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APROVECHAMIENTO DE LOS RESIDUOS TETRAPACK

Resumen El aspecto más importantes en el uso del biodiésel como combustible es el


cumplimiento de las normas técnicas internacionales, luego de la transesterificación se
requiere de un post tratamiento para que el biodiésel cumpla con estos estándares de
calidad, este aún contiene impurezas derivadas del proceso: metanol en exceso,
posiblemente jabones, restos de sub productos formados en la reacción (mono y
diglicéridos) trazas de catalizador [1]. El uso de arcillas reemplaza el agua en la
purificación del biodiesel, (60% p/p de biodiésel) se probaron las concentraciones: 2, 3 y
4% de absorbentes en la purificación del biodiésel de palma (cruda y RBD) y soya (cruda y
RBD). Se evalúo la calidad del aceite, el biodiésel crudo y refinado, a través del índice de
acidez (método: AOCS Cd 3d-63), índice de yodo, los contenidos de: glicerol (libre y total),
(American Oil Chemistry Society (AOCS) Ca 14-56) y el % de agua en el biodiésel por el
método de titulación Karl Fisher. Concluyéndose que usar adsorbentes es más eficiente
que el lavado con agua caliente, por los bajos valores de: índice de acidez, glicerol total y
libre, los biocombustibles obtenidos a partir del aceite de palma (cruda y RBD) cumplen
con las exigencias de la Norma Técnica Peruana del Biodiésel B100 NTP 321.125.2007 y
las normas internacionales como la ASTM y la norma Europea NE.

Introducción
El Perú es un país altamente dependiente del petróleo extranjero (diésel), esto llevó al
Perú ha entrar en la carrera de los biocombustibles, contando desde el 2003 con la Ley de
Promoción del Mercado de Biocombustibles [2], la cual busca promover las inversiones
para la producción y comercialización de biocombustibles y difundir las ventajas
económicas, sociales y ambientales de su uso. Por su parte, el Reglamento de la Ley Nº
28054 prevé el uso de biodiésel a nivel nacional desde el año 2010, y en la Amazonía
desde el 2008 como estrategia para la sustitución de cultivos ilícitos, estableciéndose como
meta su inclusión en proporciones del 5 % en todo el gasoil comercializado en el territorio,
convirtiéndose el biodiesel en una alternativa a la dependencia de este, como un
combustible limpio renovable [3], el cual se obtiene a partir de aceites vegetales o grasas
animales por medio de la reacción de transesterificación, en la cual los triglicéridos que
componen grasas y aceites vegetales se desdoblan en compuestos más simples. Entre las
impurezas más importantes que se pueden encontrar en el biodiésel citamos: glicerol (total
y libre), jabones, glicerina, triglicéridos, material insoluble y agua [4].
Por ello un aspecto importante en la producción de biodiésel, es la etapa de purificación, la
presencia altas concentraciones de glicerol total puede causar depósitos en los inyectores
y precipitar en climas fríos taponando filtros así como la humedad formar jabones
generando problemas de taponamiento de filtros y promoción de bacterias, problemas de
reacciones de hidrólisis de FAME, problemas de corrosión de Cromo y Zinc en el motor y
conductos [5] , [6], NTP, en el caso del índice de acidez altos, generaría la corrosión de las
piezas de motor y el incremento de la velocidad de degradación del FAME, la presencia de
altas concentraciones de glicerina libre puede acumularse en las partes bajas del sistema
de almacenamiento y sistemas de combustibles [6].
se hace necesario el cumplimiento de las especificaciones técnicas establecidas en las
normas peruana (INDECOPI) e internacionales (europea y americana), por las
afectaciones que puede producir al motor por la presencia de impurezas, por ello luego de
la transesterificación y la separación de las dos fases – biodiésel y glicerol – se requiere de

1
pos tratamiento para asegurar que el biodiésel cumpla con estos estándares de calidad
exigidos, pues este aún contiene impurezas derivadas del proceso: parte del metanol en
exceso, posiblemente jabones, restos de sub productos formados en la reacción (mono y
diglicéridos) y trazas de catalizador. Si se respetan los parámetros técnicos, su uso no
sólo no representa riesgo alguno para los equipos y motores sino que tiene varias ventajas
desde el punto mecánico y medioambiental [1].
Por ello el uso de adsorbentes es una alternativa interesante en la purificación del
biodiésel, siendo los adsorbentes materiales sólidos naturales o sintéticos, caracterizados
por una elevada porosidad, tales como arcillas, zeolitas, caracterizados por una elevada
porosidad y alta capacidad de adsorción de impurezas y otros compuestos, Por lo cual en
el siguiente trabajo se propone como una alternativa el uso de adsorbentes tipo
bentonitas, en la purificación de biodiésel elaborado con aceites: soya cruda, soya RBD,
palma cruda, palma RBD.
Metodología experimenta.
El aceite para la producción de biodiésel debe encontrarse libre de impurezas como agua y
gomas, la presencia de estas influye en él % de rendimiento y calidad de este, por ello una
forma práctica de conocer si el aceite no se encuentra deteriorado es determinar el índice
de acidez, valores mayores al 5% nos indica que se obtendrá bajos rendimientos de los
aceites para poder determinar la cantidad de catalizador según [7] para realizar la reacción
de transesterificación se requiere conocer los miligramos de hidróxido de potasio
necesarios para neutralizar los ácidos grasos libres de un gramo de aceite usado.

Determinación de la cantidad de catalizador KOH. Si el IA del aceite esta en el intervalo


entre (1 – 5)%, pesar 1% de KOH con respecto al peso de aceite y pesar 20% en peso de
metanol con respecto al peso total del aceite.

Producción del biodiésel. A nivel laboratorio se realizó la producción mediante el proceso


alcalino [7], utilizando el reactor piloto ubicado en el Laboratorio de Energías Renovables
LER (ver figura 02) y con los parámetros indicados en el cuadro Nº 1:

Cuadro Nº 1. Parámetros usados en la elaboración de biodiésel


Parámetro Valor promedio
Cantidad de aceite 45 kg.
Temperatura de reacción 60° C
Tiempo de reacción 02 Horas
Cantidad de metanol 17 – 18 %
Cantidad de catalizador (KOH) 0,1 a 1,5 %
Tiempo de decantación 24 Horas

El proceso productivo se realizó usando el reactor que se observa en la figura 1:

2
FIGURA Nº 1. Ilustra el reactor usado en la transesterificación de los aceites

El proceso productivo se realizó de la siguiente manera:

 Se calentó el aceite en el reactor hasta 60° C. Paralelamente en el tanque superior


se mezclo el 20% p/p alcohol [8] con el catalizador alcalino agitando vigorosamente.
Para obtener etóxido de potasio, adicionándolo sobre el aceite manteniendo la
temperatura de 60°C, (el punto de ebullición del metanol es 65°C) [9] y con agitación
constante por un tiempo aproximado de 2 horas.
 Después del tiempo indicado se observó la separación de dos fases líquidas: una
fase superior (biodiésel) y otra inferior de color oscuro y alta viscosidad (glicerina).
 Se dejó en reposo por 12 horas para una completa separación de las fases.
 Se procede a la separación del biodiésel por decantación, retirando primero la
glicerina formada por gravedad.
 Las muestras de biodiésel sin tratamiento se utilizarán como muestras control.

Purificación del biodiesel


 Se colocaron sobre un litro de biodiésel 2, 3 y 4% de arcillas
 Se calentó en una plancha eléctrica a 40°C, por espacio de 30 minutos, con
agitación constante

Métodos de control. Todas las muestras de biodiésel purificado fueron analizadas por
triplicado mediante los siguientes métodos de control:
 Glicerol total y glicerol libre. Método Iodométrico del ácido periódico. American Oil
Chemistry Society (AOCS) Ca 14-56 [10]
 Índice de acidez. Método de la American Oil Chemistry Society (AOCS) Cd 3d-63.
[11]
 %Humedad método titulométrico Karl Fisher. [12]

Resultados y discusión. Análisis del biodiésel obtenido de aceite de soya cruda, refinada
y blanqueada (RBS), aceite de palma cruda y palma refinada y blanqueada (RBS): A
continuación en las siguientes Tablas I, II, III y IV se presentan los resultados obtenidos de
los análisis químicos realizados a las muestras de biodiesel sin purificar, purificado con
agua y purificado con 2, 3 y 4%p/p de adsorbentes.

Tabla I. Resultados de la Análisis de las impurezas del biodiésel (BD)

3
de aceite de soya (crudo)
BD de aceite de soya cruda
Parámetros de N.T.P.,
control ASTM y Control Lavado Adsorbentes
Europea agua 2% 3% 4%
% Glicerol total 0,23 0.720 0,16 0.107 0.0763 0.052
% Glicerol libre 0,02 0,028 0,008 0.0137 0.0613 0.021
Índice de acidez 0,8 0,332 0,307 0.107 0.112 0.157
% Humedad 0.05 0.0615 --- 0.067 30.06 0.046
N.T.P.: Norma Técnica Peruana del Biodiésel B100NTP 321.125.2007
Control: Muestra de biodiésel sin purificar.
Lavado: Después de 2 lavados con agua caliente (a 90º C).

Se observa que el biodiésel control presenta valores altos en los parámetros


glicerol total (0.72) con respecto a la norma (0.23), glicerol libre (0.028) con
respecto a la norma (0.02) y el índice de acidez (0.332) más bajo que la norma
(0.8) y el porcentaje de humedad ligeramente alto (0.0615) con respecto a la norma
(0.05) a y el biodiésel pur ificado con el lavado con agua se encuentra por debajo de la
norma y el biodiésel purificado con adsorbentes todos los porcentajes presentan valores
mucho más bajos que el purificado con agua y cumple con los valores establecidos por la
norma. Observándose que la acides se incrementa conforme se incrementa la
concentración del adsorbente.

Tabla II. Resultados de la Análisis de las impurezas del biodiésel (BD)


de aceite de soya refinado (RBD)
BD de aceite de soya RBD
Parámetros de N.T.P.,
control ASTM y Control Lavado Adsorbentes
Europea agua 2% 3% 4%
% Glicerol total 0,23 0.411 0,161 0.1613 0.153 0.152
% Glicerol libre 0,02 0,018 0,0092 0.0091 0.009 0.0047
Índice de acidez 0,8 0,221 0,224 0.136 0.223 0.223
% Humedad 0,05 0.094 --- 0.048 0.0504 0.0542

En este caso para el biodiésel con aceites refinados el control presenta valores
más bajos con respecto al biodiésel crudo, todos los tratamientos presentan valores
bajos con respecto a los de la norma, se observa que el biodiésel control presenta
valores altos en los parámetros glicerol total (0.411) con respecto a la norma (0.23),
glicerol libre (0.018) con respecto a la norma (0.02) y el índice de acidez (0.221)
más bajo que la norma (0.8) y el porcentaje de humedad alto (0.094) con respecto
a la norma (0.05) a y el biodiésel pur ificado con el lavado con agua se encuentra por
debajo de la norma y el biodiésel purificado con adsorbentes todos los porcentajes
presentan valores mucho más bajos que el purificado con agua y cumple con los valores
establecidos por la norma.

Tabla III. Resultados de la Análisis de las impurezas del biodiésel (BD)


de aceite de palma (cruda).
BD de aceite de soya cruda

4
N.T.P., Adsorbentes
Parámetros de
ASTM y Control Lavado
control
Europea 2% 3% 4%
% Glicerol total 0,23 0.560 0,313 0.0467 0.418 0.337
% Glicerol libre 0,02 0.0175 0,01 0.009 0.006 0.005
Índice de acidez 0,8 0.223 0.392 0.223 0.334 0.222
% Humedad 0,05 0.055 --- 0.047 0.045 0.045

Para el biodiésel de aceite crudo de palma se observa que los valores del control
presenta valores altos en el parámetro glicerol total (0.56) con respecto a la norma
(0.23) y ligeramente bajo el glicerol libre (0.0175) con respecto a la norma (0.02) y
el índice de acidez (0.223) más bajo que la norma (0.8) y el porcentaje de humedad
ligeramente alto el control (0.055) con respecto a la norma (0.05) a y el biodiésel
purificado con el lavado con agua se encuentra el glicerol total ligeramente alto (0.313) de
la norma (0.23) y el biodiésel purificado con adsorbentes todos los porcentajes presentan
valores mucho más bajos que el purificado con agua y cumple con los valores establecidos
por la norma.

Tabla III. Resultados de la Análisis de las impurezas del biodiésel (BD)


de aceite de palma (cruda) antes (control).
BD de aceite de palma RBD
Parámetros de N.T.P.,
ASTM y Adsorbentes
control Control Lavado
Europea 2% 3% 4%
% Glicerol total 0,23 0,41 0,247 0.395 0.244 0.1606
% Glicerol libre 0,02 0,015 0,009 0.0061 0.0045 0.0045
Índice de acidez 0,8 0,055 0,222 0.284 0.332 0.325
% Humedad 0,05 0,055 --- 0.0385 0.0375 0.037

Para el biodiésel de aceite de palma refinada observándose que los valores del
control presenta valores altos solo en el parámetro glicerol total (0.41) con respecto
a la norma (0.23) y ligeramente bajo el glicerol libre (0.015) con respecto a la norma
(0.02) y el índice de acidez (0.055) más bajo que la norma (0.8) y el porcentaje de
humedad ligeramente alto el control (0.055) con respecto a la norma (0.05) a y el
biodiésel purificado con el lavado con agua se encuentra todos los parámetros bajos y el
biodiésel purificado con adsorbentes todos los porcentajes presentan valores mucho más
bajos que el purificado con agua y cumple con los valores establecidos por la norma.

Conclusiones
El biodiésel de aceites refinado presenta menor cantidad de impurezas.
La acidez se incrementa conforme se incrementa la concentración del adsorbente, sin
embargo se encuentran por debajo de la norma.

La mayor concentración de adsorbentes presenta mejor remoción de los contaminantes


con respecto a la norma.

5
La purificación del biodiésel con absorbentes es un buen sustituto del agua por cumplir los
valores de la norma.

Referencias
[1] Césare M., Castillo L., Beteta V., Calle J. y León J. Evaluación de la purificación de biodiésel en
la etapa final de producción. Sociedad Química del Perú. 2010; 76 (1): p. 23-33.
[2] Ley de Promoción del Mercado de Biocombustibles LEY Nº 28054. Recuperado de:
http://www2.congreso.gob.pe/sicr/cendocbib/con4_uibd.nsf/9E95620CC059138105257C9E005AB2F
9/$FILE/28054.pdf
[3] Ramírez, Miguel, (Julio, 2008), Cultivos para la producción sostenible de biocombustibles: Una
alternativa para la generación de empleo e ingresos. Módulo V: Caña de azúcar,” Biblioteca
Asocam. Recuperado de http://www.asocam.org/biblioteca/items/show/600.
[4] Mittelbach M. Diésel fuel derived from vegetable oils, VI: Specifications and quality control of
biodiesel. Bioresource Technology 1996; 56:7-11.

[5] Sanchez I. Hurtas, K. Obtención y caracterización de biodiesel a partir de aceite de semillas de


Ricinus communis. (Higuerilla) modificadas genéticamente y cultivadas en el eje cafetero.
Universidad Tecnológica de Pereira Facultad de Tecnología Escuela de Química Programa de
Química Industrial Tesis de grado 2012.
[6] Norma Técnica Peruana del Biodiesel B100 NTP 321.125.2007
[7] Tickell J. From the fryer to the fuel tank: the complete guide to using vegetable oil as an
alternative fuel. Charter 6 How to make Biodiésel. 3rd ed. Covington (U.S.A): Tickell Energy
Consultants; 2000 p 59-72
[8] Forero M, Gnecco M, Torres M. Producción de biodiesel de moriche (mauritia flexuosa) como
alternativa energética para las regiones apartadas de la Orinoquia colombiana. Orinoquia,
Universidad de Los Llanos Colombia 2003; 7(1-2): p. 59-69.
[9]. ASTM D - 6751, 2002 – Standard specification for biodiesel fuel (B100) blend stock for distillate
fuels. West Conshohocken, Penn.:ASTM International.
[10]. Método Iodométrico ácido periódico. American Oil Chemistry Society (AOCS) Ca 14-56
[11]. Método de la American Oil Chemistry Society (AOCS) Cd 3d-63.
[12]. %Humedad método titulométrico Karl Fisher.

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