miscibilidad es análoga a la del
solvus en una solución sólida, y
determina la separación de fundidos
ricos en SiO2 y Mg.
Existen dos eutécticos dentro de

este sistema, uno cercano a los
1850°C, en el cual un fundido de
composición cercana al 40% SiO2
cristaliza en periclasa + forsterita; y
otro cercano a los 1540° C donde un
fundido de composición cercana al
65% SiO2 cristaliza en cristobalita + Figura 7.12. Diagrama de fase para el sistema MgO – SiO2.
enstatita. La cristobalita pura se funde
a una temperatura cercana a los 1900° C, a un fundido de la misma composición, i.e.,
ocurre una fusión congruente. Por otro lado, en la enstatita ocurre una fusión incongruente
a los 1557° C, debido a que se transforma en forsterita más un fundido rico en sílice.
La transformación desde cristobalita hasta tridimita se indica meramente por las líneas
horizontales entre la enstatita y la sílice marcando el cambio de fase.

Mauricio Domcke G.

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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

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1.1. La Red, Celda Unitaria y el Motivo 2

2. ANISOTROPÍA Y PROPIEDADES FÍSICAS 14

2.1. Anisotropía - una analogía mecánica 14

3. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES I 28

3.1. Enlaces en estructuras cristalinas 28

4. LA ESTRUCTURA CRISTALINA DE LOS MINERALES II –

4.1. El tetraedro [SiO4] 41

5.1. Defectos puntuales 64

6. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES I -

6.1. Algunos conceptos básicos de la termodinámica 72

7. ENERGÉTICA EN LA ESTABILIDAD DE MINERALES II -

7.1. Solución sólida 82

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1.1. La Red, Celda Unitaria y el Motivo

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Para completar el análisis de la simetría bi-dimensional, se combinan los 10 grupos

F. Michael Dobbs D. Página 5

Figura 1.9. Los 17 tipos de patrones planares

F. Michael Dobbs D. Página 6

Figura 1.9. (Continuación)

F. Michael Dobbs D. Página 7

Figura 1.9. (Continuación)

1.4. Redes y sistemas cristalinos tridimensionales

F. Michael Dobbs D. Página 8

F. Michael Dobbs D. Página 9

1.5. Grupos puntuales tri-dimensionales y su representación

A los 10 grupos puntuales planares se le agrega una tercera dimensión y se derivan

1.6. Grupos espaciales tri-dimensionales

La combinación de los 32 grupos puntuales con las 14 redes de Bravais generan el

Un grupo espacial es entonces, la última sub-división dentro de la clasificación de los

F. Michael Dobbs D. Página 10

F. Michael Dobbs D. Página 11

Figura 1.11. (Continuación).

F. Michael Dobbs D. Página 12

1.7. Planos y direcciones en un cristal

La posición de un plano respecto de los ejes cristalográficos se expresa mediante los

Los planos de un cristal se determinan de la manera siguiente. Consideremos la cara

En la Figura 1.12, el conjunto de caras

F. Michael Dobbs D. Página 13

Figura 1.13. Ejemplos de planos y sus índices de Miller.

F. Michael Dobbs D. Página 14

F. Michael Dobbs D. Página 15

2. ANISOTROPÍA Y PROPIEDADES FÍSICAS

La mayoría de los materiales cristalinos son anisotrópicos, eso significa que la