¿Qué son los diagramas PV?

Aprende qué son los diagramas PV y cómo utilizarlos para encontrar el cambio en la energía interna, el trabajo y el
calor.

¿Qué son los diagramas PV?

Considera un gas sellado en un contenedor con un pistón móvil que está bien ajustado, como se muestra en la figura
de abajo. Podemos hacer trabajo sobre el gas si presionamos el pistón hacia abajo, y podemos calentar el gas si lo
colocamos sobre una flama o lo sumergimos en un baño de agua hirviendo. Cuando sometemos al gas a estos procesos
termodinámicos, su presión y volumen pueden cambiar.

Los diagramas de Presión-Volumen, o diagramas PV, son una manera conveniente de visualizar los cambios en la
presión y el volumen. A los diferentes estados del gas les corresponde un punto en el diagrama PV. En el eje vertical
se da la presión y en el eje horizontal el volumen, como observamos abajo.

Cada punto en el diagrama PV representa un estado diferente del gas (uno para cada temperatura y volumen posibles).
Conforme el gas sigue un proceso termodinámico, el estado del gas cambia, y por lo tanto el punto que lo representa
en el diagrama PV. Al moverse, va dibujando una trayectoria (como se muestra en el diagrama de abajo).

Una vez que podamos decodificar la información que contiene un diagrama PV, podremos hacer afirmaciones sobre
el trabajo realizado, WWW, el calor transferido, QQQ, y los cambios en la energía interna de un gas, \Delta UΔUdelta,
U. En las secciones siguientes, explicaremos cómo descifrar la información que esconde un diagrama PV.

Nota: a menos que se especifique lo contrario, asumiremos que el trabajo WWW se refiere al trabajo realizado en el
gas.

¿Cómo determinamos el signo del trabajo que realiza un gas a partir de un diagrama PV?

Digamos que nuestro gas empieza en el estado que se muestra en el diagrama PV de abajo.
Si presionamos el pistón, el volumen del gas decrecerá, por lo que el estado debe moverse a la derecha hacia
volúmenes menores (como podemos ver en el diagrama de abajo). Ya que el gas se comprime, también podemos
asegurar que se hace un trabajo positivo WWW sobre el gas.

Similarmente, si dejamos que el gas se expanda y empuje al pistón, su volumen se incrementará, por lo que el
estado se moverá a la derecha hacia volúmenes mayores (como observamos en el diagrama de abajo). Ya que el gas
se ha expandido, podemos asegurar que se hizo un trabajo negativo WWW sobre el gas.
Así que si alguna vez observamos un estado moverse a la derecha en un diagrama PV, podemos asegurar que el trabajo
hecho sobre el gas fue positivo. Similarmente, si alguna vez observamos un estado moverse a la derecha en un
diagrama PV, podemos asegurar que el trabajo hecho sobre el gas fue negativo.

¿Cómo determinamos la magnitud del trabajo hecho a partir de un diagrama PV?

El trabajo hecho durante un proceso termodinámico es igual al área bajo la curva, como se muestra en el diagrama
de abajo.

La razón por la que el trabajo es igual al área bajo la curva es que,

W=F\Delta x =(PA)\Delta x=P(A\Delta x)=P\Delta VW=FΔx=(PA)Δx=P(AΔx)=PΔVW, equals, F, delta, x, equals, left

parenthesis, P, A, right parenthesis, delta, x, equals, P, left parenthesis, A, delta, x, right parenthesis, equals, P, delta,
V

Y ya que P\Delta VPΔVP, delta, V no es más que la \text{base} \times \text{la altura}base×la alturab, a, s, e, times, l, a,
space, a, l, t, u, r, a del rectángulo mostrado arriba, el trabajo es igual al área. Si usamos \text{pascales}pascalesp, a, s,
c, a, l, e, s como unidades de presión y \text{m}^3m3m, start superscript, 3, end superscript como unidades de
volumen, la energía que encontremos estará en \text{joules}joulesj, o, u, l, e, s.
[¿Por qué las unidades son J?]

W=P\Delta VW, equals, P, delta, V

[\text{Pa}][\text{m}^3]=[\dfrac{\text{N}}{\text{m}^2}][\text{m}^3]=\text{N}\times\text{m}=\text{joules}open
bracket, P, a, close bracket, open bracket, m, start superscript, 3, end superscript, close bracket, equals, open bracket,
start fraction, N, divided by, m, start superscript, 2, end superscript, end fraction, close bracket, open bracket, m, start
superscript, 3, end superscript, close bracket, equals, N, times, m, equals, j, o, u, l, e, s

\text{atm}a, t, m\text{litros}l, i, t, r, o, s\text{pascales}p, a, s, c, a, l, e, s\text{m}^3m, start superscript, 3, end

superscript\text{J}J

\text{atm}a, t, m\text{litros}l, i, t, r, o, s

1 \text{ atm}=1{,}013\times 10^5 \text{ Pa}1, space, a, t, m, equals, 1, comma, 013, times, 10, start superscript, 5, end
superscript, space, P, a
1 \text{ l}=0{,}001 \text{ m}^31, space, l, equals, 0, comma, 001, space, m, start superscript, 3, end superscript

Debemos ser muy cuidadosos con los signos. Si el camino en un diagrama PV se dirige a la izquierda, el volumen
disminuye y se realiza trabajo positivo sobre el gas. Si el camino en un diagrama PV se dirige hacia la derecha (como
en el diagrama de arriba), el volumen aumenta y se hace trabajo negativo sobre el gas, pues W_\text{por el gas}=-
W_\text{sobre el gas}Wpor el gas=−Wsobre el gasW, start subscript, p, o, r, space, e, l, space, g, a, s, end subscript,
equals, minus, W, start subscript, s, o, b, r, e, space, e, l, space, g, a, s, end subscript.

No importa la forma que tenga la ruta, el área bajo la curva siempre representará el trabajo hecho. Para cualquier
camino curvado, podemos imaginar el área como la suma de una cantidad infinita de rectángulos infinitesimalmente
delgados.

PPVV

El área de cada rectángulo representaría el trabajo que se realiza durante cada paso infinitesimal, y la suma de las
áreas representaría el trabajo total efectuado durante todo el proceso.

[¿Qué pasa si el camino es cerrado o el proceso es cíclico?]

Debemos aclarar que siempre supondremos que estos procesos se llevan a cabo con la lentitud suficiente para que el
gas se encuentre en equilibrio termodinámico (es decir, que todo el gas esté a la misma temperatura). Si esto te parece
dudoso, haces bien en cuestionarlo. Sin embargo, aún cuando básicamente ningún proceso real satisface de manera
exacta este requerimiento, nuestra habilidad para modelar muchos fenómenos termodinámicos no está fatalmente
comprometida porque las circunstancias no sean las ideales.

¿Cómo determinamos el signo de \Delta UΔUdelta, U a partir de un diagrama PV?

Recuerda que la energía interna y la temperatura son proporcionales: U \propto TU∝T. Si la temperatura aumenta,
también la energía interna lo hace.

Ahora, si consideramos al gas como ideal, entonces,

PV=Nk_BTPV=NkBTP, V, equals, N, k, start subscript, B, end subscript, T

Y si no permitimos escapar al gas (de tal manera que el número de moléculas se mantiene constante), podemos decir
que PV \propto TPV∝T. Todo esto significa que,

\Large U \propto T \propto PVU∝T∝PV

Entonces, si la cantidad presión por volumen (P \times V)(P×V)left parenthesis, P, times, V, right parenthesis aumenta,
la temperatura TTT y la energía interna UUU también lo hacen (y \Delta UΔUdelta, U será positiva). Representamos
esta idea en el diagrama de abajo.

Esto significa que cada vez que el estado en un diagrama PV termine arriba y a la derecha de donde comenzó, \Delta
UΔUdelta, U será positivo. De manera similar, siempre que el estado termine abajo y a la izquierda de donde
empezó, \Delta UΔUdelta, U será negativo.

Ahora que si el estado en el diagrama PV se mueve arriba y a la izquierda (la presión aumenta y el volumen disminuye),
o abajo y a la derecha (la presión disminuye y el volumen aumenta), no queda claro si la cantidad (P \times V)(P×V)left
parenthesis, P, times, V, right parenthesis crece o decrece (pues una variable se incrementa y la otra se reduce). Para
estar seguros, debemos determinar los valores exactos de PPP y VVV para los estados inicial y final, y así podremos
establecer si la cantidad (P \times V)(P×V)left parenthesis, P, times, V, right parenthesis realmente aumentó o
disminuyó.

Una buena observación es que si la cantidad (P \times V)(P×V)left parenthesis, P, times, V, right parenthesis no cambia,
tampoco cambian la temperatura TTT ni la energía interna UUU. Por ejemplo, si la presión se duplica y el volumen se
parte a la mitad, el producto (P \times V)(P×V)left parenthesis, P, times, V, right parenthesis se mantiene igual (pues 2P
\times \dfrac{V}{2}=PV2P×2V=PV2, P, times, start fraction, V, divided by, 2, end fraction, equals, P, V). Entonces, la
temperatura TTT y la energía interna UUU terminan el proceso con los mismos valores con los que lo empezaron.

¿Cómo determinamos el signo de QQQ a partir de un diagrama PV?

Dado un diagrama PV, típicamente tendremos que apoyarnos en la primera ley de la termodinámica \Delta
U=Q+WΔU=Q+Wdelta, U, equals, Q, plus, W para determinar el signo del calor neto que entra o sale de un gas. Si
resolvemos para el calor QQQ, obtenemos,

Q=\Delta U-WQ=ΔU−WQ, equals, delta, U, minus, W

Ahora que sabemos esto, podemos usar nuestros conocimientos para encontrar los signos de \Delta UΔUdelta,
U y WWW, y en muchos casos determinar el signo de QQQ. Por ejemplo, si el cambio en la energía interna es positivo
y el trabajo que se realizó es negativo,

Q=(+)-(-)=+\qquadQ=(+)−(−)=+Q, equals, left parenthesis, plus, right parenthesis, minus, left parenthesis, minus, right
parenthesis, equals, plus, space ...el calor neto es positivo.

Lo que tiene sentido, pues que la energía haya aumentado aún cuando el gas hizo trabajo, quiere decir que le entró
más calor que la cantidad de energía que perdió al realizar trabajo.
Si la energía interna decrece y el trabajo es positivo,

Q=(-)-(+)=-\qquadQ=(−)−(+)=−Q, equals, left parenthesis, minus, right parenthesis, minus, left parenthesis, plus, right
parenthesis, equals, minus, space ...el calor neto es negativo.

Lo que tiene sentido, ya que si la energía interna disminuyó aún cuando se hizo trabajo sobre el gas, esto implica que
fue mayor el calor que perdió el gas que la energía interna que ganó por el trabajo realizado sobre él.

¿Cómo se ven algunos ejemplos resueltos que involucran diagramas PV?

Ejemplo 1: encontrar los signos

Un gas ideal en un contenedor sellado sigue el proceso que mostramos en el diagrama PV de abajo.

Selecciona el enunciado correcto sobre los signos de las siguientes cantidades: cambio en la energía interna del
gas \Delta UΔUdelta, U, trabajo neto realizado sobre el gas WWW, y calor neto QQQ que entra en el gas.

Escoge 1 respuesta:

Escoge 1 respuesta:


\Delta UΔUdelta, U es negativo, WWW es negativo, QQQ es positivo.


\Delta UΔUdelta, U es negativo, WWW es positivo, QQQ es negativo.


\Delta UΔUdelta, U es negativo, WWW es positivo, QQQ es positivo.


\Delta UΔUdelta, U es positivo, WWW es negativo, QQQ es positivo.

Comprobar

[¿Cuál es la solución?]

P \times VP, times, VPPVV\Delta Udelta, U

WW
QQ

Q=\Delta U-WQ, equals, delta, U, minus, W

\Delta Udelta, UWW

Q=(-)-(+)=-Q, equals, left parenthesis, minus, right parenthesis, minus, left parenthesis, plus, right parenthesis, equals,
minus

QQ

Ejemplo 2: encontrar el área

Un gas ideal que se encuentra en un contenedor sigue el proceso que puedes ver en el diagrama PV de abajo. Los
volúmenes inicial y final del gas son V_i=0{,}25 \text{m}^3Vi=0,25m3V, start subscript, i, end subscript, equals, 0,
comma, 25, m, start superscript, 3, end superscript y V_f=0{,}75 \text{m}^3Vf=0,75m3V, start subscript, f, end
subscript, equals, 0, comma, 75, m, start superscript, 3, end superscript, respectivamente, y sus presiones inicial y final
son P_i=70,000 \text{ Pa}Pi=70,000 PaP, start subscript, i, end subscript, equals, 70, comma, 000, space, P,
a y P_f=160,000 \text{ Pa}Pf=160,000 PaP, start subscript, f, end subscript, equals, 160, comma, 000, space, P, a,
respectivamente.

¿Cuál es el trabajo que se hizo sobre el gas durante el proceso mostrado?

Solución:

Para encontrar el trabajo, debemos calcular el área total bajo la curva del diagrama PV. Antes hay que asegurarnos de
utilizar el área total, que llega hasta el eje del volumen. Así, podemos imaginar el área como la unión de un triángulo
y un rectángulo (como se observa abajo).
Basta ahora que encontremos la suma de las áreas del triángulo y el rectángulo. La altura del rectángulo es la
presión P_iPiP, start subscript, i, end subscript y su base es el cambio en el volumen \Delta V=V_f-V_iΔV=Vf−Videlta,
V, equals, V, start subscript, f, end subscript, minus, V, start subscript, i, end subscript. Así que,

\blueD{\text{área 1}}=\text{altura} \times \text{base} \quadaˊrea 1=altura×base (área del rectángulo).

\blueD{\text{área 1}}=P_i \times \Delta V \quadaˊrea 1=Pi×ΔV (la altura es P_iPiP, start subscript, i, end subscript y la
base es \Delta VΔVdelta, V).

\blueD{\text{área 1}}=(70,000\text{ Pa}) \times (0{,}75\text{m}^3-

0{,}25\text{m}^3)\quadaˊrea 1=(70,000 Pa)×(0,75m3−0,25m3) (sustituye los valores).

\blueD{\text{área 1}}=35,000 \text{ J} \quadaˊrea 1=35,000 J (calcula).

Calculamos el área del triángulo usando A=\dfrac{1}{2}bhA=21bhA, equals, start fraction, 1, divided by, 2, end fraction,
b, h:

\greenD{\text{área 2}}=\dfrac{1}{2}bh \quadaˊrea 2=21bh (área del triángulo).

\greenD{\text{área 2}}=\dfrac{1}{2}b(160,000\text{Pa}-70,000\text{ Pa}) \quadaˊrea 2=21b(160,000Pa−70,000 Pa) (la

altura del triángulo es la diferencia en las presiones, P_f-P_iPf−PiP, start subscript, f, end subscript, minus, P, start
subscript, i, end subscript).

\greenD{\text{área 2}}=\dfrac{1}{2} (0{,}75\text{m}^3-0{,}25\text{m}^3)(160,000\text{Pa}-70,000\text{ Pa})

\quadaˊrea 2=21(0,75m3−0,25m3)(160,000Pa−70,000 Pa) (la base del triángulo es la diferencia en los volúmenes, V_f-
V_iVf−ViV, start subscript, f, end subscript, minus, V, start subscript, i, end subscript).

\greenD{\text{área 2}}=22,500 \text{ J} \quadaˊrea 2=22,500 J (calcula).

El área total bajo la curva es 35,000 \text{ J} + 22,500 \text{ J}=57,500 \text{ J}35,000 J+22,500 J=57,500 J35, comma,
000, space, J, plus, 22, comma, 500, space, J, equals, 57, comma, 500, space, J

Esta área representa el valor absoluto del trabajo total que se hizo sobre el gas durante el proceso. Para determinar
su signo, observemos que el proceso mueve el estado hacia la derecha, provocando que el gas se expanda. Cuando el
gas se expande, el trabajo que se hace sobre él es negativo. Así,

W_\text{sobre el gas}=-57,500 \text{ J}\quadWsobre el gas=−57,500 JW, start subscript, s, o, b, r, e, space, e, l, space,
g, a, s, end subscript, equals, minus, 57, comma, 500, space, J, space (celebra).