Simulacion

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htm
INDICE
CAPITULO 1
INTRODUCCIÓN
1.1 CONCEPTOS Y DEFINICIONES BÁSICAS
1.1.1 Sistemas y procesos
1.1.2 Variables y parámetros
1.1.3 Jerarquía de sistemas
1.2 ECUACIONES
1.2.1 Linealidad
1.2.2 Ecuaciones implícitas y explícitas
1.2.3 Ecuaciones simultáneas
1.2.4 Suficiencia y redundancia
1.2.5 Ecuaciones diferenciales
1.3 MODELAMIENTO
1.3.1 Modelamiento físico
1.3.2 Modelamiento matemático
1.4 TERMINOLOGIA DE MODELOS MATEMÁTICOS
1.4.1 Modelos deterministas frente a modelos probabilistas
1.4.2 Modelos lineales frente a modelos no lineales
1.4.3 Modelos de estado estacionario frente a modelos de estado no estacionario
1.4.4 Modelos de parámetro distribuido frente a modelos de parámetro globalizado (o agrupado)
1.5 OTRA CLASIFICACIÓN DE LOS MODELOS MATEMÁTICOS
1.6 CONSTRUCCIÓN DE UN MODELO MATEMÁTICO
1.7 ANÁLISIS Y DISEÑO DE PROCESOS (“GRADOS DE LIBERTAD”)
CAPITULO 2
MODELAMIENTO MATEMÁTICO DE PROCESOS
2.1 LOS MODELOS EN INGENIERÍA QUÍMICA (modelos BASADOS EN LOS PRINCIPIOS DE
FENÓMENOS DE TRANSPORTE)
2.1.1 Descripción molecular
2.1.2 Descripción microscópica
2.1.3 Descripción de gradiente múltiple
2.1.4 Descripción de gradiente máximo
2.1.5 Descripción macroscópica
2.2 CONSTRUCCIÓN DEL MODELO
2.3 USO DE LOS MODELOS MATEMÁTICOS EN INGENIERÍA QUÍMICA
2.4 LEYES FUNDAMENTALES
2.4.1 Ecuaciones de Continuidad
ECUACIÓN DE CONTINUIDAD TOTAL (BALANCE DE MASA)
ECUACIÓN DE CONTINUIDAD POR COMPONENTE (BALANCES DE COMPONENTE).
2.4.2 Ecuación de Energía
2.4.3 Ecuación de Movimiento
2.4.4 Ecuaciones de transporte
2.4.5 Ecuaciones de estado
2.4.6 Equilibrio
EQUILIBRIO QUÍMICO
EQUILIBRIO DE FASES
2.4.7 Cinética Química
DEPENDENCIA DE LA TEMPERATURA (LEY DE ARRHENIUS)
LEY DE ACCIÓN DE LAS MASAS
2.5 MODELIZACIÓN EN BASE A DATOS EXPERIMENTALES
2.5.1 Desarrollo de ecuaciones para el cálculo de los coeficientes
2.6 MODELOS DE POBLACIÓN
2.6.1 Patrones Elementales de Comportamiento de Sistemas Dinámicos
CAPITULO 3
EJEMPLOS DE MODELOS MATEMATICOS DE SISTEMAS DE INGENIERIA
QUIMICA
3.1 INTRODUCCIÓN
3.2 REACTORES CSTR EN SERIE, CON RETENCIÓN CONSTANTE
3.3 CSTRs CON RETENCIÓN VARIABLE
3.4 DOS TANQUES CALENTADOS
3.5 REACTOR CSTR EN FASE GAS A PRESIÓN
3.6 CSTR NO ISOTÉRMICO
CHAQUETA DE ENFRIAMIENTO PERFECTAMENTE MEZCLADA.
FLUJO EN PISTÓN DEL REFRIGERANTE EN LA CHAQUETA
MODELO DE CHAQUETA POR SECCIONES
CAPACITANCIA DE LA PARED METALICA SIGNIFICATIVA
3.7 VAPORIZADOR DE UN COMPONENTE SIMPLE
UN MODELO AL ESTADO ESTACIONARIO
MODELO CON DINÁMICA DE EQUILIBRIO DE FASES
MODELO CON DINÁMICA DE LIQUIDO Y VAPOR
MODELO DE EQUILIBRIO TÉRMICO
3.8 EVAPORACIÓN “FLASH” DE MÚLTIPLE COMPONENTES
MODELO DE ESTADO ESTACIONARIO
MODELO RIGUROSO
MODELO PRACTICO
3.9 REACTOR “BATCH”
FASE DE CALENTAMIENTO
FASE DE ENFRIAMIENTO
3.10 REACTOR CON TRANSFERENCIA DE MASA
3.11 COLUMNA IDEAL DE DESTILACIÓN BINARIA
3.12 COLUMNA DE DESTILACIÓN DE MÚLTIPLE COMPONENTES NO IDEAL
3.13 DESTILACIÓN “BATCH” CON RETENCIÓN
3.14 SISTEMAS DE pH
3.14.1 Modelos de Constante de Equilibrio
3.14.2 Método de la Curva de titración
PARTE II
SIMULACIÓN POR COMPUTADOR
CAPITULO 4
MÉTODOS NUMÉRICOS
4.1 INTRODUCCIÓN
4.2 USO DE MATLAB
4.3 ALGEBRA LINEAL
4.3.1 Solución de ecuaciones simultáneas
4.3.2 Análisis de sistemas de reacción
4.4 SOLUCIONES DE PRUEBA Y ERROR
4.5 MÉTODOS ITERATIVOS DE CONVERGENCIA
4.5.1 Método de la bisectriz
4.5.2 Método de Newton Raphson
4.5.3 Método de la falsa posición
4.5.4 Métodos explicitos de convergencia
4.6 MÉTODOS DE BÚSQUEDA
4.7 USO DE SIMULADORES
4.7.1 UNTSIM
4.7.2 CHEMCAD
4.8 INTEGRACIÓN NUMÉRICA DE ECUACIONES DIFERENCIALES ORDINARIAS
4.8.1 Uso de las variables de estado
4.8.2 Algoritmos explícitos de integración numérica
ALGORITMO DE EULER
RUNGE Y KUTTA (CUARTO ORDEN)
4.8.3 Métodos implícitos
4.9 LINEALIZACIÓN
CAPITULO 5
EJEMPLOS DE SIMULACIÓN DE MODELOS ESTÁTICOS
5.1 CRITERIO DEL DIÁMETRO OPTIMO

5.2 EQUILIBRIO DE REACCIONES QUÍMICAS
5.2.1 Programa equilibrio
5.2.2 Programa UNTSIM
5.3 FLUJO POR GRAVEDAD EN UN TANQUE
5.4 REACTORES CSTR EN SERIE, CON RETENCIÓN CONSTANTE
5.5 CSTRs CON RETENCIÓN VARIABLE
5.6 DOS TANQUES CALENTADOS
5.7 REACTOR CSTR EN FASE GAS A PRESIÓN
CHAQUETA DE ENFRIAMIENTO PERFECTAMENTE MEZCLADA
FLUJO EN PISTÓN DEL REFRIGERANTE EN LA CHAQUETA
MODELO DE CHAQUETA POR SECCIONES
CAPACITANCIA DE LA PARED METÁLICA SIGNIFICATIVA
5.10 EVAPORACIÓN “FLASH” DE MÚLTIPLE COMPONENTES
5.13 COLUMNA IDEAL DE DESTILACIÓN
CAPITULO 6
EJEMPLOS DE SIMULACIÓN DE MODELOS DINÁMICOS
6.1 FLUJO POR GRAVEDAD EN UN TANQUE
6.2 TERMÓMETRO DE MERCURIO
6.3 DOS TANQUES MEZCLADORES
Solución Analítica
Solución Simbólica
Solución Numérica
Solución Usando CHEMCAD
6.4 TRES CSTRs EN SERIE
6.5 REACTOR SEMICONTINUO
Solución Analítica
Solución Numérica
Solución usando CHEMCAD
CAPITULO 7
EJEMPLOS DE SIMULACIÓN DE SISTEMAS CONTROLADOS
7.2 COLUMNA DE DESTILACIÓN BINARIA
7.3 REACTOR BATCH
7.4 TRES REACTORES CSTR EN SERIE
CAPITULO 8
CASOS DE ESTUDIO
8.1 INTERCAMBIADOR DE DOBLE TUBO
8.1.1 Características del intercambiador en estudio
8.1.2 Modelamiento del sistema
8.1.3 Toma de datos del proceso
8.1.4 Simulación del proceso
8.1.5 Análisis en el plano de fase
8.2 MODELAMIENTO DE REACTORES TUBULARES
8.2.1 Sistema de dos reacciones generalizadas
8.2.2 Modelamiento de las reacciones generalizadas en el reactor tubular
BALANCE DE MATERIA EN UN REACTOR TUBULAR EN ESTADO ESTABLE
GENERALIZACIÓN DE LOS BALANCES DE MATERIA
BALANCE DE ENERGÍA EN UN REACTOR TUBULAR AL ESTADO ESTACIONARIO
BALANCE DE MOMENTUM
8.3 TANQUE AGITADO CON CALENTAMIENTO
8.4 REACTOR CSTR
Análisis de estabilidad
Análisis de la Función de transferencia Salida/entrada
Análisis del Plano de Fase
Comportamiento de estado estacionario Múltiple
Curvas de generación y remoción de calor
APÉNDICE
BIBLIOGRAFÍA
Los sistemas en ebullición representan algunas de las operaciones más importantes e

interesantes en procesos de ingeniería química y son más difíciles de modelar. Para
describir rigurosamente estos sistemas, se deben escribir las ecuaciones de conservación
para ambas fases, vapor y liquido. El problema principal es encontrar la velocidad de
vaporización del material desde la fase liquida hacia la fase vapor. Las ecuaciones
usadas para describir la velocidad de ebullición deben ser físicamente razonables y
matemáticamente convenientes para su solución.
Considerar el vaporizador mostrado en la Fig. 3-6. Gas licuado de petróleo (LPG)

es alimentado a un tanque presurizado para mantener el nivel de liquido en el tanque.
Asumiremos que el LPG es un componente puro: propano. Vaporización de mezclas de
componentes se discute en la Sec. 3.8.
El liquido en el tanque se asume como perfectamente mezclado. Calor es adicionado

a una velocidad Q para mantener la presión deseada en el tanque mediante la
vaporización del liquido a la velocidad Wv (masa por tiempo). Se asumen despreciables
las pérdidas de calor y la masa de la pared del tanque. El gas es evacuado fuera del
tanque por el tope a un flujo volumétrico Fv. Fv es la función impulsora o carga
perturbadora.
A. UN MODELO AL ESTADO ESTACIONARIO. El modelo más simple podría

despreciar las dinámicas de las fases vapor y liquido, y relacionar la velocidad del gas
Fv a la entrada de calor mediante
ρ v Fv (Hv – h0 ) = Q (3.34)
donde Hv = entalpía del vapor saliendo del tanque (Btu/lbm o cal/g)
h0 = entalpía del liquido alimentado (Btu/lbm o cal/g)
B. MODELO CON DINAMICA DE EQUILIBRIO DE FASES. Un modelo más

realista se obtiene si asumimos que el volumen de la fase vapor es pequeño con lo cual
podemos hacer despreciable su dinámica. Si solamente unos pocos moles de liquido
tienen que ser vaporizados para cambiar la presión en la fase vapor, podemos asumir que
esta presión es siempre igual a la presión de vapor del liquido a cualquier temperatura
del sistema (P = Pv y Wv = ρ v Fv). Una ecuación de energía para la fase liquida da la
temperatura (como una función del tiempo), y las relaciones de presión de vapor darán la
presión en el vaporizador a esa temperatura.
Una ecuación de continuidad total para la fase liquida también es necesaria, además
de las ecuaciones de los dos controladores relacionando la presión a la entrada de calor y
el nivel de liquido al flujo de alimentación Fo. Estas relaciones del controlador de
retroalimentación se expresarán aquí simplemente como una función. En los tópicos
sobre control se discuten estas funciones con detalle.
Q = f1(P) F0 = f2(VL) (3.35)
Para poder calcular la densidad ρ v a partir de la temperatura o presión, es

necesario una ecuación de estado para el vapor. Conociendo cualquiera de las
propiedades (T, P, o ρ V) se pueden tener todas las demás propiedades ya que este es
solamente un componente, y están presentes dos fases en el tanque. Se usa la ley del gas
perfecto.
Se asume que el liquido es incompresible de tal manera que Cv = CP y su energía

interna es CPT. La entalpía del vapor saliendo del vaporizador es asumida a ser de la
simple forma: CPT + λ v.
Ecuación de continuidad total:
Ecuación de energía:
Ecuación de estado:
Presión de vapor
Las ecuaciones (3.35) a (3.39) nos dan seis ecuaciones. Las incógnitas son Q, F0, P,
VL, ρ v, y T.
C. MODELO CON DINAMICA DE LIQUIDO Y VAPOR. Si la dinámica de la

fase vapor no puede despreciarse (cuando se tiene una volumen grande de vapor), se
deben escribir las ecuaciones total de continuidad y de energía para el gas dentro del
tanque. El vapor saliendo del tanque, ρ vFv, no es exactamente igual, dinámicamente, a
la velocidad de vaporización Wv.
La clave del problema es ahora encontrar una expresión simple y razonable para la
velocidad de ebullición Wv. Se ha encontrada en otras simulaciones que un tipo de
ecuación de “transferencia de masa” puede ser convenientemente empleada. Estas
relaciones también deben darle el sentido físico. Un liquido hierve debido, a la misma
temperatura (y composición si esta presente mas de un componente), si ejerce una
presión de vapor P más grande que Pv en la fase vapor sobre él. Esta diferencial de
presión es la fuerza impulsora
Wv = KMT (P – Pv) (3.40)
Donde KMT es el seudo coeficiente de transferencia de masa. Naturalmente en el

equilibrio (no en el estado estacionario) P = Pv. Si asumimos que el liquido y el vapor
están en equilibrio, podemos decir que KMT es muy grande. Cuando las ecuaciones son
resueltas en una computadora, se pueden usar diferentes valores de KMT para examinar
los efectos de las condiciones de no equilibrio.
Las ecuaciones que describen este sistema son:
Fase liquida
De continuidad total
De energía:
Presión de vapor
Fase vapor
De energía:
De estado
donde UL = energía interna del liquido a temperatura T
HL = entalpía del vapor saliendo del liquido
Uv = energía interna del vapor a temperatura Tv
Hv = entalpía de la fase vapor.
Son necesarios datos de propiedades térmicas para relacionar las entalpías a las
temperaturas. Podemos ver que hay 10 variables Q, F0 ,VL , Wv , T, Vv , ρ v , Tv ,P, y Pv.
Contando las Ecs. (3.35) y (3.40) hasta (3.46) vemos que hay solamente nueve
ecuaciones. Algo esta faltando. Un análisis posterior puede generar la otra relación, la
restricción física: VL + Vv = volumen total del tanque.
D. MODELO DE EQUILIBRIO TERMICO. Los casos previos dan un modelo el

cual es riguroso dentro de lo razonablemente esperado. Un modelo final no tan rigurosos
pero usualmente adecuado, es uno en el cual se asume equilibrio térmico entre el liquido
y el vapor en todo instante. Más simple, se asume que las temperatura del vapor y el
liquido son iguales: T = TV . Esto elimina la necesidad de un balance de energía para la
fase vapor. Este modelo posiblemente trabaje muy bien debido a que el calor sensible del
vapor es usualmente pequeño comparado con los efectos de calor latente.
Si se puede usar la relación simple de entalpía, la Ec. (3.42) será:
Los modelos simples discutidos anteriormente (tal como los casos A y B) son
usualmente lo suficientemente buenos para sistemas de flujo continúo donde los cambios
en las retenciones y temperaturas del liquido y vapor no son muy grandes. Los sistemas
“batch” pueden requerir los modelos más rigurosos (casos C y D) debido a que hay gran
variación de la mayoría de variables.
3.8 EVAPORACIÓN “FLASH” DE MULTIPLECOMPONENTES
Veamos ahora un sistema liquido-vapor con más de un componente. Una corriente

liquida a alta temperatura y presión es “flasheada” hacia un tanque; antes, su presión se
reduce a medida que el flujo pasa por una restricción (válvula) a la entrada del tanque.
Esta expansión súbita es irreversible y ocurre a entalpía constante. Si fuese una
expansión reversible podría conservarse la entropía (y no la entalpía). Si la presión en el
tanque es menor que la presión del punto de burbuja de la alimentación a la temperatura
de alimentación, algo de liquido alimentado se vaporizará.
El gas es evacuado por el tope del recipiente a través de una válvula de control cuya
posición del vástago es regulada por la presión del controlador (Fig. 3-7). El liquido sale
por el fondo del tanque mediante un control de nivel.
Fig. 3-7 Tanque “Flash”
La presión P0 antes de la válvula es tan alta que evita cualquier vaporización de la

alimentación a la temperatura T0 y composición x0j (fracción molar del componente j). Se
asumen condiciones adiabáticas (sin pérdida de calor). La densidad del liquido en el
tanque, ρ L, se asume que es una función de la temperatura y composición.
ρ L = f(x j , T) (3.48)
La densidad ρ v del vapor en el tanque es una conocida función de la temperatura T,

composición yj y presión P. Si se usa la ley del gas perfecto,
donde es el peso molecular promedio del gas.
donde Mj es el peso molecular del componente j.
A. MODELO DE ESTADO ESTACIONARIO
El modelo más simple de este sistema es uno en el cual se desprecie completamente

la dinámica. se asume presión constante, y se usan las ecuaciones de continuidad total y
por componente al estado estacionario y un balance de energía al estado estacionario. Se
asumen que las fases de vapor y liquido están en equilibrio.
ρ 0 F0 = ρ v Fv + ρ v FL (3.51)
De continuidad por componente
Equilibrio liquido – vapor
yi = f(xj , T , P) (3.53)
Ecuación de energía
ρ 0 F0 h0 = H ρ v Fv + ρ L FL h (3.54)
Propiedades termodinámicas
h0 = f(x0j , T0) h = f(xj , T) H = f(xj , T , P) (3.55)
Los pesos moleculares promedio en cada corriente Mav se calculan a partir de las
fracciones molares en las corrientes [Ver Ec. (3.50)]. El número de variables en el
sistema es 9 + 2 (NC – 1) : ρ v , Fv , MavV , y1 , y2 , . . . yNC -1 , ρ L , FL , MavL , x1 , x2 , . . .
xNC -1 , T , h, y H. La presión P y todas las propiedades de la alimentación son dadas.
Hay NC – 1 balances de componentes [Ec. (3.52)].
Ecuación Número de
Ecuaciones
De continuidad total (3.51) 1
Energía (3.54) 1
De continuidad por componente (3.52) NC – 1
Equilibrio liquido – vapor (3.53) NC
Densidades de vapor y liquido (3.48) y (3.49) 2
Propiedades térmicas para las 2
corrientes de vapor y liquido
(3.55)
Pesos moleculares promedios (3.50) 2
TOTAL 2NC + 7
Hay un total de NC ecuaciones de equilibrio. Podemos decir que hay NC

ecuaciones semejantes a la Ec. (3.53). esto puede incomodar algo a Ud. Como la suma
de las y’s es igual a 1, se puede decir que hay solamente NC – 1 ecuaciones para las y’s.
Pero aún si se piensa que este es el camino, el tanque proporciona una ecuación más. La
suma de las presiones parciales es igual a la presión total, también hay NC ecuaciones de
equilibrio de fases.
El sistema se especifica con el conjunto de ecuaciones algebraicas listadas

anteriormente. Este es solamente el tradicional calculo de un tanque “flash” al estado
estacionario.
B. MODELO RIGUROSO. La dinámica puede incluirse por diferentes caminos,

con variación de grados de rigor, con el uso de modelos similares a los dados en la Sec.
3.7. Ahora indicaremos como podría desarrollarse un modelo rigurosos, similar al caso
C de la Sec. 3.7. La Fig. 3-8, muestra esquemáticamente el sistema.
Un cálculo de equilibrio “flash” (usando las mismas ecuaciones del caso A
anterior) es realizado a cada punto en el tiempo para encontrar las velocidades de
flujo de vapor y liquido y propiedades inmediatamente después que la presión cae en
la válvula (las variables con primos: , , , , . . . mostradas en la Fig. 3.8).
Estas dos corrientes son luego alimentadas a las fases de liquido y vapor. Las
ecuaciones que describen estas dos fases serán similares a las Ecs. (3.40) a (3.42) y
(3.44) a (3.46) con la adición de (1) ecuación de equilibrio liquido-vapor de múltiple
componentes para calcular ρ L y (2) NC – 1 ecuaciones de continuidad por
componente para cada fase. Las ecuaciones de los controladores relacionando VL a FL
y Pv a Fv completan el modelo.
FL = f (VL) Fv = f(Pv) (3.56)
C. MODELO PRACTICO. Un modelo dinámico más trabajable puede ser

desarrollado si ignoramos la dinámica de la fase vapor (tal como hemos indicado en el
caso B de la sec. 3.7). Se asume que el vapor siempre está en equilibrio con el liquido.
Las ecuaciones de conservación son escritas solamente para la fase liquida.
De continuidad por componente
Energía
Las NC ecuaciones de equilibrio liquido-vapor [Ecs. (3.53)], las tres relaciones de

entalpía [Ecs. (3.55)], las dos ecuaciones de densidad [Ecs. (3.48) y (3.49)], las dos
ecuaciones de pesos moleculares [Ec. (3.50)], y las ecuaciones de los controladores de
retroalimentación [Ecs. (3.56)] son todas necesarias. El número total de ecuaciones es
2NC + 9, las cuales son iguales al número total de variables: Pv , V , ρ v , Fv , M avv ,
L
y1 , y2 , . . . yNC-1 , ρ L , FL , MavL, x1 , x2 , . . . xNC-1 , T, h y H.
Teniendo en cuenta que son dadas todas las propiedades de alimentación, o

funciones impulsoras: ρ 0 , F0 . h0 , xj0 , y MavD.
Los procesos “batch” ofrecen algunos de los más interesantes y cambiantes

problemas en modelamiento y control debido a su naturaleza dinámica inherente.
Aún cuando la mayoría de los procesos químicos a gran escala han sido operados de
manera continua, muchos procesos “batch” se siguen usando en la producción de
pequeños volúmenes, especialmente de productos farmacéuticos. Los reactores “batch”
tienen ventajas cinéticas inherentes sobre los reactores continuos para la mayoría de
reacciones (principalmente para constantes de velocidad bajas). El extenso uso de
control digital de procesos mediante las computadoras ha permitido la automatización y
optimización de los procesos “batch” y los han hecho más eficientes y menos trabajosos.
Fig. 3.9 Reactor "batch"
Considerando el reactor “batch” mostrado en la Fig. 3-9. El reactante es cargado en

el recipiente. Vapor es alimentado hacia la chaqueta para elevar la temperatura de los
reactantes a un valor deseado. Posteriormente se debe adicionar agua de enfriamiento a
la chaqueta para remover el calor de la reacción exotérmica y hacer que la temperatura
del reactor siga la curva establecida de temperatura – tiempo. El perfil de temperatura es
alimentado al controlador de temperatura como una señal de referencia (“set point”) el
valor de referencia varía con el tiempo.
En el reactor se lleva a cabo en este tiempo una reacción consecutiva de primer

orden.
El producto que deseamos obtener es el componente B. Si dejamos que la reacción

prosiga por mucho tiempo, mucho B reaccionará para formar C; con lo cual el
rendimiento será bajo. Si detenemos la reacción, claramente poco A habrá reaccionado;
por lo tanto la conversión y el rendimiento serán bajos. Entonces habrá un tiempo
óptimo de “batch” al cual podemos detener la reacción.
Fig. 3-10 Perfiles en un “batch”
También habrá un perfil óptimo de temperatura, si las dependencias de la

temperatura de las velocidades específicas de reacción k1 y k2 son las mismas (si sus
energías de activación son iguales), la reacción podría llevarse a cabo a la temperatura
más alta posible para minimizar el tiempo de “batch”. Esta temperatura máxima podría
tener un límite impuesto por alguna restricción : máxima temperatura de trabajo o
presión del equipo, posteriores degradaciones indeseables o polimerización de productos
o reactantes a temperaturas muy altas, etc.
Si k1 es más dependiente de la temperatura que k2, podemos otra vez llevar a cabo la
reacción a la temperatura más alta posible para favorecer la reacción a B. En ambos
casos debemos detener la reacción a un tiempo grande de tal manera que se pueda
recuperar la máxima cantidad de B.
Si k1 es menos dependiente de la temperatura que k2, el perfil óptimo de temperatura

es el que se inicia a una temperatura alta para conseguir que la primera reacción proceda
pero luego caiga para evitar la pérdida de mucho B. La Fig. 3-10 muestra los perfiles
óptimos de temperatura y concentración. La Fig. 3-10 también muestra como la línea
discontinúa es un ejemplo de una temperatura actual que podría ser alcanzada en un
reactor real. La masa de reacción debe ser calentada hasta Tmax. Este perfil de
temperatura se usará como la señal de referencia.
Con este razonamiento, derivaremos ahora un modelo matemático para este proceso.
Asumiremos que la densidad del liquido de reacción es constante. La ecuación total de
continuidad para la masa reaccionante, después que los reactantes han sido cargados y el
ciclo del “batch” iniciado, es
No hay flujos de entrada y salida. Como ρ es constante, dV/dt = 0. Entonces el
volumen de liquido en el reactor es constante.
Ecuación de continuidad para el componente A:
Ecuación de continuidad para el componente B:
Ecuaciones cinéticas:
Usando un modelo seccionado para la pared metálica del reactor y la ecuación

simple de la entalpía h = CP T, las ecuaciones de energía para el liquido reaccionante y la
pared metálica son:
Ecuación de energía para el proceso:
Ecuación de energía para la pared metálica:
donde λ 1 yλ 2 son los calores de reacción exotérmicos para las dos reacciones.
Notar que cuando el reactor es calentado con vapor, Tj es más grande que TM , y TM
es más grande que T. Cuando se enfría con agua, los diferenciales de temperatura tienen
el signo opuesto. Tener presente también que el coeficiente de película exterior h0 es
usualmente significativamente diferente para vapor condensando y para agua de
enfriamiento circulando.
Este cambio desde el calentamiento a enfriamiento es una significativa operación,

particularmente si se quiere alcanzar Tmax tan rápido como sea posible, pero sin
sobrepasarlo. Un sistema comúnmente usado es mostrado en la Fig. 3.9. el controlador
de temperatura mantiene la válvula de vapor (V-1) abierta y la válvula de agua de
enfriamiento (V-2) cerrada durante el calentamiento. Esto se consigue con una válvula
de porcentajes iguales (ver los tópicos sobre control automático). También durante el
calentamiento la válvula de salida del agua de enfriamiento (V-3) es mantenida cerrada y
la válvula de condensado (V-4) mantenida abierta.
Cuando se requiere enfriamiento, el controlador cierra la válvula de vapor y abre la

válvula de agua de enfriamiento con lo cual se hace que la temperatura del reactor siga el
valor de referencia. La válvula (V-3) debe ser abierta y la válvula (V-4) debe cerrarse
siempre adicionando agua de enfriamiento.
La simulación y control de este sistema se estudia con detalle en el texto del autor
sobre control automático. Aquí simplemente estableceremos que hay una relación
conocida entre la señal de error E (o la temperatura de referencia menos la temperatura
del reactor) y las velocidades del flujo volumétrico del vapor FS y agua de enfriamiento
Fw.
FS = f1(E) Fw = f2(E) (3.66)
Para describir lo que está sucediendo en la chaqueta, podemos necesitar dos

conjuntos diferentes de ecuaciones, dependientes de la etapa: calentamiento o
enfriamiento. Podemos aún considerar una tercera etapa: llenado de la chaqueta con agua
de enfriamiento. Si la velocidad de flujo del agua de enfriamiento es grande y/o el
volumen de la chaqueta es pequeño, el tiempo de llenado de la chaqueta puede ser
despreciable.
A. FASE DE CALENTAMIENTO. Durante el calentamiento, se necesitan una

ecuación de continuidad total y una ecuación de energía para el vapor, además de una
ecuación de estado para el vapor.
De continuidad total:
donde Vj = volumen de la chaqueta
ρ j = densidad del vapor dentro de la chaqueta
ρ S = densidad del vapor a la entrada de la chaqueta
WC = velocidad de condensación del vapor (masa por tiempo)
Se asume que el liquido condensado es inmediatamente evacuado a través de la

trampa de vapor.
Ecuación de energía para el vapor:

donde Uj = energía interna del vapor en la chaqueta
HS = entalpía del vapor de entrada
hc = entalpía del liquido condensado
Los cambios de energía interna (efectos de calor sensible) pueden usualmente

despreciarse comparados con los efectos de calor latente. Luego puede usarse una
ecuación algebraica simple al estado estacionario
Se pueden usar tanto la ecuación de estado para el vapor o las tablas de vapor para
calcular la temperatura Tj y la presión Pj a partir de la densidad ρ j. Por ejemplo si se usa
la ley del gas perfecto se puede usar una ecuación de vapor simple.
donde M = peso molecular del vapor = 18
Aw y Bw = constantes de presión de vapor para agua
La Ec. (3.70) puede resolverse iterativamente para Tj si se conoce ρ j [a partir de la

Ec. (3.67)]. Cuando se conoce Tj, se puede calcular Pj a partir de una ecuación de presión
de vapor. Es usualmente necesario conocer Pj en orden a calcular la velocidad de flujo
del vapor a través de la válvula de entrada a partir del efecto de la velocidad sobre la
caída de presión a través de la válvula (aún cuando el flujo a través de la válvula es
“crítico”).
Si la masa del metal alrededor de la chaqueta es significante, se requiere para una

ecuación de energía. En este caso asumiremos despreciable.
En la mayoría de reactores con chaqueta o rehervidores calentados con vapor, el

volumen ocupado por el vapor es muy pequeño comparado con la velocidad del flujo
volumétrico del vapor. Entonces la respuesta dinámica de la chaqueta es usualmente
muy rápida, y a menudo se pueden usar balances simples de masa y energía. La
velocidad de flujo del vapor debe establecerse igual a la velocidad de flujo del
condensado, el cual es calculado mediante la solución iterativa de las relaciones de
transferencia de calor para el sistema (Q = U A ∆ T) y la ecuación de flujo de la
válvula para la presión de entrada de la chaqueta y la velocidad de flujo del condensado.
B. FASE DE ENFRIAMIENTO. Durante el periodo cuando está fluyendo el agua de

enfriamiento a través de la chaqueta. Solamente se requiere una ecuación de energía para
la chaqueta si se asume que la chaqueta esta perfectamente mezclada.
donde Tj = temperatura del agua de enfriamiento dentro de la chaqueta
ρ j = densidad del agua
Cj = capacidad calorífica del agua
Tj0 = temperatura de entrada del agua de enfriamiento
Verificando los grados de libertad del sistema durante la etapa de calentamiento se

tienen siete variables (CA , CB , T, TM , Tj, ρ j y Wc ) y siete ecuaciones [ Ecs. (3.61),
(3.62), (3.64), (3.65), (3.67), (3.69), y (3.70)]. Durante la etapa de enfriamiento usamos
la Ec. (3.71) en lugar de las Ecs. (3.67), (3.69) y (3.70), pero tenemos solamente Tj en
lugar de Tj , ρ j y Wc.
Como se ha indicado en nuestras discusiones anteriores sobre cinética en el Cáp.

2, los reactores químicos algunas veces tienen limitaciones de transferencia de masa
tanto como limitaciones de velocidad de reacción. La transferencia de masa puede ser
una limitación cuando se mueve de una fase a otra, antes de llevarse a cabo la reacción.
Como un ejemplo de este fenómeno, consideraremos el reactor mostrado en la Fig.
3.11, en el cual se burbujea un gas a través de un liquido.
Reactante A es alimentado como un gas a través de un distribuidor por el fondo del

reactor llenado con liquido. Una reacción química ocurre entre A y B en la fase liquida
para formar un producto liquido C. El reactante A debe disolverse en el liquido antes de
poder reaccionar.
Si la velocidad de transferencia de masa del gas A al liquido es baja, la

concentración de A en el liquido será baja ya que este es consumido por la reacción tan
rápido como llega. Entonces el reactor es limitado por la transferencia de masa.
Fig. 3-11 Reactor con burbujeo de gas en liquido
Si la velocidad de transferencia de masa del gas hacia el liquido es rápida, la

concentración de reactante A se mantendrá sobre un valor dado por las condiciones de
reacción al estado estacionario y la solubilidad de equilibrio de A en el liquido. El
reactor es limitado por la reacción química.
Notar que en la región limitada por la transferencia de masa, incrementando o

reduciendo la concentración del reactante B se tendrá pequeña diferencia en la velocidad
de reacción (o la productividad del reactor) debido a que la concentración de A en el
liquido es siempre muy pequeña. De otro modo, incrementando la temperatura del
reactor no dará un incremento exponencial en la velocidad de reacción. La velocidad
actual de reacción puede disminuir con el incremento de la temperatura debido a una
disminución de la solubilidad de equilibrio de A en la interfase liquido-gas.
Ahora trataremos de describir algunos de estos fenómenos cuantitativamente. Por

simplicidad asumiremos operación isotérmica, con retención constante, presión
constante, densidad constante y una fase liquida perfectamente mezclada. Las burbujas
de gas alimentado se asumen a ser componente puro A, el cual da una concentración de
equilibrio constante de A en la interfase liquido-gas igual a CA* (esta podría cambiar si
la presión y la temperatura no son constantes). El área total de transferencia de masa de
las burbujas es AMT y depende de la velocidad de alimentación de gas FA. Un coeficiente
de transferencia de masa constante kl (con unidades de longitud por tiempo) es usado
para dar el flujo (“flux”) de A hacia el liquido a través de la película de liquido como
una función de la fuerza impulsora.
NA = kl (CA* – CA ) (3.72)
La transferencia de masa usualmente es limitada por la difusión a través de la

película de liquido debido a las bajas difusividades del liquido.
Ecuación de continuidad para el componente A:
Ecuación de continuidad para el componente B:
Las ecuaciones (3.72) a (3.76) dan cinco ecuaciones. Las variables son NA , CA , CB
, FV , y FL. Las funciones impulsoras son FA , FB , y CB0 .
3.11 COLUMNA IDEAL DE DESTILACIÓN BINARIA
Junto con el reactor CSTR, la columna de destilación es probablemente el proceso

más popular e importante estudiado en la literatura de ingeniería química. La destilación
es usada en muchos procesos químicos para separación de corrientes de alimentación y
para purificación de corrientes finales e intermedias.
La mayoría de columnas manipulan alimentaciones de múltiple componentes. Pero

muchas pueden ser aproximadas a mezclas binarias o seudo binarias. Para este ejemplo,
sin embargo, haremos varias asunciones severas adicionales e idealizaciones que algunas
veces son válidas pero frecuentemente son solamente crudas aproximaciones.
El propósito de estudiar este caso primero es para reducir el problema a su forma

más elemental de tal manera que pueda ser vista claramente la estructura básica de las
ecuaciones. En el siguiente ejemplo será modelado un sistema más realista.
Asumiendo un sistema binario (dos componentes) con volatilidad relativa constante

a lo largo de la columna y platos teóricos (100 por ciento de eficiencia), lo que significa
que el vapor saliendo del plato está en equilibrio con el liquido sobre el plato. Esto
permite que pueda ser usada la relación simple de equilibrio liquido vapor
donde xn = composición del liquido saliendo del plato n (fracción molar del
componente más volátil)
yn = composición del vapor saliendo del plato n (fracción molar del componente
más volátil)
Una corriente simple es alimentada como liquido saturado (a su punto de burbuja)

sobre el plato de alimentación NF. Ver Fig. 3-12. El flujo de alimentación es F Mol/min)
y su composición es z (fracción molar del componente más volátil). El vapor que sale
por el tope es totalmente condensado en un condensador y enviado hacia el tanque de
reflujo, donde la retención de liquido es MD (moles). Se asume que el contenido del
tanque de reflujo está perfectamente mezclado con composición xD. El liquido en el
tanque está a su punto de burbuja. Se bombea reflujo hacia el plato del tope (NT) de la
columna a una razón de R. El destilado es removido a razón de D.
Despreciando cualquier retraso en el tiempo (tiempo muerto) en la línea de vapor

desde el tope de la columna al tanque de reflujo y en la línea de reflujo hacia el plato del
tope (en columnas a escala industrial esta es usualmente una buena asunción, pero no en
pequeña escala en columnas de laboratorio). Notar que yNT no es igual, dinámicamente, a
xD. Las dos son iguales solamente al estado estacionario.
En la base de la columna, los productos pesados son removidos a razón de B y con

una composición xB. El vapor de ebullición es generado en un rehervidor tipo termosifón
a razón de V. El liquido circula desde el fondo de la columna a través de los tubos
verticales en el rehervidor de casco y tubos debido a la baja densidad de la mezcla
liquido-vapor en los tubos del intercambiador. Asumiendo que el liquido en el
rehervidor y en la base de la columna son perfectamente mezclados y tienen la misma
composición xB y retención total MB (moles). La circulación a través de un rehervidor
tipo termosifón bien diseñado es bastante rápida, así, esta asunción es correcta. La
composición del vapor saliendo de la base de la columna y entrando al plato 1 es yB. Este
está en equilibrio con el liquido cuya composición es xB.
La columna contiene un total de NT platos teóricos. La retención de liquido en cada

plato incluyendo el rebose es Mn. El liquido en cada plato es asumido a estar
perfectamente mezclado, con composición xn. La retención de vapor es asumida
despreciable a lo largo de todo el sistema. Aún cuando el volumen del vapor es grande,
el número de moles es usualmente pequeño debido a que la densidad del vapor es mucho
más pequeña que la densidad del liquido. Esta asunción no es muy correcta en columnas
a alta presión.
Una ulterior asunción es de los flujos equimolares. Si el calor molar de

vaporización de los dos componentes son aproximadamente iguales, siempre que
condensa un mol de vapor, se vaporiza un mol de liquido. Se asume que las pérdidas de
calor desde la columna y los cambios de temperatura de plato a plato (efectos de calor
sensible) son despreciables. Estas asunciones permiten que las velocidades de liquido y
vapor a través de las secciones de agotamiento y rectificación sean constantes bajo
condiciones de estado estacionario. Las líneas de operación sobre el familiar diagrama
de McCabe-Thiele son líneas rectas.
Sin embargo, nuestro interés está en las condiciones dinámicas. Las asunciones
anteriores, incluyendo retención despreciable del vapor, permiten que la velocidad del
vapor a través de todos los platos de la columna sea la misma, dinámicamente es una
buena asunción.
V = V1 = V2 = V3 = . . . = VNT
Recordar que los V’s no son necesariamente constantes con el tiempo. El vapor
producto de la ebullición se puede manipular dinámicamente. El efecto matemático de
asumir flujos equimolares es que no se necesita una ecuación de energía para cada plato.
Esta es ciertamente una significativa simplificación.
Las velocidades de liquido a través de la columna no serán iguales dinámicamente.

Ellas dependerán de la mecánica de fluidos de cada plato. A menudo la fórmula simple
para vertederos dada por Francis se usa para relacionar la retención de liquido en el plato
(Mn) a la velocidad de flujo del liquido saliendo del plato (Ln).
FL = 3,33 Lw (how)1,5 (3.78)
donde FL = Velocidad de flujo de liquido por encima del vertedero (pies3/s)
Lw = altura del vertedero (pies)
how = altura de liquido sobre el vertedero (pies)
Relaciones más rigurosas se pueden obtener a partir de ecuaciones detalladas para la

hidráulica del plato para incluir los efectos de la velocidad del vapor, densidades,
composiciones, etc. Asumiremos una relación funcional simple entre la retención de
liquido y la velocidad de liquido.
Mn = f (Ln) (3.79)
Finalmente, despreciaremos la dinámica del condensador y el rehervidor. En
columnas a escala comercial, la respuesta dinámica de este intercambiador de calor es
usualmente mucho más rápida que la respuesta de la columna. En algunos sistemas, sin
embargo, de este equipo periférico es importante y debe ser incluido en el modelo.
Con todas estas asunciones en mente, podemos escribir las ecuaciones que
describan al sistema. Adoptando la convención usual, las ecuaciones de continuidad total
son escritas en términos de moles por unidad de tiempo. Esto es consistente debido a se
asume que no ocurre ninguna reacción química.
Tanque condensador y de reflujo
De continuidad por componente (componente más volátil):
Plato del tope (n = NT)
De continuidad por componente:
Plato siguiente al tope (n = NT – 1)
Plato n
Plato de alimentación (n = NF)

Primer Plato (n = 1)
Rehervidor y base de la columna
Cada plato y la base de la columna tiene ecuaciones de equilibrio [Ec. (3.77)].

Cada plato también tiene una ecuación hidráulica [Ec. (3.79)]. También necesitamos dos
ecuaciones representando los controladores de nivel en la base de la columna y el tanque
de reflujo mostrados en la Fig. 3.12.
D = f1(MD) B = f2(MB) (3.94)
Ahora examinaremos los grados de libertad del sistema. La velocidad de

alimentación F y la composición z son asumidas que se dan.
Número de variables:
Composiciones de los platos (xn y yn ) = 2 NT
Flujos de liquido en los platos (Ln) = NT
Retenciones de liquido en los platos (Mn) = NT
Composición del tanque de reflujo (xD) =1
Flujos en el tanque de reflujo (R y D) =2
Retención en el tanque de reflujo (MD) =1
Composiciones en la base (xB y yB) =2
Flujos en la base (V y B ) =2
Retención en la base (MB) =1
4 NT + 9
Número de ecuaciones:
Ecuación
De continuidad por componente en el plato = NT (3.87)
De continuidad total en el plato = NT (3.86)
Equilibrio (platos más la base) = NT + 1 (3.77)
Hidráulica = NT (3.79)
Controladores de nivel =2 (3.94)
De continuidad por componente en el = 1 (3.81)
tanque de reflujo
De continuidad total en el tanque de reflujo = 1 (3.80)
De continuidad por componente en la base = 1 (3.93)
De continuidad total en la base =1 (3.92)
4 NT + 7
Por lo tanto el sistema está inespecificado por dos ecuaciones. Desde un punto de
vista de ingeniería de control, esto muestra que solamente existen dos variables que
pueden ser controladas (se pueden fijar). Las dos variables que deben ahora especificarse
son el reflujo R y la cantidad de vapor producida por ebullición V (o entrada de calor al
rehervidor). Estas pueden mantenerse constantes (en un sistema de lazo abierto) o puede
cambiarse por dos controladores para convertir algunas otras dos variables constantes.
En una simulación digital de esta columna en la Parte II asumiremos dos controladores
de retroalimentación ajustando R y V para controlar las composiciones del tope y el
fondo xD y xB.
R = f1(xD) V = f2(xB) (3.95)
3.12 COLUMNA DE DESTILACIÓN DE MULTIPLECOMPONENTES

NO IDEAL
Como un ejemplo más realista, desarrollaremos ahora un modelo matemático para

una columna de múltiple componentes, no ideal, con NC componentes, con flujos no
equimolares, y platos ineficientes. Las asunciones que haremos son:
1. El liquido sobre el plato es incompresible y está perfectamente mezclado.

2. Las retenciones de vapor son despreciables.
3. Las dinámicas del condensador y rehervidor son despreciables.
4. El vapor y el liquido están en equilibrio térmico (la misma temperatura) pero no en

equilibrio de fases. Se usará una eficiencia de Murphree para describir la desviación
del equilibrio.
Donde = composición del vapor en equilibrio de fases con el liquido con
composición xnj sobre el plato n
ynj = composición actual del vapor saliendo del plato n
= composición actual del vapor entrando al plato n
Enj = eficiencia de vapor de Murphree para el componente j sobre el plato n
Se permiten múltiples alimentaciones, ya sea como liquido o vapor, y salidas

laterales, como liquido o vapor. Un plato n generalizado, se muestra en la Fig. 3-13. La
nomenclatura es resumida en la Tabla 3.1.
Las ecuaciones que describen a este plato son:
De continuidad total (una por plato):

De continuidad por componente (NC – 1 por plato):
Ecuaciones de energía (una por plato):
donde las entalpías tienen unidades de energía por mol.
Equilibrio de fases (NC por plato):
Se debe usar una apropiada relación de equilibrio liquido vapor, como la discutida
en la Sec. 2.4.6, para encontrar . Luego la Ec. (3.96) se puede usar para calcular ynj
para el plato ineficiente: y Vn-1.
Ecuaciones adicionales incluyen relaciones de propiedades físicas para evaluar

densidades y entalpías, una ecuación hidráulica del vapor para evaluar los flujos de
vapor a partir de las caídas de presión conocidas en los platos, y una relación hidráulica
para determinar el flujo de liquido sobre los vertederos a partir de las retenciones de
liquido conocida en los platos. La discusión de la solución de este problema muy
práctico y real se difiere para la parte II.
Si listamos todas las variables en este sistema y restamos todas las ecuaciones que lo
describen y todos los parámetros que pueden fijarse (todas las alimentaciones),
podríamos encontrar que los grados de libertad sean iguales al número de corrientes
laterales más dos. Por lo tanto si no hay corrientes laterales, solamente hay dos grados de
libertad en este sistema de múltiple componentes. Este es el número que encontramos en
la columna binaria simple. Típicamente desearíamos controlar la cantidad de clave
pesado impurificando el destilado xD.HK y la cantidad de clave ligero impurificando el
producto del fondo xB,LK.
La destilación “batch” es frecuentemente usada para pequeños volúmenes e

producto. Una columna se puede usar para separar una mezcla de múltiple componentes
en lugar de usar NC – 1 columnas continuas. El consumo de energía en destilación
“batch” es usualmente más alta que en continuas, pero raramente los costos de energía
dominan la economía cuando se opera con volúmenes pequeños , y alto valor de los
productos.
La Fig. 3-14 muestra una típica columna de destilación “batch”. Alimentación fresca
es cargada dentro del recipiente en la base de la columna y calentada hasta comenzar la
ebullición. El vapor asciende y sale por el tope de la columna, y es condensado en el
condensador. El condensado liquido se envía al tanque de reflujo. Cuando se ha
establecido el nivel de liquido en el tanque de reflujo, se bombea reflujo hacia el plato
del tope de la columna.
La columna es operada a reflujo total hasta que la composición del destilado del
tope con respecto al componente más ligero (componente 1) xD1, alcance la pureza
especificada. Luego un producto destilado, el cual es el componente más ligero, es
sacado a la misma velocidad. Eventualmente la cantidad de componente 1 en el tanque
de ebullición ira bajando y la pureza del destilado xD1 disminuye. Hay un periodo de
tiempo cuando el destilado contiene muy poco de componente 1 para ser tomado como
producto y también muy poco de componente 2 para ser tomado como el siguiente
producto mas pesado. Entonces se debe sacar un lote impuro (corte) hasta que xD2
alcance las especificaciones. Luego es obtenido un segundo producto. Con esto se
pueden obtener múltiples productos en una columna simple.
El diseño óptimo y operación de columnas de destilación “batch” son problemas

muy interesantes. El proceso se puede llevar a cabo variando la presión y a diferentes
relaciones de reflujo durante la obtención de cada uno de los productos y los lotes
impuros. El diseño óptimo de las columnas (diámetro y número de platos) y operación
óptima pueden ser importantes en la reducción de tiempos de “batch”, con resultados en
alta capacidad y/o mejorar la calidad de los productos (menores tiempos expuestos a
altas temperaturas disminuye la degradación térmica).
Se asumen platos teóricos, flujos equimolares, y volatilidades relativas constantes.

La cantidad total de material cargado a la columna es MB0 (moles). Este material puede
ser alimentación fresca con composición z1 o una mezcla de alimentación fresca y cortes
intermedios. La composición en el tanque de ebullición al inicio del “batch” es xB0j. La
composición en el tanque en cualquier tiempo durante la operación es xBj. La retención
instantánea en el tanque es MB. Se asume que la retención en los platos y la retención en
el tanque de reflujo son constantes. La velocidad de retención de vapor es constante e
igual a V (moles/h). El tanque de reflujo, los platos de la columna, y el tanque de
ebullición son inicialmente llenados con material de composición xB0j.
Las ecuaciones que describen la destilación “batch” de una mezcla de múltiple

componentes son dadas a continuación.
Tanque de ebullición:
Plato n:
Plato NT (plato del tope):

Tanque de reflujo
R=V– D (3.109)
----------------------------------------------------------------------------------------------
4.3.1 Solución de ecuaciones simultáneas
Los problemas científicos siempre tienden a involucrar la solución de ecuaciones

lineales simultáneas. Para pocas ecuaciones (dos o tres a lo sumo) esto puede hacerse a
mano. Para más de tres ecuaciones es aconsejable usar una computadora.
Ejemplo 4.1 Modelamiento con sistema de ecuaciones algebraicas
La Fig. 4.1 muestra la disposición de un problema donde las computadoras no solo

son útiles, sino también prácticas debido a que hay cinco reactores interconectados o
acoplados, se necesitan cinco ecuaciones de balance de masa para caracterizar el
sistema.
Fig. 4-1 Cinco reactores conectados por tuberías
Si F es flujo volumétrico (volumen/tiempo) y C es la concentración (unidades de

masa/volumen). Para el reactor 1, la razón de flujo de masa que entra es:
5(10) +F31C3
y la razón de flujo de masa de salida es
F12C1 + F15C1
como el sistema se encuentra en estado estacionario, los flujos de entrada y salida deben
ser iguales:
5(10) + F31C3 = F12C1 + F15C1
o sustituyendo los valores para los flujos volumétricos de la Fig. 4.1 se tiene
6C1 – C3 = 50
Haciendo balance de masa para los otros reactores al estado estacionario tenemos:
6C1 – C3 = 50
–3C1 + 3C2 = 0
– C2 + 9C3 = 160 (4.1)
– C2 – 8C3 + 11C4 – 2C5 = 0
– 3C1 – C2 + 4C5 = 0
o lo que es igual:
6C1 – C3 = 50
–3C1 + 3C2 =0
– C2 + 9C3 = 160
– C2 – 8C3 + 11C4 – 2C5 = 0
–3C1 – C2 + 4C5 = 0
Lo cual en notación matricial será:

Existen diferentes métodos para resolver este modelo.
1. Aplicando MATLAB, hacemos lo siguiente:
1.1 Escribimos la matriz A y el vector b
>> A=[6 0 -1 0 0; -3 3 0 0 0;0 -1 9 0 0; 0 -1 -8 11 -2; -3 -1 0 0 4];

>> b=[5*10;0;8*20;0;0];
1.2 Damos la orden para calcular x:
>> x=A\b
2. Usando el simulador UNTSIM, escogemos del Menú principal: Otros cálculos-

Cálculos matemáticos- Sist. Ec. algebraicas - Lineales. Con lo que se tiene:
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MSc. Luis Moncada
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ESTE PROGRAMA CALCULA LAS INCOGNITAS EN UN

SISTEMA DE ECUACIONES ALGEBRAICAS LINEALES
*******************************************
Ingresar la matriz A de coeficientes: [6 0 -1 0 0; -3 3 0 0 0;0 -1 9 0
0; 0 -1 -8 11 -2; -3 -1 0 0 4]
Ingresar el vector b: [5*10;0;8*20;0;0]
los valores de x1, x2, x3, ..., xn son
x =
11.5094
11.5094
19.0566
16.9983
11.5094
>>
4.3.2. Análisis de sistemas de reacción
Ejemplo 4.2 Una situación común en el diseño de sistemas de reacción es cuando existe
un número grande de reacciones en el sistema. En este caso se deben identificar cuantas
y cuales son las reacciones independientes. Estas reacciones describen al sistema y para
su diseño es suficiente dirigir el estudio hacia estas reacciones. Un caso típico es el
diseño de un alto horno en el cual se llevan a cabo cientos de reacciones, pero solamente
unas cuantas son las que influencian al sistema.
Esta situación también se presenta en un mecanismo de reacción para el análisis de

la etapa controlante del proceso.
El sistema de reacción que corresponde a la formación del HBr puede

representarse por un mecanismo apropiado. En este mecanismo aparecen las sustancias
Br2, H2, Br°, H°, HBr. Utilizando el mecanismo y representando en una matriz de
coeficientes estequiométricos dicho sistema: determine cuantas reacciones son
independientes?
Solución
a) Formulación del mecanismo
b) Haciendo: A1 = Br2; A2 = Br°; A3 = H2; A4 = H°, A5 = HBr. Y escribiendo las

reacciones en notación generalizada convencional,
c) Representando la matriz de coeficientes (Usando MATLAB)
>> A = [-1 2 0 0 0; 0 -1 -1 1 1; -1 1 0 -1 1; 0 1 1 -1 -1; 1 -2 0 0 0]
A =
-1 2 0 0 0
0 -1 -1 1 1
-1 1 0 -1 1
0 1 1 -1 -1
1 -2 0 0 0
d) Aplicando el método de eliminación de Gauss
>> B = rref(A)
B =
1 0 0 2 -2
0 1 0 1 -1
0 0 1 -2 0
0 0 0 0 0
0 0 0 0 0
e) En el mecanismo existen tres reacciones que pueden ser la etapa controlante de la

reacción: las etapas son dadas por las reacciones 1, 2 y 3 del mecanismo
propuesto. Por lo tanto se debe hacer un análisis mas profundo y usando técnicas
experimentales para definir la etapa controlante entre las tres reacciones dadas.
f) Esto también se verifica aplicando el rango
» C = rank(A)
C =
3 (Tres reacciones independientes)
g) Otra forma es usando el programa UNTSIM, para lo cual seleccionamos del

Menu principal: Otros – Cálculos Matemáticos – Diagonalizar matriz:
Apareciendo en lo siguiente:
Este programa diagonaliza una matriz

Ingresar la matriz a ser diagonalizada
[M]: [-1 2 0 0 0; 0 -1 -1 1 1; -1 1 0 -1 1; 0 1 1 -1 -1; 1 -2 0 0 0]
Dar espacios para imprimir cada numero: 10
Dar el numero de puntos decimales: 5
Aquí esta su matriz
row/col 1 2 3 4 5
1 -1.00000 2.00000 0.00000 0.00000 0.00000
2 0.00000 -1.00000 -1.00000 1.00000 1.00000
3 -1.00000 1.00000 0.00000 -1.00000 1.00000
4 0.00000 1.00000 1.00000 -1.00000 -1.00000
5 1.00000 -2.00000 0.00000 0.00000 0.00000
Y los pasos que Usted debe ejecutar para diagonalizar la matriz dado por el siguiente
menú
Siguiendo los pasos adecuados: Ver manual usuario UNTSIM, Obtendrá una matriz con
3 elementos 1 en la diagonal,
Lo cual indica que hay tres reacciones independientes y son las que corresponden a
los valores 1 en la diagonal.
A continuación, se lista un programa MATLAB denominado burbnr para calcular

el punto de burbuja de N componentes líquidos volátiles enunciado en el Ejemplo 4.4,
usando el método de Newton Raphson.
>>burbnr
% Calculo del punto de burbuja usando Newton Raphson: burbnr.m

% (c) 2002 - L.Moncada
% 8 Julio 2002
%
clear all
%
disp('ESTE PROGRAMA CALCULA LOS PUNTOS DE BURBUJA Y DE ROCIO')
disp('PARA UNA MEZCLA DE N COMPONENTES USANDO LA EC. DE ANTOINE')
disp('**********************************************************')
% parametros de la ecuacion de Antoine
disp('Ingresar datos entre corchetes:[a, b, c, ...] y en el mismo
orden')
disp('La temperatura de salida sera de acuerdo a las unidades de
presion')
disp('y temperatura de la Ec. de Antoine: ln(pi*) = Ai - (Bi/(T+Ci))
')
aa=input('Parametros A de la ecuacion de Antoine:'); %[14.2, 14.3]
bb=input('Parametros B de la ecuacion de Antoine: ');%[2948.8, 3242.4]
cc=input('Parametros C de la Ecuacion de Antoine: ');%[-44.6, -47.2]
z =input('Fracciones molares de los componentes: '); %[.5, .5]
Pop=input('Ingrese presion de operacion : '); %101.1 kpa
%Rango de busqueda
lp=log(Pop);
T=(-bb./(lp-aa))-cc;% Temp. de ebullic de componentes a P
a=max(T);
b=min(T);
%Metodo de Newton Raphson
t=b;%Temperatura inicial supuesta
P=sum(z.*(exp(aa-bb./(t+cc))));
while abs(Pop-P)>Pop/1000;
P=sum(z.*(exp(aa-bb./(t+cc))));
d1=sum(z.*(exp(aa-bb./((t+1)+cc))));
d2=(z.*(exp(aa-bb./(t+cc))));
d=d1-d2; %diferenciacion numerica
DF=sum(d);
t=t-(P-Pop)./DF;
end
tb=t;
iPop=1/Pop;
iP=sum(z./(exp(aa-bb./(t+cc))));
y=z.*(exp(aa-bb./(t+cc)))/Pop;
ki=y./z;
while iPop<iP;
iP=sum(z./(exp(aa-bb./(t+cc))));
t=t+0.01;
end
td=t;
% Crear la salida
disp(' ')
disp(' Luis Moncada')
disp(' Ingenieria Quimica')
disp(' Modelamiento y simulacion')
disp(' ')
fprintf('A la presion de= %g (unidades de presion) se tiene:\n',Pop);
disp('1.- Temperaturas de ebullicion de los componentes puros:')
fprintf(' %4.4f (Tgrados)\n',T')
fprintf('2.- El punto de Burbuja de la mezcla es= %g (Tgrados)\n',tb);
fprintf('3.- El punto de Rocio de la mezcla es= %g (Tgrados)\n',td);
disp('---------------------------------------------')
disp(' xi yi K=y/x')
disp('---------------------------------------------')
disp([z',y',ki'])
disp('---------------------------------------------')
Depende de las unidades de presión en las que se alimenten los datos para obtener
las unidades de Temperatura.
Al ejecutar el programa para una mezcla Benceno-Tolueno para una presión de

101.1 kPa se tiene:
>> burbnr
ESTE PROGRAMA CALCULA LOS PUNTOS DE BURBUJA Y DE ROCIO

PARA UNA MEZCLA DE N COMPONENTES USANDO LA EC. DE ANTOINE
Ingresar datos entre corchetes:[a, b, c, ...] y en el mismo orden

ln(pi*) = Ai - (Bi/(T+Ci))
Parametros A de la ecuacion de Antoine:[14.2, 14.3]
Parametros B de la ecuacion de Antoine: [2948.8, 3242.4]
Parametros C de la Ecuacion de Antoine: [-44.6, -47.2]
Fracciones molares de los componentes: [.5 .5]
Ingrese presion de operacion : 101.325 <---Usamos kPa
Luis Moncada
Ingenieria Quimica
Modelamiento y simulacion
A la presion de= 101.325 (Unidades de presión) se tiene:

1.- Temperaturas de ebullicion de los componentes puros:
352.3544 (Tgrados)
382.1010 (Tgrados)
2.- El punto de Burbuja de la mezcla es= 364.08 (Tgrados)
3.- El punto de Rocio de la mezcla es= 370.55 (Tgrados)
---------------------------------------------
xi yi K=y/x
---------------------------------------------
0.5000 0.7107 1.4215
0.5000 0.2883 0.5766
---------------------------------------------
En este caso hemos usado los parámetros para le Ec. de Antoine con P = Kpa y T =
K
4.7 USO DE SIMULADORES
Algunos Simuladores de procesos pueden ser útiles para determinar las propiedades
de una mezcla aprovechando la base de datos del mismo programa.
4.7.1 UNTSIM
Alternativamente podemos usar el programa UNTSIM y usar su base de datos para
las constantes de la Ec. De Antoine.
Los cálculos de punto de burbuja y de rocío usando el simulador UNTSIM se realizan
mediante la solución de un modelo no lineal el cual se aplica para sistemas reales.
Además nos permite trabajar con cualquier número de compuestos. Ver Manual del
usuario para dicho programa o un ejemplo específico sobre Cálculo de Punto de burbuja y
Punto de Rocío , para el mismo sistema usando el simulador UNTSIM y los datos de su
base de datos se tiene:
1. Punto de Burbuja.- Seleccionamos del Menú principal: Cálculos de Ingeniería Química
- Equilibrio Liquido_vapor - Punto de burbuja
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ESTE PROGRAMA CALCULA EL PUNTO DE BURBUJA
DE UNA MEZCLA DE MULTIPLECOMPONENTES
***************************************************************
1. INGRESO DE DATOS
***************************************************************
Usar Datos UNTSIM (1) Datos dados por usuario (2): 1
<----- Base de datos UNTSIM
CARGA DE DATOS DE LA BASE DE DATOS UNTSIM
Por favor esperar mientras carga la base de datos...
Que unidades quiere usar para la temperatura?
Seleccione una del menú

<-------- Seleccionamos KELVIN
Entre el nombre para un nuevo archivo o solo haga un retorno: test
El nombre de archivo de salida es: test
Ingrese el número de compuestos: 2
El número de compuestos es: 2
Ingrese el nombre del compuesto # 1: benzene
Ingrese el nombre del compuesto # 2: toluene
Aquí están sus Compuestos Fórmulas y Nombres:
No. Formula Nombre
----------------------------------------
1 C6H6 benzene
2 C6H5CH3 toluene
--------------------------------------
Ingresar presion kPa: 101.325
Fracciones molares de los componentes [ ]: [0.5 0.5]
Las temperaturas de equilibrio son
353.6075
383.7498
La temperatura de punto de burbuja es:

365.5040
Fracciones molares en el liquido y vapor
-------------------------------------------
xi yi K=y/x
-------------------------------------------
0.5000 0.7122 1.4243
0.5000 0.2878 0.5757
-------------------------------------------
>>
2. Punto de Rocío.- Seleccionamos del Menú principal: Cálculos de Ingeniería Química -

Equilibrio Liquido vapor - Punto de rocío
Copyright 2002 UNT

MSc. Luis Moncada
All rights reserved
ESTE PROGRAMA EVALUA LA TEMPERATURA DEL PUNTO DE ROCIO A UNA PRESION DADA
DE UNO O MAS COMPONENTES USANDO BASE DE DATOS UNTSIM O DATOS DEL USUARIO
*************************************************************************
1. INGRESO DE DATOS
*************************************************************************
Usar Datos UNTSIM (1) Datos dados por usuario (2): 1
CARGA DE DATOS DE LA BASE DE DATOS UNTSIM
Por favor esperar mientras carga la base de datos...
Que unidades quiere usar para la temperatura?

Seleccione una del menú
Entre el nombre para un nuevo archivo o solo haga un retorno: test

El nombre de archivo de salida es: test
Ingrese el número de compuestos: 2

El número de compuestos es: 2
Ingrese el nombre del compuesto # 1: benzene

Ingrese el nombre del compuesto # 2: toluene
Aquí están sus Compuestos Fórmulas y Nombres:

No. Formula Nombre
----------------------------------------
1 C6H6 benzene
2 C6H5CH3 toluene
--------------------------------------
Ingresar presión kPa: 101.325
Fracciones molares de los componentes en el vapor[ ]: [0.5 0.5]
Las temperaturas de equilibrio son
353.6075
383.7498
La temperatura de punto de rocío es:

372.0338
Fracciones molares en el liquido y vapor son:

--------------------------------------
xi yi K=y/x
--------------------------------------
0.2923 0.5000 1.7107
0.7077 0.5000 0.7065
--------------------------------------
>>
4.7.2 CHEMCAD
Alternativamente para algunos cálculos podemos usar los simuladores totales

disponibles actualmente como CHEMCAD, ASPEN PLUS, HYSYS, PRO II, DESIGN II,
etc.
Usando CHEMCAD para la mezcla de benceno y tolueno tenemos:
Punto de burbuja
Punto de burbuja = 365.59 K
Punto de roció
Punto de Rocío = 372.1615 K

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http://plantdesign.iespana.es/Simulacion/s28.

5.1 CRITERIO DEL DIÁMETRO OPTIMO

3.7 VAPORIZADOR DE UN COMPONENTE SIMPLE

Los sistemas en ebullición representan algunas de las operaciones más importantes e

Considerar el vaporizador mostrado en la Fig. 3-6. Gas licuado de petróleo (LPG)

El liquido en el tanque se asume como perfectamente mezclado. Calor es adicionado

A. UN MODELO AL ESTADO ESTACIONARIO. El modelo más simple podría

donde Hv = entalpía del vapor saliendo del tanque (Btu/lbm o cal/g)

h0 = entalpía del liquido alimentado (Btu/lbm o cal/g)

B. MODELO CON DINAMICA DE EQUILIBRIO DE FASES. Un modelo más

Q = f1(P) F0 = f2(VL) (3.35)

Para poder calcular la densidad ρ v a partir de la temperatura o presión, es

Se asume que el liquido es incompresible de tal manera que Cv = CP y su energía

Ecuación de continuidad total:

C. MODELO CON DINAMICA DE LIQUIDO Y VAPOR. Si la dinámica de la

Wv = KMT (P – Pv) (3.40)

Donde KMT es el seudo coeficiente de transferencia de masa. Naturalmente en el

Las ecuaciones que describen este sistema son:

donde UL = energía interna del liquido a temperatura T

HL = entalpía del vapor saliendo del liquido

Uv = energía interna del vapor a temperatura Tv

Hv = entalpía de la fase vapor.

D. MODELO DE EQUILIBRIO TERMICO. Los casos previos dan un modelo el

Si se puede usar la relación simple de entalpía, la Ec. (3.42) será:

3.8 EVAPORACIÓN “FLASH” DE MULTIPLECOMPONENTES

Veamos ahora un sistema liquido-vapor con más de un componente. Una corriente

Fig. 3-7 Tanque “Flash”

La presión P0 antes de la válvula es tan alta que evita cualquier vaporización de la

La densidad ρ v del vapor en el tanque es una conocida función de la temperatura T,

donde es el peso molecular promedio del gas.

donde Mj es el peso molecular del componente j.

A. MODELO DE ESTADO ESTACIONARIO

El modelo más simple de este sistema es uno en el cual se desprecie completamente

De continuidad por componente

Equilibrio liquido – vapor

h0 = f(x0j , T0) h = f(xj , T) H = f(xj , T , P) (3.55)

Hay un total de NC ecuaciones de equilibrio. Podemos decir que hay NC

El sistema se especifica con el conjunto de ecuaciones algebraicas listadas

B. MODELO RIGUROSO. La dinámica puede incluirse por diferentes caminos,

anterior) es realizado a cada punto en el tiempo para encontrar las velocidades de

flujo de vapor y liquido y propiedades inmediatamente después que la presión cae en

la válvula (las variables con primos: , , , , . . . mostradas en la Fig. 3.8).

(3.44) a (3.46) con la adición de (1) ecuación de equilibrio liquido-vapor de múltiple

componentes para calcular ρ L y (2) NC – 1 ecuaciones de continuidad por

componente para cada fase. Las ecuaciones de los controladores relacionando VL a FL

FL = f (VL) Fv = f(Pv) (3.56)

C. MODELO PRACTICO. Un modelo dinámico más trabajable puede ser

Las NC ecuaciones de equilibrio liquido-vapor [Ecs. (3.53)], las tres relaciones de

y1 , y2 , . . . yNC-1 , ρ L , FL , MavL, x1 , x2 , . . . xNC-1 , T, h y H.

Teniendo en cuenta que son dadas todas las propiedades de alimentación, o

3.9 REACTOR “BATCH”

Los procesos “batch” ofrecen algunos de los más interesantes y cambiantes

Considerando el reactor “batch” mostrado en la Fig. 3-9. El reactante es cargado en

En el reactor se lleva a cabo en este tiempo una reacción consecutiva de primer

El producto que deseamos obtener es el componente B. Si dejamos que la reacción

También habrá un perfil óptimo de temperatura, si las dependencias de la

Si k1 es menos dependiente de la temperatura que k2, el perfil óptimo de temperatura

Ecuación de continuidad para el componente A:

Ecuación de continuidad para el componente B:

Usando un modelo seccionado para la pared metálica del reactor y la ecuación

Ecuación de energía para el proceso:

Ecuación de energía para la pared metálica:

Este cambio desde el calentamiento a enfriamiento es una significativa operación,

Cuando se requiere enfriamiento, el controlador cierra la válvula de vapor y abre la