FUNDAMENTO TEÓRICO:

LA ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

La ley de gas ideal trata a las moléculas de un gas, como partículas puntuales
con colisiones perfectamente elásticas. Esto funciona bien en muchas
circunstancias experimentales, con gases diluidos. Pero las moléculas de gas no
son masas puntuales, y hay circunstancias donde las propiedades de las
moléculas, tienen un efecto medible experimentalmente. Johannes D. van der
Waals en 1873 propuso una modificación de la ley de gas ideal, para tener en
cuenta el tamaño molecular y las fuerzas de interacción moleculares. Se la
refiere normalmente como la ecuación de estado de van der Waals.

Las constantes a y b tiene valores positivos y son características del gas

individual. La ecuación de estado de van der Waals, se aproxima a la ley de gas
ideal PV=nRT a medida que el valor de estas constantes se acercan a cero. La
constante a provee una corrección para las fuerzas intermoleculares. La
constante b es una corrección para el tamaño molecular finito y su valor es el
volumen de un mol de átomos o moléculas.

Con la llegada de la teoría atómica de la materia, las leyes empíricas antes

mencionadas obtuvieron una base microscópica. El volumen de un gas refleja
simplemente la distribución de posiciones de las moléculas que lo componen.

Más exactamente la variable macroscópica V representa el espacio disponible

para el movimiento de una molécula. La presión de un gas que puede medirse
con manómetros situados en las paredes del recipiente registra el cambio
medido de momento lineal que experimentan las moléculas al chocar contra las
paredes y rebotar en ellas. La temperatura del gas es proporcional a la energía
cinética media de las moléculas, por lo que depende del cuadrado de su
velocidad.

Las constantes a y b son característicos de cada gas y se obtienen a partir de

los datos de la presión, Pc, volumen Vc y la temperatura Tc crítica. El punto crítico
es un punto de inflexión de la isoterma Tc en el diagrama P-V de modo que se
cumple:

𝜕𝑃 −𝑛𝑅𝑇 2𝑛2 𝑎
( )𝑇 = 0 + =0
𝜕𝑉 (𝑉 − 𝑛𝑏)2 𝑉3

𝜕 2𝑃 2𝑛𝑅𝑇 6𝑛2 𝑎
( 2) 𝑇 = 0 − =0
𝜕𝑣 (𝑉 − 𝑛𝑏)3 𝑉4

De estas dos ecuaciones obtenemos, el volumen Vc y la temperatura Tc crítica.

Vc=3nb Tc=8a/27Rb

Sustituyendo Vc y Tc en la ecuación de van der Waals obtenemos la presión

crítica, Pc,

𝑎
𝑃𝑐 =
27𝑏 2

Escribimos la ecuación de van der Waals universal más simple en términos de

nuevas variables: p=P/Pc, v=V/Vc y t=T/Tc

(p+3/v2)(3v−1)=8t

En el punto crítico pc=1, tc=1 y vc=1.

Como vamos a dibujar las isotermas en un diagrama P-V, despejamos la

presión p.
 p=8t/(3v−1)−3/v2

Examinamos las isotermas por debajo de la temperatura crítica t<1.

En la figura vemos que para una determinada presión p, la recta p=cte corta a la
curva en tres puntos A, B y C. Los volúmenes v1, v2 y v3 que corresponden a
estos tres puntos se obtienen resolviendo la ecuación cúbica:

8𝑡 + 𝑝 2 3𝑝 1
𝑣3 + 𝑣 + − =0
3𝑝 𝑣 𝑝

Ordenamos los valores de las raíces de menor a mayor mediante la

función sort de MATLAB.
Ahora vamos a dibujar varias isotermas por encima y por debajo del punto
crítico t=1. Sustituiremos la región ondulada entre vliquido y vgas a la presión pr por
un segmento y uniremos los puntos que marcan la región de coexistencia de las
dos fases, tal como se muestra en la figura.
CUESTIONARIO
1. Anote en un cuadro sus datos obtenidos.
DATOS DEL EXPERIMENTO:

Peso del plástico (gr) 0.14

Peso de la liga (gr) 0.39
Peso del vaso (gr) 34.42
Peso del balón (gr) 53.45
Peso inicial 88,40

EXPERIMENTO 1 DATOS
Temperatura (ºC) 91 ºC
Peso total (gr) 88.57

EXPERIMENTO 2 DATOS
Temperatura (ºC) 92 ºC
Peso total (gr) 88.53

DATOS DEL LABORATORIO:

Temperatura (ºC) 21 ºC
Presión (mmHg) 759.69 mmHg
Densidad sustancia 0.66 gr/cc

2. Calcular la masa molar (M) de la muestra líquida desconocida, usando

los datos de presión atmosférica, temperatura. Su volumen y su masa.

Masa molar para el experimento 1:

Datos:
Volumen del balón 0.132 mL
Presión (mmHg) 759.69 mmHg
Temperatura (K) 21+273= 294 K
Peso del sistema inicial 78,40
Peso del sistema luego del 88.57 gr
experimento.

 Calculando la masa de la sustancia:

Masa de la sustancia = Masa final del sistema – Masa inicial del sistema

Masa de la sustancia = 88.57 – 88.40

Masa de la sustancia = 0.17 gr
 Calculando la masa molar a partir de la ecuación de los gases
ideales:
𝒘
𝑷𝑽 = 𝑹𝑻
𝑴
 𝒘
𝑴= 𝑹𝑻
𝑷𝑽
Donde:
M: Masa molar
w: masa de la sustancia desconocida
P: Presión (mmHg)
V: Volumen (L)
R: Constante de los gases ideales ( R = 62.364(mmHg.L/mol.K) )

𝐿
0.17 𝑔𝑟 ∗ 62.364 𝑚𝑚𝐻𝑔.
𝑀1 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ∗ 294 𝐾
759.69 mmHg ∗ (0.132)L
𝑴𝟏 = 31.08 gr/mol

Masa molar para el experimento 2:

 Calculando la masa de la sustancia:
Masa de la sustancia = Masa final del sistema – Masa inicial del sistema

Masa de la sustancia = 88.53– 88.40

Masa de la sustancia = 0.13 gr
 Calculando la masa molar a partir de la ecuación de los gases
ideales:
𝐿
0.13 𝑔𝑟 ∗ 62.364 𝑚𝑚𝐻𝑔.
𝑀2 = 𝑚𝑜𝑙. 𝐾 ∗ 294 𝐾
759.69 mmHg ∗ (0.132)L
𝑴𝟐 = 𝟐𝟑. 𝟕𝟕 gr/mol
Se calcula la media de la masa molar M hallada:

𝑴𝟏 + 𝑴𝟐
𝑴𝒑𝒓𝒐𝒎 =
𝟐
31.08 + 23.77
𝑀𝑝𝑟𝑜𝑚 =
2
𝒈𝒓
𝑴𝒑𝒓𝒐𝒎 = 𝟐𝟕. 𝟒𝟑
𝒎𝒐𝒍

3. Determinar la fórmula empírica de su muestra desconocida con los datos

obtenidos.

El compuesto orgánico tendrá la forma de CxHy

Entonces:
12𝑥 + 𝑦 = 27.43
12(2) + 𝑦 = 27.43
 y=3.43
Aproximando: y = 4
y≈ 4
Entonces la Formula empírica es:

C2H4

Como su masa molar es aproximadamente 28, su formula molecular

será:

C2H4

4. Calcular las constantes “a” y “b” con los datos obtenidos anteriormente:

Para la constante “b”:

 Cuando realizamos el experimento por primera vez:

̅1
𝑀
𝑏=
𝜌𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

𝑔
31.08 ⁄𝑚𝑜𝑙
𝑏= 𝑔 = 47.090 𝑚𝑙⁄𝑚𝑜𝑙 = 0.04709 𝐿/𝑚𝑜𝑙
0.66 ⁄𝑚𝑙

 Cuando realizamos el experimento por segunda vez:

̅2
𝑀
𝑏=
𝜌𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜

𝑔
23.77 ⁄𝑚𝑜𝑙 𝐿
𝑏= = 36.015 𝑚𝑙⁄ = 0.036015
𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
0.66 ⁄𝑚𝑙
Para la contante “a”:

 Cuando realizamos el experimento por primera vez:

𝑎𝑛2
(𝑃 + 2 ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉

𝑛𝑅𝑇 𝑉2
→𝑎= ( − 𝑃) 2
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑛

𝑅𝑇𝑉̅ 2
𝑎= − 𝑃𝑉̅ 2
𝑉̅ − 𝑏

𝑉 𝑉𝑀 ̅1 0.132𝐿(31.08 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 )
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑉̅ = = = = 24.132 𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑛 𝑚1 0.17𝑔

𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜:

62.364(294)(24.132)2
𝑎= − 759.69(24.132)2
24.132 − 0.04709

𝑚𝑚𝐻𝑔⁄
𝑎 = 917.617 𝐿2 × 𝑚𝑜𝑙 2

𝑎 = 1.207 𝐿2 × 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 2

 Cuando realizamos el experimento por segunda vez:

𝑎𝑛2
(𝑃 + ) (𝑉 − 𝑛𝑏) = 𝑛𝑅𝑇
𝑉2

𝑛𝑅𝑇 𝑉2
→𝑎= ( − 𝑃) 2
𝑉 − 𝑛𝑏 𝑛

𝑅𝑇𝑉̅ 2
𝑎= − 𝑃𝑉̅ 2
𝑉̅ − 𝑏

𝑉 𝑉𝑀̅2 0.132𝐿(23.77 𝑔⁄𝑚𝑜𝑙 )

𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑉̅ = = = = 24.135 𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑛 𝑚2 0.13𝑔
 𝑅𝑒𝑒𝑚𝑝𝑙𝑎𝑧𝑎𝑛𝑑𝑜:

62.364(294)(24.135)2
𝑎= − 759.69(24.135)2
24.135 − 0.036015

𝑚𝑚𝐻𝑔⁄
𝑎 = 658.857 𝐿2 × 𝑚𝑜𝑙 2

𝑎 = 0.867 𝐿2 × 𝑎𝑡𝑚⁄𝑚𝑜𝑙 2

5. Indicar los errores cometidos durante el proceso y señale el error principal

que afecta los resultados.

 Si el agujero que se hace en la bolsa con la que se tapa el balón

es muy grande causaría que ingrese aire al balón impidiendo
que el cálculo final sea solo del gas a estudiar.

 Si al tapar el balón con el vaso de precipitado no se llegara a

cubrir el agujero podría originarse un ingreso de aire
contaminando el gas a estudiar.

 Al pesar el balón se debe tener mucho cuidado de no destapar

el agujero de la bolsa pues esto originaria una fuga de gas que
impediría conseguir resultados con precisión.

 El error principal es la inexactitud al determinar la temperatura

exacta en la que el gas se ha condensado completamente, ya
que no se puede observar bien el contenido del balón

6. Señale que cambios o ajustes introduciría para obtener mejores

resultados.

 Se podría usar un aro de mismo material que el corcho a la

medida de la boca del balón para que pueda estar bastante
ajustada además de la liga.

 Se debería tener un termómetro electrónico que nos permita

medir la temperatura del gas dentro del balón.

 Tener bien calibrados los equipos para obtener resultados más

cercanos a la realidad y saber cuál es el margen de error de
cada instrumento.

 Sería recomendable usar papel platina para tapar el balón,

porque al usar un plástico delgado deja fluir cantidad de vapor
 de gas ya que los orificios microscópicos que tienen no son tan
pequeños como las del papel platina.

 Para obtener mejores resultados, tal vez debamos tener como

dato la presión crítica y de esta manera no hacer orificio al
plástico, ya que este orificio nos obliga a usar la presión
atmosférica.