FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS

PROCESO PLAN CURRICULAR

CONTENIDO DEL INFORME DE LABORATORIO

Asignatura: Fisicoquímica l NOTA

Fecha de entrega: 27/11/2018
Analuisa Evelyn
Integrantes
Sánchez Manuel
Grupo N°6:
Vaca Boris

1. Tema:

Bomba Calorimétrica Adiabática

2. Fundamento Teórico

Historia:

Los primeros fueron M Berthelot y de Thomsen quienes quemaban la sustancia en un

mechero especial colocado en la base de un calorímetro. En 1881 Berthelot lo
denomina bomba de explosión después aparecieron modificación de este mismo
sistema por parte de Mahler, Kroeker y Parr. La quema de la sustancia se daba con
oxígeno a presión de manera que la reacción se diera de manera rápida y se mide el
calor liberado en el calorímetro.

Poco después de su invención la

bomba de Berthelot fue usada por
F.C.A. Stochman y sus colaboradores
(1889 y sigs.) para la determinación
de calores de combustión. Durante
años siguientes fue empleada por
T.W. Richards, W.A. Roth y por
muchos otros

En 1907 se da la publicación del

sistema de una bomba calorimétrica
adiabático por parte de T.W. Richards
donde se observaba sus componentes
entre los cuales se hallaban: artificio
de agitación, las conexiones eléctricas
y la bureta para la adición de ácido
sobre el álcali diluido en manguito
exterior con objeto de mantener las
condiciones adiabáticas.
 FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
PROCESO PLAN CURRICULAR
CONTENIDO DEL INFORME DE LABORATORIO

Metodo de empleo y fundamentos:

Una bomba calorimétrica adiabática se emplea para medir calores de combustión

representados por R la mezcla reactiva, por P la mezcla de los reactivos y por K las
paredes de la bomba, más el baño de agua circundante.

𝐹𝑖𝑔𝑢𝑟𝑎 (5.1𝑎) 𝐹𝑖𝑔𝑢𝑟𝑎 (5.1𝑏)

Una bomba Relaciones

adiaba tica. Las energéticas para
paredes este calorímetro
sombradas son
adiabáticas
Supongamos que los reactivos están a 25°C inicialmente. Sea ∆𝑇 el incremento de
temperatura media debido a la reacción. El sistema está constituido por la bomba, su
contenido y el baño de agua circundante. Este sistema esta térmicamente aislado y no
efectúa ningún trabajo sobre los alrededores (excepto la despreciable cantidad de trabajo
realizado por la expansión del baño de agua cuando su temperatura aumenta). Por tanto
𝑞 = 0 y 𝑤 = 0. Por lo consiguiente ∆𝑈 = 0 para la reacción, como se ha indicado en la
etapa (𝑎) de la Figura (5.1)

Después de medir con precisión el aumento de temperatura ∆𝑇 debido a la reacción, se

enfria el sistema hasta que alcanza de nuevo los 25°C. Luego se mide la cantidad de
energía eléctrica 𝑈𝑒𝑙 que debe suministrarse para aumentar la temperatura del sistema
desde 25°C hasta 25°C + ∆𝑇 esta es la etapa (𝑏) de la figura (5.1). Tenemos ∆𝑈𝑏 +
𝑈𝑒𝑙 = 𝑉𝐼𝑡, donde V es el voltaje, I la intensidad de corriente y t el tiempo.

La cantidad que se quiere obtener ∆𝑈298 (donde r quiere decir reacción), corresponde a
la etapa (𝑐). La variación de la función en estado 𝑈 debe ser la misma por el camino (𝑎)
que por el camino (𝑐) + (𝑏), puesto que estos caminos conectan los mismos estados. Por
 FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICAS
PROCESO PLAN CURRICULAR
CONTENIDO DEL INFORME DE LABORATORIO

lo tanto ∆𝑈𝑎 = ∆𝑈𝑐 + ∆𝑈𝑏 y 0 = ∆𝑈298 + ∆𝑟 𝑈𝑐𝑙 en consecuencia ∆𝑟 𝑈298 = − 𝑈𝑐𝑙 , y el

valor de 𝑈𝑐𝑙 medido permite obtener ∆𝑈298 .

En lugar de usar 𝑈𝑐𝑙 , podríamos proceder del siguiente modo alternativo. Hemos vito que
∆𝑟 𝑈298 = − ∆𝑈𝑏 Figura (5.1 b). Si se lleva a cabo la etapa (𝑏) suministrando calor 𝑞𝑏 al
sistema 𝐾 + 𝑃 (en vez de por medio de energía eléctrica), tendremos que ∆𝑈𝑏 = 𝑞𝑏 =
𝐶𝐾+𝑃 ∆𝑇, donde 𝐶𝐾+𝑃 es la capacidad calorífica media del sistema 𝐾 + 𝑃 en el intervalo
de temperatura.

Por tanto ∆𝑟 𝑈298 = −𝐶𝐾+𝑃 ∆𝑇 Ec. (5.1.1)

Para determinar 𝐶𝐾+𝑃 , repetimos el experimento de combustión en el mismo calorímetro

usando ácido benzoico cuyo ∆𝑈 de combustión se conoce con exactitud. Sean ∆𝑟 𝑈´298 P´
y ∆𝑇´ la variación de energía interna ∆𝑈298 , los productos de reacción y el incremento de
temperatura asociados a la combustión de ácido benzoico. Análogamente la Ecuación
(5.1.1), tenemos ∆𝑟 𝑈´298 = −𝐶𝐾+𝑃 ∆𝑇´. El valor mediado de ∆𝑇´ y el calculado para
∆𝑟 𝑈´298 a partir del ∆𝑈 de combustión del ácido benzoico conocido proporcionan entonces
la capacidad calorífica 𝐶𝐾+𝑃 . Los intervalos de temperatura sobre los que se realizan las
dos combustiones son muy similares. Además, la principal contribución 𝐶𝐾+𝑃 y 𝐶𝐾+𝑃´ se
deben a las paredes de la bomba y al baño de agua. Por estas razones, es una aproximación
excelente de tomar 𝐶𝐾+𝑃´ = 𝐶𝐾+𝑃 (si el trabajo requiere gran presión, la diferencia entre
las dos se calcula empleando las capacidades caloríficas conocidas de los productos de
combustión) Conociendo 𝐶𝐾+𝑃´ se calcula ∆𝑟 𝑈´298 a partir de la ecuación (5.1.1).

Para hallar la variación de energía interna normal ∆𝑈°298 en la relación debemos tener en
cuenta las variaciones 𝑈𝑅 + 𝑈𝑃 que se producen cuando los reactivo y los productos se
llevan desde los estados en que se encuentran en el calorímetro hasta sus estados normales.
Esta corrección es típicamente de un 0,1% en reacciones de combustión. (Un análisis
similar al de la figura (5.1b) permite estimar la temperatura de una llama).

Para reacciones en las que no intervienen gases, se usa un calorímetro adiabático a presión
constante. La discusión es similar a la de la bomba calorimétrica adiabática, pero en vez
de V se mantiene constante P. y se mide ∆𝐻 en lugar de ∆𝑈.