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Unidad 3
 La energía puede existir de varias formas: térmica,
mecánica, cinética, potencial, eléctrica, magnética, química
y nuclear, cuya suma es la energía total del sistema, E.

 Las diferentes formas de energía pueden clasificarse en

dos grupos:
• Macroscópicas:
• Microscópicas:

 La termodinámica no da información acerca del valor

absoluto de la energía, pero si su variación.
 Son las que poseen un sistema como un todo en relación
con cierto marco de referencia externo, como las energías
cinética y potencial.

1
Energía cinética = 𝐸𝑐 = 𝑚𝑣 2
2

Energía potencial = 𝐸𝑝 = 𝑚𝑔𝑧

 Son las que se relacionan con la estructura molecular de
un sistema y el grado de actividad molecular.

 Son independientes de los marcos de referencia externos.

 La suma de todas las formas de energía microscópica se

llama energía interna y puede considerarse como la suma
de las energías cinética, potencial, química y nuclear de las
moléculas.
 Es la porción de energía interna del sistema relacionada a la
energía cinética de las moléculas y depende de:

 Energía cinética de traslación: movimiento que tiene las

moléculas cuando se trasladan con cierta velocidad.

 Energía cinética de rotación: movimiento que tienen los átomos

de las moléculas poliatómicas cuando rotan respecto a un eje.

 Energía cinética vibratoria: movimiento que tienen los átomos de

las moléculas cuando vibran respecto a su centro de masa.

 Los electrones en un átomo giran en torno al núcleo, por lo tanto

también tienen energía cinética rotacional. Pero como también
giran en torno a sus ejes, también tienen energía de giro o espin.
 Energía cinética de traslación:
 Energía cinética de rotación:
 Energía cinética vibratoria
 Es la porción de energía interna del
sistema relacionada a la energía potencial
de las moléculas y depende de:
 Fuerza de enlace entre los átomos dentro
de una molécula.
 Fuerzas de enlace entre las partículas y el
interior de un átomo y su núcleo.

 Cuando se agrega suficiente energía a las moléculas de un

sólido o de un líquido, estas superan las fuerzas moleculares y
se separan, de modo que la sustancia se convierte en un gas.
Se ha producido un proceso de cambio de fase. Por ello un gas
se encuentra en un nivel de energía interna más elevado que el
sólido o líquido.
 Es la porción de energía interna del sistema relacionada a
la energía de enlace en las moléculas

 Depende de los enlaces químicos que se destruyen o se

forman cuando ocurre una reacción química, de la
estructura de los electrones de los átomos.
 Es la porción de energía interna del sistema relacionada a
la energía de enlace dentro del núcleo del átomo

 Depende de la fusión o fisión de los átomos, de los

cambios ocurridos en el núcleo.
 Además los átomos pueden poseer energías de momento
dipolo eléctrico y magnético, cuando se someten a campos
magnéticos y eléctricos externos.
 Es la suma de energía sensible y energía latente.
 Cinética

Macroscópica

Potencial

Traslación

Rotación
Energía
Cinética de las
Sensible moléculas.
Cambio de T
Térmica Vibración
Potencial de las
Latente moléculas.
Cambio de estado
De giro o espin

Química Enlaces químicos

Microscópica

Enlaces dentro
Nuclear
del núcleo

Momento dipolo
eléctrico y
magnético
 Macroscópicas
Estática
Microscopicas

Formas de
energía Transferencia
de calor

Dinámica Trabajo

Transferencia
de masa
• Cuando el calor ingresa al • Cuando el calor sale del sistema
sistema se considera (+). El se considera (-). El sistema
sistema gana energía. pierde energía.

• Cuando el sistema realiza • Cuando el medio realiza trabajo

trabajo sobre el medio es (+). sobre el sistema es (-). El
El sistema pierde energía. sistema gana energía
 El calor es la forma de energía que se transfiere entre dos
sistemas. Es decir que la interacción de energía es calor
sólo si ocurre debido a una diferencia de temperatura.

 Por ello se deduce que no existe transferencia de calor

entre dos sistemas cuando los mismos se encuentran a la
misma temperatura. El calor es la energía térmica
transferida durante un proceso.
 𝑄 = 𝐶∆𝑇 = 𝑚𝑐∆𝑇
Donde:
𝑪 es la capacidad calorífica de la sustancia, que se define como la
cantidad de energía transferida por calentamiento necesaria para
aumentar un grado la temperatura de la sustancia.
𝒄 es el calor especifico, que es la capacidad calorífica por unidad de
masa.
La capacidad calorífica por mol se denomina capacidad calorífica
molar o calor especifico molar y es igual a:
𝐶 𝑚𝑐
𝑐` = = = 𝑀𝑐
𝑛 𝑛
Donde:
𝑚 = es la masa
𝑛 =es el número de moles
𝑀 = es la masa molar
La unidad de energía calorífica es la caloría, que se define
como la cantidad de calor que se requiere para aumentar un
grado Celsius, un gramo de agua.

1 𝑐𝑎𝑙 = 4.184 𝐽

1 𝐵𝑇𝑈 = 252 𝑐𝑎𝑙 = 1.054 𝐽

𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑐𝑎𝑙 𝐾𝑗 𝐵𝑇𝑈

𝑐𝑎𝑔𝑢𝑎 =1 = 1 = 4.184 =1
𝑔℃ 𝐾𝑔𝐾 𝐾𝑔𝐾 𝑙𝑏℉
Si se agrega calor al gas, a
volumen constante, ese calor es
igual al incremento de energía
del gas, que es utilizado para
incrementar la temperatura:
𝑄𝑣 = 𝐶𝑣 ∆𝑇
Si se agrega calor al gas, a
presión constante, ese calor es
igual al incremento de energía
del gas, para incrementar la
temperatura pero también para
realizar el trabajo de expansión.
𝑄𝑝 = 𝐶𝑝 ∆𝑇
 En los gases
𝐶𝑣 es la capacidad calorífica a volumen constante
𝐶𝑝 es la capacidad calorífica a presión constante
𝐶𝑣 < 𝐶𝑝

En los líquidos y sólidos

como la expansión normalmente es despreciable:
𝐶𝑣 ≈ 𝐶𝑝
El trabajo, al igual que el calor, es una interacción de energía que ocurre
entre un sistema y su entorno. La transferencia de calor ocurre por la
diferencia de temperaturas entre el sistema y el medio. El trabajo es la
transferencia de energía debida a razones diferentes al gradiente
térmico.
Las unidades de trabajo son de energía:
𝑊 = 𝑘𝑗

Además puede expresarse por unidad de masa:

𝑊 𝑘𝑗
𝑤= =
𝑚 𝑘𝑔

Si se expresa por unidad de tiempo se llama potencia:

𝑊 𝑘𝑗
𝑤= = = 𝑘𝑊
𝑡 𝑠
Son cantidades direccionales, por lo tanto debe especificarse
la magnitud y la dirección, por lo tanto se adopta la siguiente
convención de signos:

 Transferencia de calor hacia el sistema = positivo

 Transferencia de calor desde el sistema = negativo
 Trabajo realizado por el sistema = positivo
 Trabajo realizado sobre el sistema = negativo
 Son fenómenos de frontera, se reconocen cuando cruzan
las fronteras de un sistema.

 El calor y el trabajo no poseen energía, los sistemas si .

 Ambos se relacionan con un proceso, no con un estado, a

diferencia de las propiedades, que si lo hacen con el
estado.

 Ambos son funciones de la trayectoria, las propiedades sólo

son función del estado inicial y final.
 Trabajo eléctrico
 Trabajo eléctrico
 Trabajo mecánico
 Trabajo eléctrico
 Trabajo mecánico
 Trabajo de flecha
 Trabajo eléctrico
 Trabajo mecánico
 Trabajo de flecha
 Trabajo de resorte
 Trabajo eléctrico
 Trabajo mecánico
 Trabajo de flecha
 Trabajo de resorte
 Trabajo hecho sobre
barras solidas elásticas
 Trabajo eléctrico
 Trabajo mecánico
 Trabajo de flecha
 Trabajo de resorte
 Trabajo hecho sobre
barras solidas elásticas
 Trabajo relacionado con
el estiramiento de una película liquida
 Trabajo eléctrico
 Trabajo mecánico
 Trabajo de flecha
 Trabajo de resorte
 Trabajo hecho sobre
barras solidas elásticas
 Trabajo relacionado con
el estiramiento de una película liquida
 Trabajo para elevar o
acelerar un cuerpo
 Trabajo eléctrico
 Trabajo mecánico
 Trabajo de flecha
 Trabajo de resorte
 Trabajo hecho sobre
barras solidas elásticas
 Trabajo relacionado con
el estiramiento de una película liquida
 Trabajo para elevar o
acelerar un cuerpo
 Trabajo magnético
Al expandirse un gas, las moléculas empujan las superficies
de sus fronteras, las cuales se mueven hacia afuera, por lo
tanto realiza trabajo positivo.

En cambio, cuando las moléculas del gas chocan con una

superficie estacionaria, ejerce una fuerza momentánea sobre
ella pero no realiza trabajo porque la superficie no se mueve.
En el caso de un pistón con superficie
transversal 𝐴 y una presión 𝑝 ejercida
por el sistema, en la cara del pistón,
la fuerza ejercida será igual a:
𝐹 = 𝑝𝐴
Si el pistón se mueve hacia afuera
una distancia infinitesimal 𝑑𝑥, el
trabajo 𝑑𝑊 realizado por dichas
fuerzas es:
𝑑𝑊 = 𝐹𝑑𝑥 = 𝑝𝐴𝑑𝑥 = 𝑝𝑑𝑉
En un cambio finito de volumen, de V1 a V2, el trabajo será:
𝑉2
𝑊 = න 𝑝𝑑𝑉
𝑉1
Si la presión es constante mientras el volumen cambia de V1 a
V2, el trabajo realizado por el sistema es:
𝑊 = 𝑝(𝑉2 − 𝑉1 )
Si el gas que se expande es ideal y lo
realiza a temperatura constante, el 𝑑𝑉 𝑉2

trabajo es: 𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 න

𝑉1 𝑉
𝑛𝑅𝑇
𝑝=
𝑉
𝑉2
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉2 𝑉1
𝑊 = න 𝑝𝑑𝑉
𝑉1 𝑉1 𝑝2
𝑝1 𝑉1 = 𝑝2 𝑉2 ⟹ =
𝑉2
𝑉2 𝑝1
𝑛𝑅𝑇
𝑊=න 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉 𝒑𝟏
𝑾 = 𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝒑𝟐
Cuando un sistema termodinámico cambia de un estado inicial
a uno final, pasa por estados intermedios, a los que se llama
trayectoria. Las posibilidades de estados intermedios es
infinita, pero si todos son estados de equilibrio, el camino
podrá graficarse en un diagrama pV.
El trabajo realizado por el sistema
depende no solo de los estados
inicial y final, sino también de los
estados intermedios, de la
trayectoria.
La materia está conformada por moléculas y átomos, por
partículas que tiene energía cinética y potencial. La energía
interna de un sistema es la suma de las energías cinéticas de
todas sus partículas constituyentes, más la suma de todas las
energías potenciales de interacción entre ellas. Durante un
cambio de estado del sistema, la energía interna puede
cambiar desde un valor inicial U1 a un valor final U2, indicando
el cambio como
∆𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1
La transferencia de calor es transferencia de energía, si se
agrega cierta cantidad de calor a un sistema y este no realiza
trabajo, la energía interna aumentara una cantidad igual al
calor,
∆𝑼 = 𝑸
Si el sistema efectúa un trabajo expandiéndose contra su
entorno y no se agrega calor durante ese proceso, sale
energía del sistema y la energía interna disminuye
∆𝑼 = −𝑾
Si hay transferencia de calor y trabajo, el cambio total de
energía interna es:
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
La definición de energía interna en función de la energía
cinética y potencial no resulta operativa, porque no se pueden
medir directamente. Por ello se define el cambio, de energía
interna, producido en un sistema, luego se puede asignar un
valor de referencia igual a cero para el sistema en algún
estado y a partir del cálculo de la diferencia puede obtenerse
el valor en otro estado.

A pesar que 𝑸 y 𝑾 dependan de las trayectorias, ∆𝑼 es

independiente a ellas, depende solo de los estados inicial y
final.
Un sistema circular o cíclico es cuando el estado final es el
mismo que el estado inicial. Así el cambio total de energía
interna debe ser cero.

𝑈2 = 𝑈1 𝑦 𝑄 = 𝑊

No es necesario que 𝑄 𝑦 𝑊 sean iguales a cero.

En este caso no se realiza trabajo sobre el entorno ni se
intercambia calor, por ello:

𝑈2 = 𝑈1 = ∆𝑈 = 0

𝑄=𝑊=0

La energía interna de un sistema aislado es constante.

Se define como entalpia específica o total a:

ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣

𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉

Para un gas ideal:

𝑃𝑉 = 𝑅𝑇

𝐻 = 𝑈 + 𝑅𝑇
Entonces tanto la energía interna como la entalpia dependen sólo
de la temperatura, y lo mismo ocurre con el cv y cp.
Es por ello que a volumen constante

𝑐𝑣 𝑑𝑇 = 𝑑𝑢
𝜕𝑢
𝑐𝑣 =
𝜕𝑇

Y a presión constante:
𝑐𝑝 𝑑𝑇 = 𝑑ℎ
𝜕ℎ
𝑐𝑝 =
𝜕𝑇
Tanto los valores de energía interna como entalpia pueden
obtenerse de tres maneras diferentes:

 Obteniendo datos tabulados

 Obteniendo las relaciones de cv y cp en función de la

temperatura y luego realizando las integrales
correspondientes

 Utilizando valores promedios de cv y cp, los valores

obtenidos son bastante exactos cuando el intervalo de
temperatura no es muy grande.
 𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑅𝑑𝑇
𝑑𝑢 = 𝑐𝑣 𝑑𝑇

𝑑ℎ = 𝑐𝑝 𝑑𝑇
𝑐𝑝 𝑑𝑇 = 𝑐𝑣 𝑑𝑇 + 𝑅𝑑𝑇
𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 + 𝑅
𝑐𝑝
=𝐾
𝑐𝑣
Un gas monoatómico con Para la mayoría de los gases
comportamiento ideal 𝑐𝑣 = diatónicos a temperatura
3/2𝑅 por ello: ambiente 𝑐𝑣 = 5/2𝑅

𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 + 𝑅 𝑐𝑝 = 𝑐𝑣 + 𝑅
𝑐𝑝 = 3/2𝑅 + 𝑅 𝑐𝑝 = 5/2𝑅 + 𝑅
𝑐𝑝 = 5/2𝑅 𝑐𝑝 = 7/2𝑅
𝑐𝑝 5/2𝑅 5 𝑐𝑝 7/2𝑅 7
𝐾= = = = 1,67 𝐾= = = = 1,40
𝑐𝑣 3/2𝑅 3 𝑐𝑣 5/2𝑅 5
La cantidad de masa que pasa por una sección
transversal por unidad de tiempo se llama flujo
másico.
𝑚ሶ
Donde el punto sobre la 𝑚 indica rapidez del cambio
respecto al tiempo.
𝑚ሶ = 𝜌𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 𝐴𝑡
Donde:
𝜌 es la densidad que es uniforma en toda la sección
transversal, ya sea un flujo compresible o
incompresible.
𝑣𝑝𝑟𝑜𝑚 es la velocidad promedio en la sección
transversal, en la dirección del flujo
𝐴𝑡 es la sección transversal normal a la dirección del
flujo
Flujo volumétrico es el volumen del fluido que pasa por una
sección transversal por unidad de tiempo.
𝑉ሶ
𝑚ሶ = 𝜌𝑉ሶ
La transferencia neta de masa hacia o desde el volumen de
control, durante un intervalo de tiempo, es igual al cambio
neto (incremento o disminución) en la masa total dentro del
volumen de control durante ese intervalo de tiempo.

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑎𝑙 𝑉𝐶 𝑑𝑢𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒 ∆𝑡

− 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑞𝑢𝑒 𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑑𝑒𝑙 𝑉𝐶 𝑑𝑢𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒 ∆𝑡 =
= 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑉𝐶 𝑑𝑢𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒 ∆𝑡

𝑚𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑚𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ∆𝑚𝑉𝐶 = 𝑘𝑔

𝑑𝑚𝑉𝐶
𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = = 𝑘𝑔/𝑠
𝑑𝑡
Si el flujo es estacionario:
෍ 𝑚ሶ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = ෍ 𝑚ሶ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎

Si el flujo es estacionario y las corrientes de entrada y salida

son únicas:
𝑚1 = 𝑚2
𝜌1 𝑉1 𝐴1 = 𝜌2 𝑉2 𝐴2

Si el flujo es estacionario, las corrientes de entrada y salida

son únicas y el flujo es incompresible:
ሶ 𝑉2ሶ
𝑉1=
𝑉1 𝐴1 = 𝑉2 𝐴2
En los volúmenes de control hay flujo másico a través de sus
fronteras y se requiere trabajo para introducirlo o sacarlo del
volumen de control. Este trabajo se conoce como trabajo de
flujo o energía de flujo y se requiere para mantener el flujo
continuo a través del volumen de control.
Si la presión del fluido es 𝑃 y el área de la sección transversal del
elemento de fluido es 𝐴, la fuerza que aplica el embolo imaginario
sobre el elemento de fluido es:

𝐹 = 𝑃𝐴

El trabajo realizado para empujar el elemento de fluido por la

frontera es:

𝑊𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 = 𝐹𝐿 = 𝑃𝐴 𝐿 = 𝑃𝑉
La energía total de un fluido compresible en movimiento consiste
en tres partes: energía interna, cinética y potencial:
𝑣2
𝑒 = 𝑢 + 𝑒𝑐 + 𝑒𝑝 = 𝑢 + + 𝑔𝑧
2

El fluido que entra o sale de un volumen de control tiene una

forma adicional de energía, energía de flujo:
𝑣2
𝜃 = 𝑃𝑉 + 𝑒 = 𝑃𝑉 + 𝑢 + 𝑒𝑐 + 𝑒𝑝 = 𝑃𝑉 + 𝑢 + + 𝑔𝑧
2

𝑣2
𝜃 = ℎ + 𝑒𝑐 + 𝑒𝑝 = ℎ + + 𝑔𝑧
2