Problemas Resueltos Del Cap 7 de Castellan

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Problemas CapÍtulo 7 DEL Castellan
Fisicoquímica (Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo)
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U. M. S. N. H.
FACULTAD
DE INGENIERÍA QUÍMICA
FISICOQUÍMICA
SOLUCION A PROBLEMAS CAPÍTULO 7 DEL LIBRO
Fisicoquímica - Gilbert W. Castellan 2ª Edición

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7.1 Un mol de un gas ideal se somete a varios cambios de estado. Cv = 12.47 J/K ¿Cuál
será el cambio de temperatura en cada cambio?
a) El sistema cede 512 J de calor, se destruyen 134 J de trabajo
b) EL sistema absorbe 500 J de calor, se producen 500 J de trabajo
c) No hay transferencia de calor, se destruyen 126 J de trabajo
Datos:
n = 1 mol
Cv = 12.47 J/mol K
SOLUCION:
a) ΔT = ¿? Q = -512 J, W = -134 J
ΔU = nCvΔT => nCvΔT = Q = W => ΔT = Q-W/nCv

ΔT = -512 J – (- 134 J)/ (1 mol) (12.47 J/mol K) = -30.31 K
b) Q = 500 J, W = 500 J
ΔT = Q-W/nCv = 500J – 500 J/ (1 mol) (12.47 J/mol K) = 0 K
c) Q = 0J, w = -126 J
ΔT = Q-W/nCv = 0 J – (-126 J)/ (1 mol) (12.48 J/mol K) = 10.1042 K
7.2 En un cambio de estado dado, se destruyen 44 J de trabajo y la energía interna

aumenta en 170 J. Si la temperatura del sistema aumenta en 10 K ¿Cuál es la capacidad
calorífica del sistema?
Datos:
W = -44 J, ΔU = 170 J, ΔT = 10 K
SOLUCION:
ΔU = Q-W => Q = ΔU + W = 170 J – 44J = 124 J
C = δQ/δT => δQ = δTC Si C≠f(T), al integrar:
= ∫𝟏𝟐 𝜹𝑸 = 𝑪 ∫𝑻𝑻𝟏𝟐 𝜹𝑻 => 𝑸 = 𝑪𝚫𝐓

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C = Q/ΔT = 124 J/10K = 12.6 J

7.3 Tres moles de un gas ideal experimentan una expansión isotérmica contra una Pop
constante de 100 kPa desde 20 dm3 hasta 60 dm3, Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH.
Datos:
n = 3 mol
Pop = 100 kPa
V1 = 20 dm3 = .02 m3
V2 = 60 dm3 = .06 m3
T = CTE
SOLUCION:
● Si la T = CTE => ΔT = 0
W = Pop = Pop(V2-V1)
=100 kPa(.06 m3 - .02 m3) = 4 KJ
Para un sistema cerrado:
ΔU = nCvΔT = 0, ΔH = nCpΔT = 0 => ΔU=ΔH=0
Por lo tanto:
ΔU = Q-W = 0 => Q = W = 4 KJ
7.4 a) Tres moles de gas ideal a 27 °C tienen una expansión isotérmica reversible desde
20 dm3 hasta 60 dm3. Calcúlese Q, W , ΔU y ΔH
b) Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH si el mismo gas a 27 °C tiene una compresión isotérmica
reversible desde 60 dm3 hasta 20 dm3
Datos:
n = 3 mol
T = 27 °C = 300.15 K
V1 = 20 dm3 = .02 m3
V2 = 60 dm3 = .06 m3
R = 8.314 J/mol K
SOLUCION:
● a) => ΔH = ΔU = 0 “Proceso isotérmico reversible”
Q = W = nRTln(V2/V1)=(3 mol)(8.314 J/mol K)(300.15 K)* ln(60/20 dm3)

= 82.22458 KJ ó 82224.58 J
● b) => ΔU = ΔH = 0 “Compresion isotérmica reversible”

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Q = W = nRT* ln(V2/V1)
Q = W = mRT *(-ln(V1/V2))= (3 mol)(8,314 J/mol K)(300.15 K)* (-ln(60/20))
= -8224.58 J ó 82.22458 KJ
7.5 Tres moles de gas ideal experimentan una compresión isotérmica desde 60 Lt hasta 20
Lt utilizando una presión constante de 5 atm. Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH
Datos:
n = 3 mol
V1 = 60 Lt
V2 = 20 Lt
Pop = 5 atm
SOLUCION:
● ΔU = Q-W
● Cambio de estado de gas ideal a T ( CTE), ΔU = ΔH = 0
Q-W = 0 => Q = W
Q = W = Pop(V2-V1)= 5 atm(20 Lt – 60 Lt) = - 200 atm(8.314 J/mol K)/.08206 atm Lt/mol K
= -20263.2 J
7.6 Desarróllese una ecuación para el trabajo producido por la expansión isotérmica
reversible desde V1 hasta V2, de un gas con la ecuación de estado
̅ = 𝑹𝑻 + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)(𝟏)
𝒑𝑽 ̅ 𝑽
SOLUCION:
𝑽𝟐
● Tenemos que: 𝑾 ∫𝑽𝟏 𝑷𝒐𝒑 𝜹𝑽 (1)
● Dado que el cambio es un proceso isotérmico reversible:
𝑹𝑻 𝟏
𝑷𝒐𝒑 = 𝑷 = ̅
+ (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)( ̅) (2)
𝑽 𝑽
● Puesto que: ̅ = 𝑽/𝒏 (3)

𝑽

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𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐
𝑷𝒐𝒑 = 𝑷 = + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)(𝑽𝟐) (4)
𝑽
● Sustituyendo la ec(4) en la ec(1)
𝑽𝟐
𝒏𝑹𝑻 𝒏𝟐
𝑾= ∫ ⌈ + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)( 𝟐 )⌉ 𝜹𝑽
𝑽𝟏 𝑽 𝒗
𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝜹𝑽
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻 ∫ + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)𝒏 ∫ 𝑽−𝟐 𝜹𝑽
𝟐
𝑽𝟏 𝑽 𝑽!
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻(𝐥𝐧 𝑽𝟐 − 𝐥𝐧 𝑽𝟏) + (𝑩𝑹𝑻 − 𝒂)𝒏𝟐 (𝑽𝟏−𝟏 − 𝑽𝟐−𝟏 )
𝑽𝟐 𝟏 𝟏
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻 + 𝒍𝒏 + (𝒃𝑹𝑻 − 𝒂)𝒏𝟐 ( − )
𝑽𝟏 𝑽𝟏 𝑽𝟐
7.7 Un mol de gas de Van der Waals a 300 K tiene una expansión isotérmica reversible
desde 20 dm3 hasta 60 dm3 (a = .556 m6 Pa/mol2 ; b= .064 dm3/mol). Para el gas de Van
𝝏𝑼
der Waals ( )𝑻 = 𝒂/𝑽 ̅ 𝟐 . Calculese W, Q, ΔU y ΔH.
𝝏𝑽
Datos:
n = 1 mol
T = 300 K (CTE)
V1 = .02 m3
V2 = .06 m3
a = .556 m6 Pa/mol2
b = .064 Lt/mol => 6.4x10^-5 m3/mol
SOLUCION: Gas de van der Waals (δU/δV)T = a/V2
𝜹𝑼
𝜹𝑼 = 𝒏𝑪𝒗𝜹𝑻 + ( )𝑻 𝜹𝑽 (1)
𝜹𝑽
● Dado que T = CTE ; δT = 0 y por lo tanto:
𝜹𝑼
𝜹𝑼 = ( )𝑻 𝜹𝑽 (2)
𝜹𝑽
● Para un gas de van der Waals:
𝜹𝑼 𝒂 𝒂 𝒂𝒏𝟐
( )𝑻 = ̂𝟐
= 𝒗 𝟐
= (3)
𝜹𝑽 𝑽 ( ) 𝑽𝟐
𝒏

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● Sustituyendo la ec(#) en la ec(2)
𝒂𝒏𝟐 𝑼𝟐 𝑽𝟐 𝜹𝑽
𝜹𝑼 = 𝜹𝑽 = ∫𝑼𝟏 = 𝒂𝒏𝟐 ∫𝑽𝟏
𝑽𝟐 𝑽
𝟏 𝟏
∆𝑼 = 𝒂𝒏𝟐 [ − ]
𝑽𝟏 𝑽𝟐
● Para un proceso isotérmico y que sea un gas de van der Waals
ΔU = (.556 m6 Pa/mol)(1 mol)^2(1/.02 – 1/.06 m3) = 18.5333 J
● Tenemos que para un gas de van der Waals y proceso isotérmico reversible
𝑽𝟐
𝑾 = ∫𝑽𝟏 𝑷𝑜𝒑 𝜹𝑽
𝒏𝑹𝑻
𝑷𝒐𝒑 = 𝑷 = − 𝒂𝒏𝟐 /𝑽𝟐
𝑽−𝒏𝒃
𝑽𝟐
𝒏𝑹𝑻
𝑾𝒎 = ∫ ⌈ − 𝒂𝒏𝟐 ⌉ 𝜹𝑽
𝑽! 𝑽 − 𝒏𝒃
𝑽𝟐 𝑽𝟐
𝜹𝑽
𝑾𝒎 = 𝒏𝑹𝑻 ∫ − 𝒂𝒏𝟐 ∫ 𝜹𝑽/𝑽𝟐
𝑽𝟏 𝑽 − 𝒏𝒃 𝑽!
𝟏 𝟏
𝑾𝒎 = 𝒏𝑹𝑻⌈𝐥𝐧(𝑽𝟐 − 𝒏𝒃) − 𝐥𝐧(𝒗𝟏 − 𝒏𝒃)⌉ + 𝒂𝒏𝟐 [ − ]
𝒗𝟐 𝑽𝟏
“Fórmula para calcular el W en un proceso isotérmico reversible de un gas de van de

waals”
𝑽𝟐 − 𝒏𝒃 𝟏 𝟏
𝑾𝒎 = 𝒏𝑹𝑻𝐥𝐧 ( ) + 𝐚𝐧𝟐 ( − )
𝑽𝟏 − 𝒏𝒃 𝐕𝟐 𝐕𝟏
Wm = (1 mol)(8.314 J/mol K)(300 K)* ln(60 dm3-(1 mol)(.064 dm3/mol/20 dm3-(1

mol)(.064 dm3/mol)) + (.556 m6 Pa/mol2)(1 mol)^2(1/.06 – 1/.02 m3) = 2734.3578 J
● Para un sistema cerrado:
ΔU = Q-W => Q = ΔU + W
Q = 18.5333 J + 2734.3578 J = 2752.8911 J

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● Siendo:
𝒏𝑹𝑻 𝒂𝒏𝟐
𝑷𝟏 = − = (1 mol)(8.314 J/mol K)(300.15 K)/.02 m3-(1 mol)(6.4x10^-5 m3/mol) –
𝑽𝟏−𝒏𝒃 𝑽𝟏𝟐
(.556 Pa m6/mol)(1 mol)^2/(.02 m3)^2 = 123720.3531 Pa
𝒏𝑹𝑻 𝒂𝒏𝟐
𝑷𝟏 =
𝑽𝟐−𝒏𝒃
− 𝑽𝟐𝟐 = (1 mol)(8.314 J/mol K)(300.15 K)/.06 m3-(1 mol)(6.4x10^-5 m3/mol) –
(.556 Pa m6/mol)(1 mol)^2/(.06 m3)^2 = 41459.9442 Pa
● Calcular H
H = U + PV => ΔH = ΔU+Δ(PV) => ΔH = ΔU + P2V2 – P1V1
ΔH = 18.5333 J + ((41459.9442 Pa)(.06 m3)-(123720.3531 Pa)(.02 m3)) = 31.7229 J
7.8 Un mol de gas ideal está confinado bajo una presión constante Pop = P = 200 kPa. LA
temperatura se cambia desde 100 °C a 25 °C. Cv = 3/2 R. Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH
Datos:
n = 1 mol
Pop = P = 200 kPa ( CTE )
T1 = 100 °C = 373.15 K
T2 = 25 °C = 298.15 K
Cv= 3/2 R
SOLUCION:
● Entonces:
Qp = ΔH = nCpΔT => Cp≠f(T)

Qp = ΔH = nCp(T2-T1)
●Para un gas ideal
Cp – Cv = R => CP = Cv + R
Cp = 3/2 R + R = 5/2 R
● Por lo tanto
Qp = (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(75K) = 1558.875 J

● Ademas:

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ΔU = nCv(T2-T1) => Cv≠f(T)
ΔU = (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(75 K) = 935.325 J

Con base a la 1 era Ley De la Termodinámica:
W = PopΔV = nR(T2-T1)= (1 mol)(8.314 J/mol K)(75 K) = 623.56 J
7.9 Un mol de gas ideal, Cv = 20.8 J/mol K, se transforma a volumen constante desde 0 °C
hasta 75 °C. Calcúlese Q, W, ΔU y ΔH.
Datos:
Cv = 20.8 J/mol K
V = CTE
T1 = 0 °C = 273.15 K
T2 = 75 °C = 348.15 K
N = 1 mol
SOLUCION: W = 0; Qv = ΔU “proceso isocorico en sistema cerrado”
Qv = ΔU = nCv (T2-T1)
= (1 mol) (20.8 J/mol K) (75 K) = 1560 J
● Calcular ΔH:
ΔH = nCp (T2-T1) = ΔU + nR (T2-T1)

=1560 J + (1 mol) (8.314 J/mol K) (75 K) = 2183 J
7.10 Calcúlese ΔU y ΔH para la transformación de un mol de un gas ideal desde 27 °C y 1

atm hasta 327 °C y 17 atm. Cp = 20.9 + .042 J/mol K.
Datos:
T1 = 27 °C = 300.15 K
T2 = 327 °C = 600.15 K
P1 = 1 atm
P2 = 17 atm
Cp = 20.9 + .042 T J/mol K
SOLUCION:
𝑻𝟐
∆𝑯 = ∫𝑻𝟏 𝑪𝒑 𝜹𝑻 => 𝑪𝒑 = 𝒇(𝑻) ∶ 𝒂 + 𝒃𝑻 + 𝒄𝑻𝟐 + 𝒅𝑻𝟑

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𝑻𝟐
∆𝑯 = ∫𝑻𝟏 (𝒂 + 𝒃𝑻 + 𝒄𝑻𝟐 + 𝒅𝑻𝟑 ) 𝜹𝑻 => cyd=0
𝒃
∆𝑯 = 𝒂(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏) + (𝑻𝟐𝟐 − 𝑻𝟏𝟐 ) => a = 20.9 J/mol K ; b =.042 J/mol K
𝟐
● Por lo tanto:
ΔH = (20.9 J/Mol K)(300K)+ ½(.042 J/mol K)(600.15^2 – 300.15^2 K) = 11941.89 J/mol K
● Para un gas ideal:
̂ = ∆𝑼
ΔH = ΔU + nR(T2-T1) ó ∆𝑯 ̂ + 𝑹∆𝑻 => ∆𝑼
̂ = ∆𝑯
̂ − 𝑹∆𝑻
̂ = 11941.89 J/mol K + (8.314 J/Mol K) (300 K) = 9447.69 J/mol K

∆𝑼
7.11 Si un gas ideal sufre una expansión reversible politropica, se cumple la relación pV n =
C; C y n son constantes con n > 1.
a) Calcúlese W para tal expansión si un mol de gas se expande desde V1 a V2 y si

T1 = 300 K, T2 = 200 K y n = 2
b) Si Cv = 5/2 R, calcúlese Q, ΔU y ΔH
Datos:
T1 = 300 K
T2 = 200 K
n = 2 mol
Cv = 5/2 R
SOLUCION: “Expansión reversible politropica” PVn = c; n y c = CTE y n >
a) “Expansión reversible politropica” W = ¿?
𝑽𝟐 𝒄
𝑾 = ∫𝑽𝟏 𝑷𝒐𝒑 𝜹𝑽 => Para la expansión 𝑷𝒐𝒑 = 𝒏 = 𝒄𝑽−𝒏
𝑽
● Por lo tanto:
𝑽𝟐
𝑾 = 𝒄 ∫ 𝑽−𝒏 𝜹𝑽
𝑽𝟏
𝒄
𝑾=
𝟏−𝒏
(𝑽𝟐𝟏−𝒏 − 𝑽𝟏𝟏−𝒏 )

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𝒄𝑽𝟐𝟏−𝒏 − 𝒄𝑽𝟏𝟏−𝒏
𝑾=
𝟏−𝒏
● Ademas:
PV^n = c => P1V1^n = P”V2^n = ….. = c
(𝑷𝟐𝑽𝟐𝒏 )𝑽𝟐𝟏−𝒏 − (𝑷𝟏𝑽𝟏𝒏 )𝑽𝟏𝒏

𝑾=
𝟏−𝒏
𝑷𝟐𝑽𝟐−𝑷𝟏𝑽𝟏 𝒏𝑹𝑻𝟐−𝒏𝑹𝑻𝟏
W= =
𝟏−𝒏 𝟏−𝒏
𝒏𝑹(𝑻𝟐−𝑻𝟏) 𝒏𝑹
𝑾= = ∆𝑻
𝟏−𝒏 𝟏−𝒏
W = (1 mol)(8.314 J/mol K)/1-2(-100 K) = 831.4 J
b) Q, ΔU y ΔH = ¿?
ΔU = nCv (T2-T1)
= (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(-100 K) = -2078.5 J
● En caso de sistema cerrado:
ΔU = Q-W => Q = ΔU + W
Q = -2078.5 J + 831.4 J = -1247.1 J
ΔH = nCp (T2-T1) = ΔU + nR (T2-T1)

= -2078.5 J + (1 mol) (8.314 J/mol K) (-100 K) = -2909.9 J
7.12 A 25 °C, el coeficiente de expansión térmica para el agua es α = 2.07x10-4 K^-1 y su

densidad es de .9970 g/cm3. Si se eleva la temperatura de 200 g de agua a 25 °C hasta 50
°C bajo una presión constante de 101 kPa.
a) Calcúlese W
b) Si Cp (J/mol K) = 75.30 calcúlese Q, ΔU y ΔH
Datos:
T = 25 °C = 298.15 K

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α = 2.07x10^-4 K^-1
ρ = .997 g/cm3
m = 200 g
T1 = 25 °C = 298.15 K
T2 = 50 °C = 323.15 K
Pop = P = 101 kPa (CTE)
Cp = 70.3 J/mol K
SOLUCION:
a) W = ¿?
𝑽𝟐
𝑾 = ∫𝑽𝟏 𝑷𝒐𝒑𝜶𝒗 𝜹𝑽 => si la P (CTE)
● Con lo cual:
𝑻𝟐
𝑾 = 𝑷𝒐𝒑𝜶𝒗 ∫𝑻𝟏 𝜹𝑻 => “solo con liquidos y a presión constante”
● Puesto que:
Ρ = m/v => V = m/ρ => 200 g/.997 g/cm3 = 200.6018 cm3 ó 2.006018x10^-4 m3
● Sustituyendo:
W = (101 kPa)(2.07x10^-4 K^-1)(2.006018x10^-4 m3)(25 K)

= 1.0485x10^-4 KJ ó 104.85 mJ ó .10485 J
b) Q, ΔU y ΔH = ¿?
n = m/PM
=200 g/18 g/mol = 11.1012 mol
Qp = ΔH = nCp(T2-T1)
=(11.1012 mol)(75.3 J/mol K)(25 K) = 20898.009 J
ΔU = Q-W
=20989.009 J - .10485 J = 20897.9042 J

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7.13 Un mol de un gas ideal experimenta una compresión adiabática en una sola etapa
con una Pop = 1 MPa. Inicialmente, el gas se encuentra a 27 °C y .1 MPa de presión. La
presión final es de 1 MPa. Calcúlese la temperatura final del gas, Q, W, ΔH y ΔU. Hacer
esto para los dos casos:
a) Gas monoatómico, Cv = 3/2 R
b) Gas diatomico, Cv = 5,2 R
Datos:
n = 1 mol
Pop = 1 MPa
T1 = 27 °C = 300.15 K
P2 = 1 MPa
P1 = .1 MPa
SOLUCION:
● Para un sistema cerrado: ΔU = Q-W => ΔU = -W
nCvΔT = -PopΔV
nCv(T2-T1) = -Pop(V2-V1)
nCv(T2-T1) = -Pop(nRT2/P2 – nRT1/P1)
nCv(T2-T1) = -Pop nR(T2/P2 – T1/P1)
nCv(T2-T1)/nR = -Pop(T2/P2 – T1/P1)
CvT2/R – CvT1/R = -V2/P2(Pop) + T1/P1(Pop)
CvT2/R + Pop V2/P2 = Pop T1/P1 + CvT1 /R
(Cv/R + Pop/P2)T2 = (Cv/R + Pop/P1)T1
𝑪𝒗 𝑷𝒐𝒑
+
𝑻𝟐 = 𝑹 𝑷𝟏
𝑪𝒗 𝑷𝒐𝒑 𝑻𝟏 => “calcular la T2 para gas ideal en proceso adiabático con Pop (CTE)”
+
𝑹 𝑷𝟐
● Caso 1: Gas monoatómico, Cv = 3/2 R ó Cv/R = 3/2
T2 = 300.15 K ((3/2)+(1/.1) / (3/2) + 1) = 1389.69 K
ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(3/2)(8.314 J/mol K)(1389.69 -300.15 K) = 13475.4143 J ó 13.4753 KJ

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ΔH = ΔU + nR(T2-T1)
= 13475.3 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(1089.54 K) = 22459.0 J ó 22.459 J
W = -ΔU
=-13475.4143 J ó -13.4753 KJ
● Caso 2: Gas diatomico, Cv = 5/2 R ó Cv/R = 5/2
T2 = 300.15 K ((5/2) + (1/.1) / (5/2) + 1) = 1800.9 K
ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(1500.75 K) = 31.1931 KJ
= 31.1931KJ + (1 mol)(8.314 J/mol K)(1500.75 K) = 43.6703 KJ
W = -ΔU= -31.1931 KJ
7.14 Un mol de gas ideal a 27 °C y .1 MPa se comprime adiabática y reversiblemente hasta

una presión final de 1 MPa. Calculese la temperatura final, Q, W, ΔU y ΔH para:

b) Gas diatomico, Cv = 5/2 R
Datos:
n = 1 mol
T1 = 27 °C = 300.15 K
P1 = .1 MPa
P2 = 1 MPa
R = 8.314 J/mol K
SOLUCION: “Proceso adiabático reversible” Q = 0
● Para un proceso adiabático reversible:
𝑻𝟏𝜸 𝑷𝟏𝟏−𝜸 = 𝑻𝟐𝜸 𝑷𝟐𝟏−𝜸
𝑻𝟐 𝜸 𝑷𝟐 𝟏−𝜸
( ) =( )
𝑻𝟏 𝑷𝟏

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𝟏−𝜸 𝟏−𝜸
𝑻𝟐 𝑷𝟏 𝜸 𝑷𝟏
(𝑻𝟏) = (𝑷𝟐) => 𝑻𝟐 = 𝑻𝟏 ( )
𝑷𝟐
𝜸
● Siendo entonces:
𝑪𝒑
𝑪𝒑 𝟏−𝜸 𝟏−( ) 𝟏−𝜸 𝑪𝒗−𝑪𝒑 𝟏−𝜸 𝑪𝒑−𝑪𝒗 𝑹 𝑹
𝑪𝒗
𝜸= => = 𝑪𝒑 => = => => − => − => −
𝑪𝒗 𝜸 𝜸 𝑪𝒑 𝜸 𝑪𝒑 𝑪𝒑 𝑪𝒗+𝑹
𝑪𝒗
● Gas monoatómico, Cv = 3/2 R
𝟏−𝜸 𝑹 𝑹 𝟏 𝟐
= − => − => − => −
𝜸 𝟑 𝟓 𝟓 𝟓
( )𝑹 + 𝑹 ( ) 𝑹
𝟐 𝟐 𝟐
● Gas diatomico, Cv = 5/2 R
𝟏−𝜸 𝑹 𝑹 𝟏 𝟐
= − => − => − => −
𝜸 𝟓 𝟕 𝟕 𝟕
( )𝑹 + 𝑹 ( )𝑹
𝟐 𝟐 𝟐
● Caso 1: Gas monoatómico
T2 = T1(P1/P2)^1-y/y
=(300 K)(.1 MPA/1 MPa)^-2/5 = 753.94 K
ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(3/2)(8.314 J/mol K)(753.94 – 300.15 K) = 5659.2 J ó 5.6592 KJ
W = - ΔU
= -5659.2 J ó -5.6592 KJ
= 5.6592 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)( 753.94 – 300.15 K) = 9.432 KJ
● Caso 2: Gas diatomico
T2 = T1(P1/P2)^1-y/y
= (300.15 K)(.1 MPa/1 MPA)^-2/7 = 579.2 K

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ΔU = nCv(T2-T1)
= (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(579.2 – 300.15 K) = 5800.054 J ó 5.800054 KJ
W = -ΔU
= -5800.054 J ó – 5.80054 KJ
= 5.80054 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(579.2 – 300.15 K) = 8.1285 KJ
7.15 Un mol de gas ideal a 27 °C y 1 MPa de presión, se expande adiabáticamente hasta

una presión final de .1 MPa contra una Pop (CTE) = .1 MPa. Calcúlese la temperatura final,
Q, W, ΔU y ΔH.

b) Gas diatómico, Cv = 5/2 R
Datos:
n = 1 mol
T1 = 27 °C = 300.15 K
P1 = 1 MPa
P2 = .1 MPa
Pop = .1 MPa (CTE)
SOLUCION:
● Caso 1: Gas monoatómico, Cv = 3/2 R ó Cv/R = 3/2
T2 = (300.15 K)((3/2) + (.1/1) / (3/2) + 1) = 192.096 K

ΔU = nCvΔT= (1 mol)(3/2)(8.314 J/mol K)(192.09 – 300.15 K) = -1347.6162 J ó -1.3476 KJ
ΔH = ΔU + nRΔT
= -1347.6162 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(-108.06 K) = -2246.027 J ó -2.246 KJ
W = -ΔU
= 1347.6162J ó 1.3476 KJ
Q=0
● Caso 2; Gas diatomico, Cv = 5/2 R ó Cv/R = 5/2

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T2 = (300.15 K)((5/2) + (.1/1) / (5/2) + 1) = 222.96 K
ΔU = nCvΔT
= (1 mol)((5/2)(8.314 J/mol K)(222.96 – 300.15 K) = -1604.3941 J ó -1.6043 KJ
ΔH = ΔU + nRΔT
= -1604.3941 J + (1 mol)(8.314 J/mol K)(-77.19 K) = -2246.1517 J ó -2.2461 KJ
W = -ΔU
= 1604.3941 J ó 1.6043 KJ
Termoquimica
7.35 y 7. 36 A partir de los datos de la tabla A-V, calculese los valores de ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 y ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖
para las reacciones siguiente:
a) 2 O3(g) → 3 O2(g)
ΔH°r = ∑𝒊 𝝁𝒊 𝚫𝐇°𝐟𝐢
=3∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (O2, g) - 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (O3, g)
= -2(142.7 KJ/mol) = -298.4 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1

= -298.4 KJ/mol – (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -287.88 KJ/mol
b) H2S(g) + 3/2 O2(g) → H2O(l) + SO2(g)
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (SO2, s) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2S, g)
= -285.83 -296.81 + 20.6 KJ/mol = -562.04 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -3/2

= - 562.04 KJ/mol + (-3/2)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -558.32 KJ/mol

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c) TiO2(s) + 2 Cl2(g) → TiCl4(l) + O2(g)
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (TiCl4,
l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (TiO2, s)
= -803 + 945 KJ/mol = 142 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -1

= 142 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 144.57 KJ/mol
d) C(grafito) + CO2(g) → 2 CO(g)
= 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO,
g) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO2, g)
= 2(-110.53) –(.393.51) KJ/mol = 172.45 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1

= 172.45 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 174.92 KJ/mol
e) CO(g) + 2 H2(g) → CH3OH(l)
= ∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (CH3OH, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO,
°
g)
= -238.7 + 110.53 KJ/Mol = -128.17 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -3

= -128.17 KJ/mol + (-3)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -120.73 KJ/mol
f) Fe2O3(s) + 2 Al(s) → Al2O3(s) + 2 Fe(s)
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (Al2O3,s) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (Fe2O3, s)
= -1675.7 –(-824.2) KJ/mol = -851.5 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η=1

= -851.5 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K)
g) NaOH(s) + HCl(g) → NaCl(s) + H2O(l)
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (NaCl, s) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (NaOH, s) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (Hcl, g)

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= -411.15 – 285.83 + 425.61 + 92.31 KJ/mol = -176.06 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = -1

= -179.06 KJ/mol + (-1)(8.314^-3 KJ/mol(298.15 K) = -176.58 KJ/mol
h) CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (Ca(OH)2,s) + ∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (C2H2, g) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CaC2,
°
s) - 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l)
= -986.1 + 226.7 + 6ª -2(-285.83) = -127.74 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1

= -127.74 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -129.87 KJ/mol
i) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
= ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO2,g) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CaO, s) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CaCO3, s)
= -393.51 – 635.09 + 1206.9 KJ/mol = 178.3 KJ/mol
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ; η = 1

= 178.3 KJ/mol + (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 175.82 KJ/mol
7.37 A 25 °C y 1 atm de presión se tienen los siguientes datos:
Sustancia H2(g) C(grafito) C6H6(l) C2H2(g)

ΔH°(combustión) -285.83 -393.51 -3267.62 -1299.58
a) calculese el ΔH° para la formación de benceno liquido

b) calculese el ΔH° para la reacción 3 C2H2(g) → C6H6(l)
SOLUCION:
a) 6 C(grafito) + 3 H2(g) → C6H6(l) ΔH°298.15 (KJ/mol)
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) -285.83

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51
C6H6(l) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) -3267.62

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C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + H2O(l) -1299.58

6 C(grafito) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) 6(-393.51)
3 H2(g) + 3/2 O2(g) → 3 H2O(l) 3(-285.83)
6 CO2(g) + 3 H2O(l) → C6H6(l) + 15/2 O2(g) -1(-3267.62)
6 C(grafito) + 3 H2(g) → C6H6(l) 48.77
b) 3 C2H2(g) → C6H6(l) ΔH°298.15 (KJ/mol)
3 C2H2(g) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) 3(-1299.58)

6 CO2(g) + 3 H2O(l) → C6H6(l) + 15/2 O2(g) -1(-3267.62)
3 C2H2(g) → C6H6(l) -631.12
7.38 Para las siguientes reacciones a 25 °C:
CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g) ΔH°= -127.9 KJ/mol

Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1 KJ/mol
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65,2 KJ/mol
El calor de combustión del grafito es -393.51 KJ/mol y el de C2H2(g) = -1299.58 KJ/mol.

Calculese el ΔH° de CaC2(s) a 25 °C
SOLUCION:
Ca(s) + 2 C(grafito) → CaC2(s) ΔH°298.15 (KJ/mol)
CaC2(s) + 2 H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g) -127.9

Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65.2
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51
C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO(g) + H2O(l) -1299.58
Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) -635.1
2 C(grafito) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) 2(-393.51)
Ca(OH)2(s) + C2H2(g) → CaC2(s) + 2 H2O(l) -1(-127.9)
CaO(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) -65.2
2 CO2(g) + H2O(l) → C2H2(g) + 5/2 O2(g) -1(-1299.58)
Ca(s) + 2 C(grafito) → CaC2(s) -54.84

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7.39 Una muestra de sacarosa, C12H22O11 que pesa .1265 g se quema en un calorímetro
de bomba, acabada la reacción, se encuentra que para producir eléctricamente un
incremento de temperatura igual hay que consumir 2082.3 J
a) Calculese el calor de combustión de la sacarosa

b) A partir del calor de combustión y los datos apropiados de la tabla A-V, calculese
el calor de formación de la sacarosa
c) Si el incremento de temperatura en el experimento es 1743 °C ¿Cuál es la capacidad
calorífica de calorímetro y su contenido?
m = .1265 g
Qv = ΔU = -2082.3 J ó 2.0823 KJ
PM( C11H22O11) = 342.1 g/mol
SOLUCION:
a) ΔH°298.15 (C12H22O11, s) = ¿?
C12H22O11(s) + 12 O2(g) → 12 CO2(g) + 11 H2O(l)
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; η=0
̂ = ∆𝑼 =>
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 => ∆𝑼
∆𝑼
𝒎 =>
𝑴∆𝑼
𝒏 𝒎
𝑴
𝑴∆𝑼
̂ ° = ∆𝑼
∆𝑯 ̂° =
𝒎
= (342.3 g/mol)(-2.0823 KJ)/.1265 g = 5634.5556 KJ/mol
b) ΔH°f (C12H22O11) = ¿?
C12H22O11(s) + 12 O2(g) → 12 CO2(g) + 11 H2O(l)
°
∆𝑯𝒇 = 12∆𝑯𝟐𝟗𝟖 (CO2, g) + 11∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (C12H22O11, s)
°
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (C12H22O11, s) = 12∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO2, g) + 11∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l) - ∆𝑯°𝒇

= 12(-393.51) + 11(-285.83) – 5634.5556 KJ/mol = -2231.7 KJ/mol

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c) ΔT = 1.743 °C => 274.893 K Cp y contenido del calorímetro = ¿?
𝑸𝒄
𝑸𝒄 = 𝑪𝒄∆𝑻 ∴ 𝑪𝒄 =
∆𝑻
Qc = -Qr = 2.0823 KJ
Cc = Qc/ΔT => 2.0823 KJ/1.743 °C = 1.1974 KJ/°C ó 1194.7 J/°C
7.40 Si se queman completamente 3.0539 g de alcohol etílico liquido CH3CH2OH a 25 °C

en un calorímetro de bomba, el calor desprendido es 90.447 KJ
a) Calculese el ΔH° molar de combustión para el alochol etílico a 25 °C

b) Si el ΔH°f del CO2(g) y el del H2O(l) son -393.51 KJ/mol y -285.83 KJ/mol calculese
el ΔH°f del alcohol etílico
m = 3.0539 g
PM(CH3CH2OH) = 46.07 g/mol
Qv = ΔU = -90.447 KJ
SOLUCION:
a) CH2CH2OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 = ∆𝑼°𝟐𝟗𝟖 + η(g)RT ; η = -1
ΔU° = MΔU/m => (46.07 g/mol)(-90.447 KJ)/3.0539 g = -1364.4498 KJ/mol
̂ ° = -1364.4408 KJ/mol – (-1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -1366.93 KJ/mol

∆𝑯
̂ ° (CH3CH2OH) = ¿?
b) ∆𝑯
CH2CH2OH(l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
̂ °𝒓 = 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO2, g) + 3∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CH3CH2OH, l)

∆𝑯
̂ °𝒓
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CH3CH2OH, l) = 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO2, g) + 3∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l) - ∆𝑯
= 2(-393.51) + 3(-285.83) -1366.93 KJ/mol = -277.58 KJ/mol

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7.41 A partir de los datos a 25 °C:
Fe2O3(s) + 3 C(grafito) → 2 Fe(s) + 3 CO(g) ΔH° = 492.6 KJ/mol

FeO(s) + C(grafito) → Fe(s) + CO(g) 155.8 KJ/mol
C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51 KJ/mol
CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) -282.98 KJ/mol
Calculese los calores estándar de formación del FeO(s) y el del Fe2O3(s)
SOLUCION:
Fe(s) + ½ O2(g) → FeO(s) ΔH°298.15 (KJ/mol)
Fe(s) + CO(g) → Feo(s) + C(grafito) -155.8

C(grafito) + O2(g) → CO2(g) -393.51
CO2(g) → CO(g) + ½ O2(g) -(-282.98)
Fe(s) + ½ O2(g) → FeO(s) -266.39
2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe2O3(s)
2 Fe(s) + 3 CO(g) → Fe2O3(s) + 3 C(grafito) -492.6

3 CO2(g) → 3 CO(g) + 3/2 O2(g) -3(-282.98)
3 C(grafito) + 3 O2(g) → 3 CO2(g) 3(-393.15)
2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe2O3(s) -824.19 KJ/mol
O2(g) → 2 O(g) ΔH° = 498.34 KJ/mol

Fe(s) → Fe(g) 416.3 KJ/mol
EL calor de formación del FeO(s) = -272 KJ/mol
a) calculese el ΔH° a 25 °C para la reacción Fe(g) + O(g) → FeO(s)

b) suponiendo que los gases son ideales, calculese ΔU° para esta reacción

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SOLUCION:
a) Fe(g) + O(g) → FeO(s) ΔH°298.15 (KJ/mol)
Fe(s) + ½ O2(g) → FeO(s) -272

O(g) → ½ O2(g) -1/2(498.34)
Fe(g) → Fe(s) -416.3
Fe(g) + O(g) → FeO(s) -937.47
̂ °𝒇 = ¿?
b) ∆𝑼
̂ °𝒇 = ∆𝑯
∆𝑼 ̂ ° − 𝜼(𝒈)𝑹𝑻 ∴ 𝜼(𝒈) = −𝟐
= -937.47 KJ/mol – (-2)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -932.51 KJ/mol
7.43 Los siguientes datos son las entalpias de formación a 25 °C:
Compuesto SO2(g) H2O(l)

ΔH°f (KJ/mol) -296.81 -285.83
Para las reacciones a 25 °C:
2 H2S(g) + Fe(s) → FeS2(s) + 2 H2(g) ΔH° = -137 KJ/mol

H2S(g) + 3/2 O2(g) → H2O(l) + SO2(g) -562 KJ/mol
Calculese lo calores de formación para el H2S(g) y el FeS2(s)
SOLUCION:
● ΔH°f(H2S, g) = ¿?
̂ °𝒓 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (SO2, g) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2S, g)

∆𝑯
̂ °𝒓
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2S, g) = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (SO2, g) + ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, l) - ∆𝑯
= -296.81 -283.83 + 562 KJ/mol = -20.64 KJ/mol
● ΔH°f/FeS2, s) = ¿?

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∆𝑯̂ °𝒓 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (FeS2, s) - 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2S, g)

̂ °𝒓 + 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2S, g)
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (FeS2, s) = ∆𝑯
= -137 + 2(-20.64) KJ/mol = -178.28 KJ/mol
7.44 A 25 °C:
Sustancia Fe(s) FeS2(s) Fe2O3(s) S(rómbico) SO2(g)

ΔH°f (KJ/Mol) -824.2 -296.81
Cp/R 3.02 7.48 2.72
Para la reacción:
2 FeS2(s) + 11/2 O2(g) → Fe2O3(s) + 4 SO2(g) ΔH° = -1655 KJ/mol
Calculese el ΔH°f del FeS2(g) a 300 °C
SOLUCION:
̂ °𝒓 = ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (Fe2O3, s) + 4∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (SO2, g) - 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (FeS2, s)

∆𝑯
∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (FeS2, s) = ½[∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (Fe2O3, s) + 4∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (SO2, g) - ∆𝑯°𝒓 ]
= ½[-824.2 + 4(-296.81) + 1655] KJ/mol = -178.2 KJ/mol
Cp ≠ f(T)
̂ °𝑻𝒐 + 𝑹∆ (𝑪𝒑°) (𝑻 − 𝑻𝒐) ; T = 300 °C = 573.15 K ; To = 298.15 K

̂ °𝑻 = ∆𝑯
∆𝑯
𝑹
Para la reacción Fe(s) + 2 S(rómbico) → FeS2(g)
𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑°

∆( ) = ∑𝝁( ) = ∆( ) 𝑭𝒆𝑺𝟐 − ∆ ( ) 𝑭𝒆 − 𝟐∆ ( ) 𝑺(𝒓𝒐𝒎𝒃𝒊𝒄𝒐)
𝑹 𝑹 𝑹 𝑹 𝑹
𝒊
= 7.48 – 3.02 – 2(2.72) = -.98
̂ °𝟓𝟕𝟑.𝟏𝟓 = -178.22 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(-.98)(573.15 – 298.15 K) = -180.46 KJ/mol

∆𝑯
7.45 a) A partir de los datos de la tabla A-V, calculese el calor de vaporización del agua a
A 25 °C
b) Calculese el trabjo producido en la vaporización de un mol de agua a 25 °C con
una presión constante de 1 atm

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c) Calculese el ΔU de vaporización del agua 25 °C

d) Los valores de Cp/R son: vapor de agu = 33.557 y agua liquida = 75.291, calculese el
calor
de vaporización a 100 °C
SOLUCION:
̂ °𝒗 (H2O, l) a 25 °C = ¿?
a) ∆𝑯
H2O(l) → H2O(g)
∆𝑯̂ °𝒗 = ∆𝑯
̂ °𝒇 (H2O, g) - ∆𝑯
̂ °𝒇 (H2O, l)
= -285.83 –(-241.814) KJ/mol = -44.016 KJ/mol
b) W = ¿?
W = nRΔT => “Solo para procesos a presión constante”
= (1 mol)(8.314^-3 KJ/mol)(373.15 – 298.15 K) = .61005 KJ/mol ó 610.05 J/mol
̂ °𝒗 = ¿?
c) ∆𝑼
∆𝑯 ̂ °𝒗 + 𝑹∆𝑻
̂ °𝒗 = ∆𝑼 ∴ ̂ °𝒗 = ∆𝑯
∆𝑼 ̂ °𝒗 − 𝑹∆𝑻
= -44.016 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(75 K) = -44.6395 KJ/mol
̂ °𝒗 (373.15 K) = ¿?
d) ∆𝑯
̂ °𝑻𝒐 + 𝑹∆ (𝑪𝒑°) (𝑻 − 𝑻𝒐) ; T = 100 °C = 373.15 K ; To = 298.15 K

̂ °𝑻 = ∆𝑯
∆𝑯
𝑹
𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑°

∆( ) = ∑𝝁( ) = ∆( ) 𝑯𝟐𝑶(𝒈) − ∆ ( ) 𝑯𝟐𝑶(𝒍)
𝑹 𝑹 𝑹 𝑹
𝒊
= 35.557 – 75.291 = -38.734
● Sustituyendo datos:
̂ °𝟑𝟕𝟑.𝟏𝟓 = -44.016 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(-38.734)(75K) = -68.1685 KJ/mol

∆𝑯

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7.46 A partir de los datos a 1000 K:
Sustancia N2 H2 NH3
Cp/R 3.502 3.466 4.217
N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) ΔH° = -123.77 KJ/mol
Calculese el calor de formación del NH3 a 300 K
SOLUCION:
½ N2(g) + 3/2 H2(g) → NH3(g) ΔH°1000K = -61.88 KJ/mol
̂ °𝑻𝒐 + 𝑹∆ (𝑪𝒑°) (𝑻 − 𝑻𝒐) ; T = 26.85 °C = 300 K ; To = 1000 K

̂ °𝑻 = ∆𝑯
∆𝑯
𝑹
𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝟏 𝑪𝒑° 𝟑 𝑪𝒑°

∆( ) = ∑𝝁( ) = ∆( ) 𝑵𝑯𝟑 − ∆ ( ) 𝑵𝟐 − ∆ ( ) 𝑯𝟐
𝑹 𝑹 𝑹 𝟐 𝑹 𝟐 𝑹
𝒊
= 4.217 – ½(3.502) – 3/2(3.466) = -2.73
= -61.88 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(-2.73)(300 – 1000 K) = -45.99 KJ/mol
7.47 Para la reacción:
C(grafito) + H2O(g) → CO(g) + H2(g) ΔH° = 131.28 KJ/mol
Sustancia C(grafito) H2O(g) CO(g) H2(g)

Cp/R 8.53 33.58 29.12 28.82
Calculese los valores de ΔH a 125 °C
SOLUCION:
C(grafito) + H2O(g) → CO(g) + H2(g) ΔH°298.15 = 131.38 KJ/mol
̂ °𝑻𝒐 + 𝑹∆ (𝑪𝒑°) (𝑻 − 𝑻𝒐) ; T = 125 °C = 398.15 K; To = 298.15 K

̂ °𝑻 = ∆𝑯
∆𝑯
𝑹

lOMoARcPSD|3724469
𝑪𝒑° 𝑪𝒑°
∆( ) = ∑𝝁( )
𝑹 𝑹
𝒊
= ∆( ) 𝑯𝟐 − ∆ ( ) 𝑪𝑶 − ∆ ( ) 𝑪(𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐) − ∆ ( ) 𝑯𝟐𝑶
𝑹 𝑹 𝑹 𝑹
= 29.12 – 28.82 – 8.53 – 33.58 = -41.81
= 131.38 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(-41.81)(398.15 – 298.15 K) = 96.61 KJ/mol
7.48 A partir de os datos de las tablas A-V y 7.1 calculese el ΔH°1000K para la reacción:
2 C(grafito) + O2(g) → 2 CO(g)
Sustancia A Bx10^3, K^-1 Cx10^7, K^-2 Dx10^9. K^-3

C(grafito) -.637 7.049 -51.99 1.384
O2 3.0673 1.6371 -5.118 ----------
CO 3.1916 .9241 -1.41 ----------
SOLUCION:
∆𝑯̂ °𝟐𝟗𝟖. 𝟏𝟓 = 2∆𝑯̂ °𝒇 (CO, g)

= 2(-110.53) KJ/mol = -221.66 KJ/mol
● Sacara cada Δ con constante
ΔA = ∑𝒊 𝝁𝑨𝒊 = 2Ac – 2Aa – Ab

= 2(3.1916) – 2(.637) – 3.0673 = 4.587
ΔB = ∑𝒊 𝝁𝑩𝒊 = 2Bc – 2Ba – Bb

=[2(.9241) – 2(7.049) – 1.6371]x10^-3 = -8.97x10^-3 K^-1
ΔC = ∑𝒊 𝝁𝑪𝒊 = 2Cc – 2Ca – Cb

=[2(-1.41) – 2(-51.99) –(-5.118)]x10^-7 = 1.063x10^-5 K^-2
ΔD = ∑𝒊 𝝁𝑫𝒊 = 2Dc – 2Da – Db

= -2(1.384)x10^-9 = -2.768x10^-9 K^-3

lOMoARcPSD|3724469
̂ 𝒐𝟏𝟎𝟎𝟎
∆𝑯 ̂ 𝒐𝑻𝒐
∆𝑯 ∆𝑩 ∆𝑪 ∆𝑫
= + ∆𝑨(𝑻 − 𝑻𝒐) + (𝑻𝟐 − 𝑻𝒐𝟐 ) + (𝑻𝟑 − 𝑻𝒐𝟑 ) + (𝑻𝟒 − 𝑻𝒐𝟒 )
𝑹 𝑹 𝟐 𝟑 𝟒
= -221.66 KJ/mol / 8.314^-3 KJ/mol + 4.587(1000-298.15 K) – 8.97x10^-3 K^-1 / 2 (1000^2
– 298.15^2 K) + 1.063x10^-5 K^-2 / 3 (1000^3 – 298.15^3 K) – 2.768x10^-9 K^-3 / 4
(1000^4 – 298.15^4) = -26928 K
̂ 𝒐
∆𝑯𝟏𝟎𝟎𝟎 = -26928 K (8.314^-3 KJ/mol) = -223.8824 KJ/mol
7.49 A partir de los valores de Cp dados en la tabla 7.1 y de los datos:
½ H2(g) + ½ Br(l) → HBr(g) ΔH° = -36.38 KJ/mol

Br2(l) → Br2(g) 30.91 KJ/mol
Calculese el ΔH1000K para la reacción:
½ H2(g) + ½ Br(g) → HBr(g)
Sustancia A Bx10^3 K^-1 Cx10^7 K^-2 Dx10^9 K^-3

H2(g) 3.4958 -1.006 2.419
Br2(g) 4.2385 .4901 -1.789
HBr(g) 3.31 .4805 .796
SOLUCION:
½ H2(g) + ½ Br2(g) → HBr(g) ΔH°298.15 (KJ/mol)
½ H2(g) + ½ Br2(l) → HBr(g) -36.38

½ Br2(g) → ½ Br(l) -1/2(30.91)
½ H2(g) + ½ Br2(g) → HBr(g) -51.835
● Sacar las Δ de cada constante
ΔA = ∑𝒊 𝝁𝑨𝒊 = Ac – ½ Aa – ½ Ab
= 3.31 – ½ (3.4958) -1/2(4.2385) = -.5572
ΔB = ∑𝒊 𝝁𝑩𝒊 = Bc – 1/2Ba – 1/2Bb

=[.4805 – ½(-.1006) – ½(.4901)]x10^-3 = 2.8574x10^-4 K^-1

lOMoARcPSD|3724469
ΔC = ∑𝒊 𝝁𝑪𝒊 = Cc – 1/2Ca – 1/2Cb

=[.796 – ½(2.419) – ½(-1.789)]x10^-7 = 4.81^-8 K-2
ΔD = ∑𝒊 𝝁𝑫𝒊 = 0
̂ 𝒐𝟏𝟎𝟎𝟎
∆𝑯 ̂ 𝒐𝑻𝒐
∆𝑯 ∆𝑩 ∆𝑪
= + ∆𝑨(𝑻 − 𝑻𝒐) + (𝑻𝟐 − 𝑻𝒐𝟐 ) + (𝑻𝟑 − 𝑻𝒐𝟑 )
𝑹 𝑹 𝟐 𝟑
=-51.835 KJ/mol / 8.314^-3 KJ/mol + (-.5572)(1000-298.15 K) + 2.8574x10^-4 K^-1 / 2
(1000^2 – 298.15^2 K) + 4.81x10^-8 K^-2 / 3 (1000^3 – 298.15^3 K) = -6479.9482 K^-1
∆𝑯̂ 𝒐𝟏𝟎𝟎𝟎 = -6479.9482 K^-1 (8.314^-3 KJ/mol) = -53.8753 KJ/mol K
7.50 Empleando los datos del apéndice V y la tabla 7.1, calculese ΔH°298 y ΔH1000K para
la reacción:
C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + H2O(g)
Sustancia A Bx10^3 K^-1 Cx10^7 K^-2 Dx10^9 K^-3

C2H2(g) 3.689 6.352 -19.57 --------------
O2(g) 3.0673 1.6371 -5.118 --------------
CO2(g) 3.205 5.083 -17.13 --------------
H2O(g) 3.633 1.195 1.34 --------------
SOLUCION:
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (CO2, g) + ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = 2∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H20, g) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝒇 (C2H2, g)
= 2(-393.51) – 266.7 – (-241.81) KJ/mol = -771.91 KJ/mol
● Sacar las Δ de cada constante
ΔA = ∑𝒊 𝝁𝑨𝒊 = 2Ac – Aa – 5/2Ab

= 2(3.205) – 3.689 – 5/2(3.0673) = -4.9472
ΔB = ∑𝒊 𝝁𝑩𝒊 = 2Bc – Ba – 5/2Bb

=[2(5.083) – 6.352 – 5/2(1.6371)]x10^-3 = -2.78x10^-4 K^-1
ΔC = ∑𝒊 𝝁𝑪𝒊 = 2Cc – Ca – 5/2Cb

=[2(-17.13) + 19.57 – 5/2(-5.118)]x10^-7 = -1.895x10^-7 K^-2

lOMoARcPSD|3724469
ΔD = ∑𝒊 𝝁𝑫𝒊 = 0
̂ 𝒐𝟏𝟎𝟎𝟎 ∆𝑯
∆𝑯 ̂ 𝒐𝑻𝒐 ∆𝑩 𝟐 ∆𝑪 𝟑
= + ∆𝑨(𝑻 − 𝑻𝒐) + (𝑻 − 𝑻𝒐𝟐 ) + (𝑻 − 𝑻𝒐𝟑 )
𝑹 𝑹 𝟐 𝟑
= -771.41 KJ/mol / 8.314^-3 KJ/mol + (-4.9472)(1000 – 298.15 K) – 2.78^-4 K^-1 / 2
(1000^2 – 298.15^2) – 1.895^-7 K^-2 / 3 (1000^3 – 298.15^3) = -96444.7886 K^-1
∆𝑯̂ 𝒐𝟏𝟎𝟎𝟎 = -96444.7886 K^-1 (8.314^-3 KJ/mol) = -801.8419 KJ/mol
7.51 Partiendo de los datos siguientes:
CH3COOH(l) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(l) ΔH298K = -871.5 KJ/mol

H2O(l) → H2O(g) ΔH373.15K = 40.656 KJ/mol
CH3COOH(l) → CH3COOH(g) ΔH391.4K = 24.4 KJ/mol
Sustancia CH3COOH(l) O2(g) CO2(g) H2O(l) H2O(g)

Cp/R 14.9 3.53 4.46 9.005 4.038
Calculese el ΔH391.4K para la reacción:
CH3COOH(g) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(g)
SOLUCION:
● Pasar la primera reacción a 391.4 K:
̂ °𝑻𝒐 + 𝑹∆ (𝑪𝒑°) (𝑻 − 𝑻𝒐) ; T = 100 °C = 391.4 K; To = 298.15 K

̂𝑻° = ∆𝑯
∆𝐻
𝑹
∆( ) = ∑𝝁( )
𝑹 𝑹
𝒊
𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑°
= 𝟐∆ ( ) 𝑪𝑶𝟐 + 𝟐∆ ( ) 𝑯𝟐𝑶 − ∆ ( ) 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯
𝑹 𝑹 𝑹
𝑪𝒑°
− 𝟐∆ ( ) 𝑶𝟐
𝑹
= 2(4.46) + 2(9.055) – 14.9 – 2(3.53) = 5.07

lOMoARcPSD|3724469
= -871.5 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(5.07)(391.4 – 298.15 K) = -867.5693 KJ/mol
● Cambiar la segunda reacción a 391.4 K:
̂ °𝑻𝒐 + 𝑹∆ (𝑪𝒑°) (𝑻 − 𝑻𝒐) ; T = 100 °C = 391.4 K; To = 373.15 K

̂ °𝑻 = ∆𝑯
∆𝑯
𝑹

∆( ) = ∑𝝁( ) = ∆( ) 𝑯𝟐𝑶(𝒈) + ∆ ( ) 𝑯𝟐𝑶(𝒍)
𝑹 𝑹 𝑹 𝑹
𝒊
= 4.038 – 9.055 = -5.016
= 40.656 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(-5.016)(391.4 – 373.15 K) = 39.8949 KJ/mol
̂ 𝒐𝟑𝟗𝟏.𝟒 de la reacción:
● Calcular el ∆𝑯
CH3COOH(g) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(g) ΔH°391.4 K

(KJ/mol)
CH3COOH(l) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O -867.59

2 H2O(l) → 2 H2O(g) 2(39.8947)
CH3COOH(g) → CH3COOH(l) -1(24.4)
CH3COOH(g) + 2 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(g) -812.18
7.52 DE los siguientes datos a 25 °C:
Compuesto TiO2(s) Cl2(g) C(grafito) CO(g) TiCl4(l)

ΔH°f/R -945 -110.5
Cp/R 55.06 33.91 8.53 29.12 145.2
Para la reacción:
TiO2(s) + 2 C(grafito) + 2 Cl2(g) → 2 CO(g) + TiCl4(l) ΔH° = -80 KJ/mol
a) Calculese ΔH° para esta reacción a 135.8 °C, el punto de ebullición del TiCl4
b) Calculese ΔH°f para el TiCl4(l) a 25 °C

lOMoARcPSD|3724469
SOLUCION:
● Calcular el ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 de la reacción:
TiO2(s) + 2 C(grafito) + 2 Cl2(g) → 2 CO(g) + 2 H2O(g)
∆𝑯°𝑹 = 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (CO, g) + 2∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (H2O, g) - ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 (TiO2, s)

= 2(-110.5) + 2(-241.814) – (-945) KJ/mol ) 240.372 KJ/mol
a) Cambiar la reacción de ∆𝑯°𝟐𝟗𝟖 a ∆𝑯°𝟒𝟎𝟖.𝟗𝟓 :
̂ °𝑻𝒐 + 𝑹∆ (𝑪𝒑°) (𝑻 − 𝑻𝒐) ; T = 135.8 °C = 408.95 K; To = 298.15 K

̂ °𝑻 = ∆𝑯
∆𝑯
𝑹
∆( ) = ∑𝝁( )
𝑹 𝑹
𝒊
𝑪𝒑° 𝑪𝒑° 𝑪𝒑°
) 𝑪𝑶 + 𝟐∆ (
= 𝟐∆ ( ) 𝑯𝟐𝑶 − ∆ ( ) 𝑻𝒊𝑶𝟐
𝑹 𝑹 𝑹
− 𝟐∆ ( ) 𝑪(𝒈𝒓𝒂𝒇𝒊𝒕𝒐) − 𝟐∆ ( ) 𝑪𝒍𝟐
𝑹 𝑹
= 2(29.12) + 2(4.038) – 55.06 – 2(8.53) – 2(33.91) = -73.62
̂ °𝟒𝟎𝟖.𝟗𝟓 = 240.372 KJ/mol + (8.314^-3 KJ/mol)(-73.62)(408.95 – 298.15 K) = 172.5539

∆𝑯
KJ/mol
̂ °𝟐𝟗𝟖.𝟏𝟓 (TiCl4, l) = ¿?
b) ∆𝑯
Ti(s) + 2 Cl2(g) → TiCl4(l)
̂ °𝑹 = ∆𝑯
∆𝑯 ̂ °𝒇 (TiCl4, l)
= -803 KJ/mol
7.53 A partir de los calores de solucion a 25 °C:

lOMoARcPSD|3724469
HCl(g) + 100 Aq → HCl.100 Aq ΔH° = -73.61 KJ/mol

NaOH(s) + 100 Aq → NaOH.100 Aq = -44.04 KJ/Mol
NaCl(s) + 200 Aq → NaCl.200 Aq = 4.23 KJ/mol
Tomando los calores de formación del HCl(g), NaOH(s), NaCl(s) y H2O(l) de la tabla A-V,
calcular el ΔH° para la reacción:
HCl.100 Aq + NaOH.100 Aq → NaCl.200 Aq + H2O(l)
SOLUCION:
HCl.100Aq + NaOH.100Aq → NaCl.200Aq + H2O(l) ΔH°298.15 (KJ/mol)
½ H2(g) + ½ Cl2(g) → HCl(g) -92.31

Na(s) + ½ O2(g) + ½ H2(g) → NaOH(s) -425.61
Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s) -411.15
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) -285.83
HCl.100Aq → HCl(g) + 100Aq 73.61

NaOH.100Aq → NaOH(s) + 100Aq 44.04
NaCl(s) + 200Aq → NaCl.200Aq 4.23
HCl(g) → ½ H2(g) + ½ Cl2(g) 92.31
NaOH(s) → Na(s) + 1/2 O2(g) + 1/2 H2(g) 425.61
Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s) -411.15
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) -285.83
HCl.100Aq + NaOH.100Aq → NaCl.200Aq + H2O(l) -57.18
7.54 A partir de los calores de formación a 25 °C:
Solución H2SO4.600Aq KOH.200Aq KHSO4.800Aq K2SO4.1000Aq

ΔH°/R -890.98 -481.74 -1148.8 -1412.98
Calculese el ΔH° para las reacciones:
H2SO4.600Aq + KOH.200Aq → KHSO4.800Aq + H2O(l)

KHSO4.800Aq + KOH.200Aq → K2SO4.1000Aq + H2O(l)
SOLUCION:

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̂ 𝒐𝒇 = ¿?
a) ∆𝑯
H2SO4.600Aq + KOH.200Aq → KHSO4.800Aq + H2O(l)
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (KHSO4.800Aq) + ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2O. l) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝒇 (H2SO4.600Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝒇 (KOH.200Aq)
= -1448.8 – 285.83 + 1148.8 + 481.74 KJ/mol = -61.85 KJ/mol
̂ 𝒐𝒇 = ¿?
b) ∆𝑯
KHSO4.800Aq + KOH.200Aq → K2SO4.1000Aq + H2O(l)
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (K2SO4.1000Aq) + ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2O, l) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝒇 (KHSO4.800Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝒇 (KOH.200Aq)
= -1412.98 – 295.83 + 1148.8 + 481.74 KJ/mol = -68.27 KJ/mol
7.55 A partir de los calores de formación a 25 °C:
Solución ΔH/R Solucion ΔH/R

H2SO4(l) -813.99 H2SO4.10Aq -880.53
H2SO4.1Aq -841.79 H2SO4.20Aq -884.92
H2SO4.2Aq -855.44 H2SO4.100Aq -887.64
H2SO4.4Aq -867.88 H2SO4.∞Aq -909.27
Calculese el calor de solución para cada diversa forma del acido sulfúrico y después
grafique calor de solución contra la fracción mol de agua en cada solución
SOLUCION:
̂ 𝒐𝑹 (H2SO4, l) = ¿?
● ∆𝑯
H2SO4(l) + 0Aq → H2SO4.0Aq ΔH° (KJ/mol)
H2SO4(l) → H2(g) + S(rómbico) + 2 O2(g) 813.99

H2(g) + S(rómbico) + 2 O2(g) + 0Aq → H2SO4.0Aq -813.99
H2SO4(l) + 0Aq → H2SO4.0Aq 0
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4.0Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4, l)
= 0 – 813.99 KJ/mol = -813.99 KJ/mol

lOMoARcPSD|3724469
XAq = ηAq / ηAq + ηH2SO4 => 0/1 = 0
̂ 𝒐𝑹 (H2SO4, 1Aq) = ¿?
● ∆𝑯

H2SO4(l) + 1Aq → H2SO4.1Aq -27.8
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4.1Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4, l)
= -27.8 – 813.99 KJ/mol = -841.79 KJ/mol
XAq = ηAq / ηAq + ηH2SO4 => 1/2 = .5
̂ 𝒐𝑹 (H2SO4, 2Aq) = ¿?
● ∆𝑯

H2SO4(l) + 2Aq → H2SO4.2Aq -41.45
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4.2Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4, l)
= -41.45 – 813.99 KJ/mol = -855.44 KJ/mol
XAq = ηAq / ηAq + ηH2SO4 => 2/3 = .66
̂ 𝒐𝑹 (H2SO4, 4Aq) = ¿?
● ∆𝑯

H2SO4(l) + 4Aq → H2SO4.4Aq -53.89

lOMoARcPSD|3724469
∆𝑯̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯
̂ 𝒐𝒇 (H2SO4.4Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝒇 (H2SO4, l)
= -53.89 – 813.99 KJ/mol = -867.88 KJ/mol
XAq = ηAq / ηAq + ηH2SO4 => 4/5 = .8
̂ 𝒐𝑹 (H2SO4, 10Aq) = ¿?
● ∆𝑯

H2SO4(l) + 10Aq → H2SO4.10Aq -66.54
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4.10Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4, l)
= -66.54 – 813.99 KJ/mol = -880.53 KJ/mol
XAq = ηAq / ηAq + ηH2SO4 => 10/11 = .9090
̂ 𝒐𝑹 (H2SO4, 20Aq) = ¿?
● ∆𝑯
H2SO4(l) + 20AqAq → H2SO4.0Aq ΔH° (KJ/mol)

H2SO4(l) + 0Aq → H2SO4.0Aq 0
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4.0Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4, l)
= 0 – 813.99 KJ/mol = -813.99 KJ/mol
XAq = ηAq / ηAq + ηH2SO4 => 20/21 = .9523
̂ 𝒐𝑹 (H2SO4, 100Aq) = ¿?
● ∆𝑯

lOMoARcPSD|3724469

H2SO4(l) + 100Aq → H2SO4.100Aq -73.65
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4.100Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4, l)
= -73.65 – 813.99 KJ/mol = -887.64 KJ/mol
XAq = ηAq / ηAq + ηH2SO4 => 100/101 = .99
̂ 𝒐𝑹 (H2SO4, ∞Aq) = ¿?
● ∆𝑯
H2SO4(l) + ∞Aq → H2SO4. ∞Aq ΔH° (KJ/mol)

H2(g) + S(rómbico) + 2 O2(g) + ∞Aq → H2SO4. ∞Aq -909.27
H2SO4(l) + ∞Aq → H2SO4. ∞Aq -95.28
∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4. ∞Aq) - ∆𝑯
̂ 𝒐𝑹 = ∆𝑯 ̂ 𝒐𝒇 (H2SO4, l)
= -95.28 – 813.99 KJ/mol = -909.27 KJ/mol
XAq = ηAq / ηAq + ηH2SO4 => ∞/∞ = ∞
½ H2(g) + ½ O2(g) → OH(g) ΔH° = 38.95 KJ/mol

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) -241.814 KJ/mol
H2(g) → 2 H(g) 435.994 KJ/mol
O2(g) → 2 O(g) 498.34 KJ/mol
Calculese el ΔH° para:
a) OH(g) → H(g) + O(g)

b) H2O(g) → 2 H(g) + O(g)
c) H2O(g) → H(g) + OH(g)
d) Suponiendo que los gases son ideales calculese ΔU° para a), b) y c)
SOLUCION:

lOMoARcPSD|3724469
a) ΔH° y ΔU° = ¿?
OH(g) → H(g) + O(g) ΔH° (KJ/mol)
OH(g) → ½ H2(g) + 1/2 O2(g) -1(38.95)

1/2 H2(g) → H(g) ½(435.994)
½ O2(g) → O(g) ½(498.34)
OH(g) → H(g) + O(g) 428.217
ΔU° = ΔH° - η(g)RT => η(g) = 1
= 428.217 KJ/mol – (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 425.7381 KJ/mol
b) ΔH° y ΔU° = ¿?
H2O(g) → 2 H(g) + O(g) ΔH° (KJ/mol)
H2O(g) → H2(g) + ½ O2(g) 241.814

2 OH(g) → 2 H(g) + 2 O(g) 2(428.217)
H2(g) + O2(g) → 2 OH(g) 2(38.95)
2 O(g) → O2(g) -498.34
H2O(g) → 2 H(g) + ½ O2(g) 677.916
ΔU° = ΔH° - η(g)RT => η(g) = 3/2
= 677.916 KJ/mol – (3/2)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 674.1977 KJ/mol
c) ΔH° y ΔU° = ¿?
H2O(g) → H(g) + OH(g) ΔH° (KJ/mol)
H2O(g) → ½ O2(g) + H2(g) 241.814

1/2 H2(g) → ½ O2(g) → =OH(g) 38.95
1/2 H2(g) → H(g) ½(435.994)
H2O(g) → H(g) + OH(g) 498.761
ΔU° = ΔH° - η(g)RT => η(g) = 1

lOMoARcPSD|3724469
= 498.761 KJ/mol – (1)(8.314^-3 KJ/mol)(298.15 K) = 496.2821 KJ/mol
7.57 A partir de los datos de la tabla A-V y los calores de formación a 25 °C de los
compuestos gaseoso:
Compuesto SiF4 SiCl4 CF4 NF3 OF2 HF

ΔH°f/R -1614.9 -657 -925 -125 -22 -271
Calculese las energías de enlace sencillas: Si-F, Si-Cl, C-F, N-F, O-F, H-F
SOLUCION:
● ΔU(SiF4, g) = ¿ SiF4(g) => Si + 4F(g)
ΔU = ΔH – η(g)RT η(G) = 3
= -1614.95 KJ/mol-(3)(8.314x10^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -1622.3864 KJ/mol
ΔU(Si-F) = -1622.3861 KJ/mol / 4 = -405.5966 KJ/mol
● ΔU(SiCl4, g) = ¿ SiCl4(g) => Si + 2Cl(g)
ΔU = ΔH-η(g)RT η(g) = 3
= -657 KJ/mol-(3)(8.314x10^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -664.4364 KJ/mol
ΔU(Si-Cl) = -664.4364 KJ/mol / 4 = -166.1091 KJ/mol
● ΔU(CF4) = ¿ CF4(g) => C(g) + 4F(g)
= -925 KJ/mol-(4)(8.314x10^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -934.9152 KJ/mol
ΔU(C-F) = -934.9152 KJ/mol / 4 = -233.7288 KJ/mol
● ΔU(NF3) = ¿ NF3(g) => N(g) + 3F(g)

lOMoARcPSD|3724469
= -125 KJ/mol-(3)(8.314x10^-3 KJH/mol)(298.15 K) = -132.4364 KJ/mol
ΔU(N-F) = -132.4364 KJ/mol / 3 = -44.1454 KJ/mol
● ΔU(OF2) = ¿ OF2(g) = ½ O2(g) + 2F(g)
ΔU = ΔH-η(g)RT η(g) = 3/2
= -22 KJ/mol-(3/2)(8.314x10^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -25.7182 KJ/mol
ΔU(O-F) = -25.7182 KJ/mol / 2 = -12.8591 KJ/mol
● ΔU(HF) = ¿ HF(g) => ½ H2(g) + F(g)
ΔU = ΔH-η(g)RT η(g) = ½
= -271 KJ/mol-(1/2)(8.314x10^-3 KJ/mol)(298.15 K) = -272.2394 KJ/mol
ΔU(H-F) = -272.2394 KJ/mol
7.58 A partir de los datos de la tabla A-V, calculese la entalpia de enlace del:
a) enlace C-H en CH4

b) enlace sencillo C-C en C2H6
c) doble enlace C=C en C2H4
d) triple enlace C≡C en C2H2
SOLUCION:
● A) C-H = ¿
ΔH(CH4, g) = -74.8 KJ/mol
ΔH(C-H) = -74.8 KJ/mol / 4 = -18.7 KJ/mol
● b) C-C = ¿
ΔH(C2H6, g) = -84.7 KJ/mol C-H = -18.7 KJ/mol

lOMoARcPSD|3724469
ΔH(C-C) = -84.7-6(-18.7 KJ/mol) = 27.5 KJ/mol
● c) C=C = ¿
ΔH(C2H4, g) = 52.3 KJ/mol C-H = -18.7 KJ/mol
ΔH(C=C) = 52.3 KJ/mol-4(-18.7 KJ/mol) = -22.5 KJ/mol
● d) C≡C = ¿
ΔH(C2H2, g) = 226.7 KJ/mol C-H = -18.7 KJ/mol
ΔH(C≡C) = 226.7 KJ/mol -6(-18.7 KJ/mol) = 114.5 KJ/mol
7.59 Usando los datos de la tabla A-V, calculese la entalpia de enlace promedio del enlace
O-O en ozono (O3)
SOLUCION:
● O-O = ¿
ΔH(O3, g) = 142.7 KJ/mol
ΔH(O-O) = 142.7 KJ/mol / 3 = 47.56 KJ/mol

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Problemas CapÍtulo 7 DEL Castellan

Fisicoquímica (Universidad Michoacana de San Nicolás de Hidalgo)

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SOLUCION A PROBLEMAS CAPÍTULO 7 DEL LIBRO

Fisicoquímica - Gilbert W. Castellan 2ª Edición

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ΔU = nCvΔT => nCvΔT = Q = W => ΔT = Q-W/nCv

ΔT = Q-W/nCv = 500J – 500 J/ (1 mol) (12.47 J/mol K) = 0 K

7.2 En un cambio de estado dado, se destruyen 44 J de trabajo y la energía interna

ΔU = Q-W => Q = ΔU + W = 170 J – 44J = 124 J

C = δQ/δT => δQ = δTC Si C≠f(T), al integrar:

= ∫𝟏𝟐 𝜹𝑸 = 𝑪 ∫𝑻𝑻𝟏𝟐 𝜹𝑻 => 𝑸 = 𝑪𝚫𝐓

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C = Q/ΔT = 124 J/10K = 12.6 J

● a) => ΔH = ΔU = 0 “Proceso isotérmico reversible”

Q = W = nRTln(V2/V1)=(3 mol)(8.314 J/mol K)(300.15 K)* ln(60/20 dm3)

● b) => ΔU = ΔH = 0 “Compresion isotérmica reversible”

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● Cambio de estado de gas ideal a T ( CTE), ΔU = ΔH = 0

Q = W = Pop(V2-V1)= 5 atm(20 Lt – 60 Lt) = - 200 atm(8.314 J/mol K)/.08206 atm Lt/mol K

● Dado que el cambio es un proceso isotérmico reversible:

● Puesto que: ̅ = 𝑽/𝒏 (3)

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● Sustituyendo la ec(4) en la ec(1)

𝑾 = 𝒏𝑹𝑻(𝐥𝐧 𝑽𝟐 − 𝐥𝐧 𝑽𝟏) + (𝑩𝑹𝑻 − 𝒂)𝒏𝟐 (𝑽𝟏−𝟏 − 𝑽𝟐−𝟏 )

SOLUCION: Gas de van der Waals (δU/δV)T = a/V2

● Dado que T = CTE ; δT = 0 y por lo tanto:

● Para un gas de van der Waals:

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● Sustituyendo la ec(#) en la ec(2)

● Para un proceso isotérmico y que sea un gas de van der Waals

ΔU = (.556 m6 Pa/mol)(1 mol)^2(1/.02 – 1/.06 m3) = 18.5333 J

“Fórmula para calcular el W en un proceso isotérmico reversible de un gas de van de

Wm = (1 mol)(8.314 J/mol K)(300 K)* ln(60 dm3-(1 mol)(.064 dm3/mol/20 dm3-(1

● Para un sistema cerrado:

Q = 18.5333 J + 2734.3578 J = 2752.8911 J

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H = U + PV => ΔH = ΔU+Δ(PV) => ΔH = ΔU + P2V2 – P1V1

ΔH = 18.5333 J + ((41459.9442 Pa)(.06 m3)-(123720.3531 Pa)(.02 m3)) = 31.7229 J

Qp = ΔH = nCpΔT => Cp≠f(T)

●Para un gas ideal

Qp = (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(75K) = 1558.875 J

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ΔU = nCv(T2-T1) => Cv≠f(T)

ΔU = (1 mol)(5/2)(8.314 J/mol K)(75 K) = 935.325 J

SOLUCION: W = 0; Qv = ΔU “proceso isocorico en sistema cerrado”

ΔH = nCp (T2-T1) = ΔU + nR (T2-T1)

7.10 Calcúlese ΔU y ΔH para la transformación de un mol de un gas ideal desde 27 °C y 1

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ΔH = (20.9 J/Mol K)(300K)+ ½(.042 J/mol K)(600.15^2 – 300.15^2 K) = 11941.89 J/mol K

● Para un gas ideal:

̂ = 11941.89 J/mol K + (8.314 J/Mol K) (300 K) = 9447.69 J/mol K

a) Calcúlese W para tal expansión si un mol de gas se expande desde V1 a V2 y si

SOLUCION: “Expansión reversible politropica” PVn = c; n y c = CTE y n >

a) “Expansión reversible politropica” W = ¿?

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PV^n = c => P1V1^n = P”V2^n = ….. = c

(𝑷𝟐𝑽𝟐𝒏 )𝑽𝟐𝟏−𝒏 − (𝑷𝟏𝑽𝟏𝒏 )𝑽𝟏𝒏

W = (1 mol)(8.314 J/mol K)/1-2(-100 K) = 831.4 J

● En caso de sistema cerrado:

Q = -2078.5 J + 831.4 J = -1247.1 J

ΔH = nCp (T2-T1) = ΔU + nR (T2-T1)