DETERMINACION DE DIFUSIVIDAD MASICA

OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL

Determinar la difusividad másica del vapor de una sustancia pura (Metanol) en un gas (Aire).

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

Determinar la difusividad másica del sistema vapor – aire de manera experimental mediante
el modelo del Tubo de Stefan.

Obtener la difusividad másica del sistema sustancia pura – aire mediante correlaciones
halladas en la bibliografía.

Comparar el valor obtenido experimentalmente contra los valores obtenidos mediante

correlaciones y con los hallados en la literatura para el coeficiente de difusión para el sistema
vapor – aire.
 INTRODUCIIÓN

Cuando un sistema contiene dos o más componentes cuyas concentraciones varían de un punto
a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciendo mínimas las diferencias de
concentración dentro del sistema.

La transferencia de un constituyente de una región de alta concentración a una de baja

concentración se llama transferencia de masa.

La transferencia de masa juega un papel muy importante en muchos procesos industriales: la

remoción de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los gases del agua
contaminada, la difusión de neutrones dentro de los reactores nucleares, la difusión de sustancias
que los poros del carbón activado absorben, son ejemplos típicos.

El mecanismo de transferencia de masa, tal como se ha observado en el de transferencia de

calor, depende de la dinámica del sistema en el que se lleva a cabo.

La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos en
reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento, ayudado por las
características dinámicas del flujo.
 TABLA DE DATOS

Los datos recopilados experimentalmente son:

Sistema: Metanol (A) – Aire (B)

Presión total = 585 mm Hg (Manizales) Temperatura
de operación = 43.5°C

tiempo (min) h (cm) QAIRE (L/h) TAIRE (°C) TBaño (°C)

0 83.7 1620 30.1 42.7
10 83.65 1600 29.6 42.3
20 83.58 1600 30.5 43.3
30 83.56 1610 30.5 43.2
40 83.54 1620 30.2 43.0
50 83.51 1650 30.3 43.6
60 83.46 1620 30.7 43.4
70 83.4 1600 30.5 43.4
80 83.38 1600 30.4 43.7
90 83.35 1600 30.4 43.0
100 83.29 1600 30.4 43.6
110 83.25 1600 29.9 43.2
120 83.23 1600 29.8 43.4
130 83.21 1600 29.7 43.6
140 83.17 1600 29.3 43.3
150 83.14 1600 29.8 43.3
160 83.1 1620 29.8 43.4
170 83.08 1600 29.6 43.4
180 83.05 1620 29.9 43.6
190 83.01 1600 30.1 43.8
200 82.97 1600 30.3 44.0
210 82.91 1620 30.7 44.4
220 82.9 1620 30.3 44.5
 230 82.89 1620 30.6 44.6
Promedios 1609.16667 30.1416667 43.4875

DETERMINACIÓN DE DIFUSIVIDADES MÁSICAS

Según el libro Fundamentos de Tansferencia de momento, calor y masa (de Welty), la

difusividad másica para el Metanol puro en Aire es DAB = 2.1039 m2/s.

CORRELACIONES:

El transporte molecular de materia, puede escribirse de manera similar a la transferencia de calor

conductiva (ley de Fourier) usando la ley de Fick. Su analogía establece que el flujo de masa
del componente A por unidad de área de sección transversal perpendicular a la dirección de
flujo es proporcional a su gradiente de concentración. Lo anterior se expresa como:

dyA (Ecuación DE Fick)

JAZ =−c *DAB
dz

Donde JAz, es la densidad de flujo molar de A en la dirección z, c es la concentración molar

global en el sistema, yA es la fracción molar de la especie A y DAB es el coeficiente de difusión
molecular o difusividad másica.

Una ecuación semiempírica que se dedujo utilizando la teoría cinética como base es la de Fuller,
Schettler y Giddings (FSG) en 1966, ésta ecuación resulta del ajuste de una curva de datos
experimentales:

DAB = [(∑ 10) 1/3−7A *+T(∑1.75 )1/3 ] 2 M1A + M1B 1/ 2 (m2 / seg) (Ecuación de
FSG)
 P v v B

Donde T esta dado en K, P en atmósferas, (∑ v)i son la suma de los volúmenes atómicos de
difusión de todos los elementos de cada molécula.

La ecuación de FSG reporta un margen de error inferior al 7 % con respecto a valores

experimentales y se puede usar tanto para gases polares como para no polares.

Chapman y Enskog (Hirschfelder, 1954) trabajando en forma independiente, relacionaron las

propiedades de los gases con las fuerzas que actúan entre las moléculas. Usando el potencial de
Lennard Jones para relacionar las fuerzas de atracción y repulsión entre los átomos,
Hirschfelder, Bird y Spotz (HBS) en 1949 desarrollaron la siguiente ecuación para predice la
difusividad para pares de gases no polares:

DAB Ps AB2 ΩD M1A + M1B 1/2 (cm2 /seg) (Ecuación de HBS)

= 0.0018583*T 3/2

Donde: T está en K, P en atmósferas, M es el peso molecular en Kg/Kmol, σAB es el diámetro

de colisión en Α (un parámetro de Lennard Jones) y ΩD es la integral de colisión.

La integral de colisión correspondiente a la difusión es una función adimensional de la

temperatura y del campo potencial intermolecular correspondiente a una molécula de A y una
de B. ΩD es función de T* = KB T / εAB; KB es la constante de Boltzman (1.8*10-16 ergios / K)
y εAB es la energía de la interacción molecular que corresponde al sistema binario AB (un
parámetro de Lennard Jones), en ergios.

s A +s B
s AB =
e AB eA eB
2 = *
KB KB KB
ΩD =+ + 0.193000 + 1.03587 1.76474
exp(0.47635T*) exp(1.52996T*) exp(3.89411T*)

Cálculo de la difusividad másica teórica por medio de la ecuación de FSG:

P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)

T = 43.5°C = 316.65 K (promedio de la temperatura del baño)
MA = 32 Kg / Kmol (Metanol)
MB = 29 Kg / Kmol (Aire)

Para el Metanol: (∑v)A = 1*vC + 4*vH + 1*vo

De la tabla 1.1 de las guías para el laboratorio de difusividad másica se obtienen los valores de
vi:
(∑v)A = 1*16.5 + 4*1.98+ 1*5.48 = 29.9

Para el Aire: (∑v)B = 20.1 (de Tabla 1.2 del libro guía)

Al reemplazar estos datos en la ecuación de FSG, se obtiene la siguiente difusividad:

D = 10−7 *(316.65)1.75 1 + 1 1/2 = 2.3352*10−5 (m2 /seg) AB

[
0.77 (29.9)1/3 +(20.1)1/3 ]
2 32 29

Cálculo de la difusividad másica teórica por medio de la ecuación de HBS:

P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)

T = 43.5°C = 316.65 K (promedio de la temperatura del baño)
MA = 32 Kg / Kmol (Metanol)
MB = 29 Kg / Kmol (Aire)

De la tabla 1.3 se sacan los valores para σi y para εAB / KB :

σA = 3.626 A, σB = 3.711 A; σAB = 3.669 A

εA / KB = 481.8 K, εB / KB = 78.6 K; εAB / KB = 194.6 K

T* = 316.65 K / 194.6 K = 1.6271

ΩD = 1.2631

Reemplazando en la ecuación, se tiene el siguiente resultado:

0.0018583*(316.65)3/ 2 1+1 1/ 2

DAB = 0.77*3.6692 *1.2631 32 32 = 0.20514(cm2 /seg) = 2.0514*10−5 (m2 / seg)

MODELO DEL TUBO DE STEFAN
(Cálculos preliminares a la práctica)

Este es un método experimental para medir la difusividad másica en sistemas binarios gaseosos.

Para este modelo la difusividad está definida por la siguiente ecuación:

2 2

DAB = RTpBMLr AL (Zf2 − Zf1 )

2tPMA(PAS − PAG)

Por medio de esta ecuación y con los valores de la difusividad calculada por las correlaciones,
se puede calcular el tiempo de difusividad necesario para que el nivel del líquido baje el 20 %
de su valor inicial (Zo = 4.0 cm, Zf = 4.8 cm).

P = 585 mm Hg = 0.77 atm (Manizales)

T = 43.5°C = 316.65 K (promedio de la temperatura del baño)
MA = 32 Kg / Kmol (Metanol)
pBG − pBS
pBML =

ln ppBGBS

pBG es la presión del aire en el gas, como el gas aire pBG es la presión total del sistema (0.77
atm), pBS es la presión del gas en la superficie del líquido (pBS = P - pAS).

Para el metanol:

La densidad del metanol líquido es ρAL = 0.791 g /cm3 (Del libro Propiedades de gases y líquidos
de Reid)

La ecuación de presión de vapor para el Metanol en función de la temperatura es:

 3593.39
ln_ Pv = 16.4948− (Pv en Kpa y T en K)
T −35.2249

Para T = 316.65 K, Pv = 41.5232 Kpa = 0.4098 atm.

PAS = 0.4098 atm, P = 0.77atm, PBS = 0.77 – 0.4098 = 0.3602 atm

pBML = 0.77 −0.3602 = 0.5394 _ atm

0.77
ln
0.3602

El tiempo necesario para alcanzar un nivel de 4.8 cm (utilizando el DAB = 2.3352*10-5, calculado
por la ecuación de FSG) será:

t = RTp2DABBMLPMr ALA((ZfPAS22−−PZfAG12)) = 82.05*2316* 2..335265*0*.539410−5

**00..79177**32(0*.0480.40982 −0.042 )

t = 16548.225seg = 4..597h

El tiempo necesario para alcanzar un nivel de 4.8 cm (utilizando el DAB = 2.0514*10-5, calculado
por la ecuación de HBS) será:

t=
RTp2DABBMLPMr ALA((ZfPAS22−−PZfAG12)) = 82.05*2316* 2..051465*0*.539410−5
**00..79177**32(0*.0480.40982 −0.042 )

t = 18837.582seg = 5.233h

Establecimiento del estado estable:

Para este calculo se utiliza la siguiente ecuación:

 (N A )t=t =1− 2exp(−12p 2Fo) + 2exp(−22p 2Fo) − 2exp(−32p2Fo)
(N A )t

Donde Fo es el número de Fourier que se define por la siguiente ecuación:

Fo
= DZfAB2 t = 2.05140.048*102 −5 t = 8.9036*10−3 *t

Zf es la longitud final del camino de difudión (4.8 cm).

Al reemplazar el número de Fourier en la ecuación para estado estable, se encuentra que el

tiempo necesario para alcanzar el 95 % del estado estable es de: t = 41.98 seg.

Caudal de aire necesario para hacer fluir en el equipo para mantener condiciones de flujo
laminar:

vD
r
En flujo laminar: R= ≤ 2100
m

Re m
Despejando la velocidad: v=
rD
Donde: De es el diámetro del tubo por donde fluye el aire = 1.8 cm (0.018m)

Para T = 30.14 °C = 300K

ρB = 1.1769 Kg / m3
µB = 1.8464*10-5 Pa.s

Reemplazando en la ecuación, y suponiendo que Re = 2100:

2100*1.8464*10−5 Pa.s v =
1.1769kg/m3
*0.018m =1.8303m/s
Caudal : Q= v*A

p *(0.018m)2 −4m3 /s Q = v * A =
1.8303m/s* = 4.658*10
4

MÉTODOS EXPERIMENTALES: MODELO DE STEFAN

Método de Winkelmann:

Con los datos de laboratorio se construye una gráfica de t / (Zf - Zo) vs (Zf - Zo), para obtener
una línea recta, de cuya pendiente se podrá calcular la difusividad buscada por medio de la
siguiente ecuación:

(Zf − Zo) =(Zf − Zo)2DABPMRTpABML(prASAL− pAG) + DABRTpPMBMLA(prASAL−ZopAG )

Donde Zf es la longitud del tubo llena de fase gaseosa, Zo es la longitud inicial con fase gaseosa.
PAS es la presión parcial de A en la superficie del líquido adyacente al gas se supone igual a la
presión de vapor de A a la temperatura del experimento (316.65 K), pAG es la presión parcial de
A en el extremo superior del tubo y se supone igual a cero. R es la constante universal de los
gases (82.05 l.atm/mol.K)

pBG − pBS = 0.5394atm

pBML =

ln ppBGBS

pBG es la presión del aire en el gas, como el gas aire pBG es la presión total del sistema (0.77
atm), pBS es la presión del gas en la superficie del líquido (pBS = P - pAS).

Haciendo una regresión lineal se obtiene una ecuación de la forma:

Y = a +bx, donde Y = t/(Zf-Zo), x = (Zf - Zo),

RTpBMlr Al Zo b= RTpBMl r Al
a=
DAB PM A (pAS −0) 2DABPM A(p AS − 0)

Para el metanol: ρAL

= 0.791 g /cm3
T = 316.65 K, Pv = 41.5232 Kpa = 0.4098 atm. PAS =
0.4098 atm, P = 0.77atm, PBS = 0.3602 atm

reemplazando estos valores en la ecuación para a y b:

a = 82.05*316.65*0.5394*0.791* 4 = 4391.2973 (int ercepto)

DAB0.77*32(0.4098 − 0) DAB

b = 82.05*316.65*0.5394*0.791 = 548.9122 (pendiente)

2DAB0.77*32(0.4098 − 0) DAB
La grafica se construye con los siguientes datos:

tiempo (seg) H (cm) Zf (cm) Zf-Zo (cm) t/(Zf-Z0) (s/cm)

0 83.7 4
600 83.65 4.05 0.05 12000
1200 83.58 4.12 0.12 10000
1800 83.56 4.14 0.14 12857.1429
2400 83.54 4.16 0.16 15000
3000 83.51 4.19 0.19 15789.4737
3600 83.46 4.24 0.24 15000
4200 83.4 4.3 0.3 14000
4800 83.38 4.32 0.32 15000
5400 83.35 4.35 0.35 15428.5714
6000 83.29 4.41 0.41 14634.1463
6600 83.25 4.45 0.45 14666.6667
7200 83.23 4.47 0.47 15319.1489
7800 83.21 4.49 0.49 15918.3673
8400 83.17 4.53 0.53 15849.0566
9000 83.14 4.56 0.56 16071.4286
9600 83.1 4.6 0.6 16000
10200 83.08 4.62 0.62 16451.6129
10800 83.05 4.65 0.65 16615.3846
11400 83.01 4.69 0.69 16521.7391
12000 82.97 4.73 0.73 16438.3562
12600 82.91 4.79 0.79 15949.3671
13200 82.9 4.8 0.8 16500
13800 82.89 4.81 0.81 17037.037
 Modelo de Stefan (t / (Zf-Z0) vs (Zf-Z0))

18000

16000

14000

12000

10000

8000
y = 5467.6x + 12687
2
6000
R = 0.6097
4000

2000

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

(Zf - Z0) (cm)

La regresión lineal da como resultado:

y = 5467.6x + 12687
R2 = 0.6097

De donde: a = 12687, b =5467.6

Ahora se despeja DAB de la ecuación para b:

DAB = 0.10039 cm1/s= 1.0039 m2/s

Método de Wilke – Lee:

Con los datos de laboratorio se construye una gráfica de 1/Da vs 1/Zf para obtener una línea
recta de cuyo intercepto se podrá calcular la difusividad buscada por medio de la siguiente
ecuación:

1 ∆Zf 1 1
=− +
Da DAB Zf DAB

Donde Da es la difusividad másica calculada por medio de la siguiente ecuación:

1
tPMA(pAS − pAG)
Da = RTpBMLr AL(Zf 2 − Zo2 )
Donde: R = 82.05 L.atm/mol.K, T = 316.65 K, ρAL = 0.791 g/cm3, t en seg, pAS = 0.4098 atm
y pAG = 0.

) )
(
Da = 82.05*316.65*0.5394*0.791 Zf 2 − 4 2 (
= 548.9122 Zf 2 −16

2t0.77*32(0.4098) t

De la regresión lineal se obtiene una ecuación de la forma:

Y = a + bx, donde Y = 1/Da, x = 1/Zf, a = 1/DAB, b = -∆Zf/DAB.

La grafica se construye con los siguientes datos:

tiempo (seg) Zf (cm) 1/Zf (1/cm) Da (cm2/s) 1/Da (s/cm2)

0
600 4.05 0.24691358 0.3682286 2.71570431
1200 4.12 0.24271845 0.44571671 2.24357756
1800 4.14 0.24154589 0.34752241 2.87751225
2400 4.16 0.24038462 0.29860824 3.34886944
3000 4.19 0.23866348 0.28472076 3.51221318
3600 4.24 0.23584906 0.30153577 3.31635615
4200 4.3 0.23255814 0.32542652 3.07289032
4800 4.32 0.23148148 0.3044633 3.28446811
5400 4.35 0.22988506 0.29707332 3.36617241
6000 4.41 0.22675737 0.31545069 3.17006753
6600 4.45 0.2247191 0.31624828 3.16207255
7200 4.47 0.22371365 0.30349508 3.29494633
7800 4.49 0.22271715 0.29276021 3.41576472
8400 4.53 0.22075055 0.29542585 3.38494411
9000 4.56 0.21929825 0.29236284 3.42040738
9600 4.6 0.2173913 0.29504031 3.3893674
10200 4.62 0.21645022 0.28760847 3.4769491
10800 4.65 0.21505376 0.28576471 3.49938244
11400 4.69 0.21321962 0.28871337 3.46364283
12000 4.73 0.21141649 0.29151355 3.43037232
12600 4.79 0.20876827 0.30251597 3.30561062
13200 4.8 0.20833333 0.29275317 3.41584683
13800 4.81 0.20790021 0.28384727 3.52302135
 Modelo de Wilke Lee (1/Da vs 1/Zf)

3.5

2.5

La regresión lineal da como resultado:

y = -16.145x + 6.8984
R2 = 0.42

Donde: a = 6.8984, b = -13.145

Ahora se despeja DAB de la ecuación para a:

DAB = 0.14496 cm2/s = 1.4496 m2/s

CÁLCULO DEL FLUJO LAMINAR:

El flujo laminar en conductos circulares se presenta cuando:

 vD
r
Re = ≤ 2100
m

El diámetro del tubo es 1.8 cm, la temperatura del aire se promediÓ en 30.14ºC, las propiedades
requeridas para la determinación del número de Reynolds se toman del apéndice I del libro:
Fundamentos de Transferencia de momento, calor y masa (de Welty).

ρB = 1.1769 kg / m3 µB = 1.8464*10-5 Pa.s

El caudal promedio del aire durante la práctica fue de 1600 Lph = 4.444*10-4 m3 /s.

Q 4 .444 * 10 m / s
Despejando la velocidad: v = A = p *(0. 018 −m4 )23/ 4 =1.7466m/s

El número de Reynolds es:

1.1769kg/m3 *1.7466m/ s*0.018m

Re = 1.8464*10−5 Pa.s = 2004
 ANALISIS DE RESULTADOS Y CONCLUSIONES

Ambas correlaciones (la de FSG y HBS) difieren un poco en sus valores, por tanto el tiempo
de estabilización también varía según la correlación utilizada para calcularlo; estos valores
se promediaron para tenerlos en cuenta en la práctica. Los valores experimentales están por
debajo de los valores reportados en la literatura y de los valores calculados por medio de las
correlaciones FSG y de HBS. Los errores superan el 7%, que es el valor esperado para las
correlaciones utilizadas.

El tiempo necesario para alcanzar el 20% de difusión teórico promedio es de 4.92 horas; en
la práctica este tiempo fue bastante menor, 3.833 horas. Considerando esta diferencia,
entendemos porque los coeficientes de difusividad teórico y experimental difieren tanto, en
la realidad, la difusión se lleva a cabo más rapidamente que lo predicho por las correlaciones.

El coeficiente de difusión depende de la presión, de la temperatura y de la composición del

sistema. Los datos reportados en la literatura están calculados para condiciones de Presión
y temperatura (P = 1 atm, T = 298K) un poco diferentes a las condiciones de la práctica (P
= 0.77 atm, T = 3616.65 K). Como podemos ver la presión experimental es más baja y la
temperatura experimental es más alta; estas condiciones hacen que la velocidad de
transferencia de masa sea mucho mayor.
Al hacer la regresión lineal de los datos experimentales para hallar los coeficientes de
difusión, no se obtuvo una buena correlación de estos datos, es decir, no presentan linealidad,
por tanto, los cálculos hechos con estos valores no están muy cercanos a la realidad y nos
son adecuados para compararlos con las ecuaciones de FSG y HBS. Seguramente estos datos
no fueron tomados con exactitud, pues realmente es muy difícil hacer una correcta lectura
del catetómetro.