Cuestionario del primer examen parcial de Electroquímica

1. ¿Por qué para medir la conductividad eléctrica en electrolitos se usa corriente alterna? Aquí al
responder debes:
a) Describir el funcionamiento del conductímetro
Mide la resistencia eléctrica que ejerce un volumen de una disolución de electrolito
encerrada entre dos electrodos separados una distancia fija, aplicando un campo eléctrico
entre estos. Se relaciona la resistencia con la conductividad de la disolución a través de la
geometría de los electrodos y la distancia entre estos.
b) Identificar el propósito de usar corriente alterna.
Se usa corriente alterna para evitar la electrolisis y efectos de capa sobre los electrodos ya
que con esta se está cambiando cíclicamente la magnitud y sentido de la corriente.
c) Anotar referencias consultadas.
Bockris J.O´M.; Reddy, A.K.N Gamboa-Aldeco, M. (1998) Modern Electrochemistry (2ª Ed.)
La medida de la conductividad. Un poco de teoría encontrado en
https://tecniquesinstrumentals.files.wordpress.com/2012/10/www-ual-
es_grupodocente_quimfis2009_guiones_ana_conductimetro_conductimetro-crison.pdf
consultado el 15/Septiembre/2019
2. ¿Qué es un puente salino y por qué se debe ocupar una sal tipo KCl?
Para responder considera:
a) el modelo de Kohlrausch (investígalo)
La conductividad molar depende de la concentración del electrolito. Experimentalmente
se observa que Λ varía con la concentración de manera diferente en el caso de electrolitos
fuertes y débiles.
Por un lado, los electrolitos fuertes, como el KCl y el HCl, muestran una disminución lineal
de la conductividad molar con la raíz cuadrada de la concentración.
Disminuye lentamente cuando aumenta la concentración, debido a que aumentan las
atracciones entre iones de signo contrario disminuyendo su movilidad
Por otro lado, los electrolitos débiles, como el ácido acético, muestran valores máximos
de conductividad molar cuando se tiende a la dilución infinita, pero disminuyen
rápidamente cuando aumenta la concentración.
b) y el número de transporte.
El numero de transporte se define como la fracción de corriente transportada por una
especie iónica, depende de la velocidad de los iones, que a su vez depende de la
concentración, temperatura, viscosidad del disolvente etc.

Un puente salino es un dispositivo utilizado para conectar semiceldas de oxidación y

reducción de una celda galvánica. Su función es aislar los contenidos de las dos partes de
la celda mientras se mantiene el contacto eléctrico entre ellas a través de un electrolito
fuerte como lo es el KCl que se encuentra completamente ionizado en disolución, por lo
que la concentración de iones dispuestos para la conducción es proporcional a la
concentración del electrolito.
c) Anota referencias consultadas.
Practica No 5. Determinación del número de transporte por el método de Hittorf,
Universidad Central de Venezuela, Escuela de ingeniería Química.
 https://docs.google.com/viewer?
a=v&pid=sites&srcid=ZGVmYXVsdGRvbWFpbnxsYWJvcmF0b3Jpb2RlZmlzaWNvcXVpbWljY
XxneDo2MzJkOGYxOWVlMmQwZjkw
Consultado el 16/Sep/2019
Skoog, Douglas A.; Leary, James J. (1994). Análisis Instrumental (cuarta edición). Madrid:
McGRAW-HILL. p. 935.

3. Al hacer un electrodepósito de cobre en medio ácido se tiene el problema de la reacción

parásita de reducción de hidrógeno. Se le dice parásita, o secundaria, porque no es la reacción
que se desea obtener y consume electrones de los disponibles en el electrodo. ¿Cómo podrías
anular, o por lo menos minimizar, el efecto de la reacción secundaria de reducción de
hidrógeno cuando lo que se pretende es el electrodepósito de cobre a partir de una
disolución de sulfato de cobre? Ojo, ésta reacción solo se lleva a cabo en medio ácido.

Al observar los potenciales normales redox del cobre y del hidrogeno, se nota que solo hay
una pequeña diferencia entre ambos, el del hidrogeno es de 0 V y el del cobre es de 0.34 V,
con estos datos podríamos inferir que se puede usar un agente reductor que tenga su valor de
potencial normal entre 0 y 0.34, a pesar de que la reacción principal se vera menos
favorecida, se eliminara completamente la presencia de la reacción secundaria de reducción
de hidrogeno. Por ejemplo usar una disolución de Sn 2+ y utilizar un cátodo inerte.
Usar una corriente alterna de igual forma podría funcionar.

4. Se propone la siguiente celda electrolítica:

Grafito(s)/ disolución acuosa 0.1M de CuSO4 + 1M de K2SO4, pH 3/Grafito(s)

a) Dibuja la celda, pon todos los elementos y su función

b) Anota las reacciones de reducción y oxidación (en el sitio en donde ocurren en la celda)
c) ¿La sal de K2SO4 puede reaccionar?
No, no puede, se aprecia al ver la recta de potenciales redox
d) ¿Qué función tiene la sal de K2SO4 en esta celda?
 Es un electrolito soporte para que el efecto de migración y la resistencia eléctrica sean
mínimos, que no modifique el potencial estándar del par redox.

5. Calcula del Número de transporte del protón para los tres ejemplos siguientes:
A) disolución acuosa 0.1M de CuSO4 + 1M de K2SO4 , pH 3
t+=0.00067072
B) disolución acuosa 0.1M de CuSO4 + 0.1M de K2SO4 , pH 3
t+=0.0034526
C) disolución acuosa 0.1M CuSO4 , pH 3
t+=0.00640373
λ 0i C i Z i
ti = n

∑ λ0 j C j Z j
j=1

Datos de conductividades a dilución infinita en unidades de -1cm2mol-1:

1/2 Cu2+= 56.6;  SO42- = 80.0;  K2SO4 =151.4; H3O+ = 349.9; OH- = 197.6; K+73.52

6. Discute, a partir de lo que observas que ocurre en las respuestas para el número de
transporte del protón desde 5A), en donde hay una mayor concentración de K2SO4, pasando
por 5B), dónde la concentración de K2SO4 disminuye; hasta 5C), en dónde no hay K2SO4:

El número de transporte va aumentando conforme va disminuyendo la concentración de

K2SO4
a) ¿Cuáles son las características del electrolito soporte?
Debe ser fuerte, no debe modificar el potencial normal del par redox como KNO 3,NaNO3,KCl
etc.
b) ¿Para qué sirve el electrolito soporte?
Se usa para que el efecto de migración y la resistencia eléctrica sean mínimos.