Titulación ácidos polipróticos

Estos ácidos son compuestos que pueden donar más de un protón hidronio. Estos ácidos tienen
varias constantes de disociación, por lo que presentan diferentes especies durante el proceso de
titulación.

Dichos ácidos presentan varias etapas de disociación como protones pueden donar.

Ejem:

Ácido fosfórico (H3P04)

H3P04 <=> H2P04- + H+ Ka1 = 7.5x10-3

H3P04 <=> HP04-2 + H+ Ka2 = 6.2x10-8

H3P04 <=> P04-3 + H+ Ka3= 4.8x10-13

El ácido fosfórico puede donar tres protones por lo tanto es un ácido triprotico

Sin embargo puede simplificarse notablemente si tenemos en cuenta los valores de las
distintas constantes de equilibrio.
En este sentido siempre se cumplirá que Ka1>Ka2>Ka3

ácidos dipróicos

ácido sulfúrico H2SO4

ácido carbónico H2CO3

ácidos tripróticos

ácido fosfórico H3PO4

ácido cítrico H3C6H5O7

La titulación de un ácido triprotico H3PO4 donde se observan los cambios de pendientes

correspondientes de cada neutralización de cada protón por la presencia del par conjugado.

En el caso del ácido fosfórico que es triprotico la valoración completa precisa la adición de 3
equivalentes OH por cada mol de ácido. Hay tres equilibrios de disociación, cada uno con su pKa
característico
mL NaOH 0.1M

(pka es el valor de pH que contiene el acido)

Bifosfato de sodio
Fosfato de disódio
Fosfato trisodico

El ácido sulfúrico es un ácido fuerte con respecto a la pérdida del primer protón.
H2SO4(ac)  H+(ac) + HSO4- (ac) (disociación total)

El SO4-2 , en cambio, es un ácido más débil cuya Ka2 = 1.2 x 10-2

Iones hidronio, sulfato acido y ion sulfato, acido sulfúrico

Calcule [H3O+], [HSO4-2] y [SO4-2] en una solución de H2SO4 0.50. Ka2=1.1x10-2

H2SO4  H+ + HSO4-

Ini 0.50M 0 0

Fin 0 0.50M 0.50M

HSO4-  H+ + SO4-2

0.50M 0.50 0

0.50-x 0.50+X x

La x proviene del reactivo de la disocioacion del sulfato acido (0.50+x)

[𝐻 + ][SO4 −2 ]
𝐾𝑎 =
[HSO4 − ]

[0.50 + 𝑥][𝑥]
𝐾𝑎 =
[0.50 − x]

[0.50 + 𝑥][𝑥]
1.1x10−2 =
[0.50 − x]

1.1x10−2 [0.50 − x] = [0.50 + 𝑥][𝑥]

5.5x10−3 − 1.1x10−2 𝑥 = 0.50x + x 2

x 2 + 0.511x − 5.5x10−3 = 0

𝑥 = 9.5x10−3
H3O+ = 0.50 + x = 0.5095M

HSO4- = 0.50 – x = 0.49M

SO4-2= 0 + x = 9.5x10−3 M

La solubilidad del CO2 en agua pura a 25°C es de 0.0037 M. Es práctica común suponer que todo
el CO2 disuelto se halla en forma de ácido carbónico (H2CO3), producto de la reacción entre CO2 y
H2O:

CO2(ac) + H2O(l)  H2CO3 (ac)

¿Cuál es el pH de una disolución 0.0037 M de H2CO3 y el valor de CO3 −2 ?

H2CO3 (ac)  H+ (ac) + HCO3-(ac)

0.0037M 0 0

-x +x +x

(0.0037 - x) x x

[𝐻 + ][HCO3 − ]
𝐾𝑎 =
[H2 CO3 ]
[𝑥][𝑥]
4.3x10−7 =
[0.0037 − x]

𝑥 = 4x10−5 𝑀
x 2 + 4.3x10−7 x − 1.5x10−9 = 0

𝑥 = 4.0x10−5
pH = -log(H+)

pH = -log(4.0x10−5 )

pH = 4.40

HCO3- (ac)  H+ (ac) + CO3-2 (ac)

4.0x10−5 M 4.0x10−5 0

-y +y +y

(4.0x10−5 - y) 4.0x10−5 + y y
 [𝐻 + ][CO3 −2 ]
𝐾𝑎 =
[HCO3 − ]
[4.0x10−5 ][𝑦]
5.6x10−11 =
4.0x10−5
Y = 5.6x10−11 𝑀 = [CO3 −2 ]