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FISICOQUIMICA AMBIENTAL

Unidad 1: Fase 2 - Aire

LINA CONSTANZA RIOS FERNANDEZ


CÓDIGO: 1.079.175.317

GRUPO: 358115A_614

TUTORA:
DIANA PALACIOS

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD


ESCUELA DE CIENCIAS AGROPECUARIAS Y DEL AMBIENTE
NEIVA - HUILA
2019
Unidad 1: Fisicoquímica Atmosférica Fase 2 – Aire
1. Una empresa X dedicada a la fabricación de vidrio emplea dentro de su materia
prima bórax, caliza, arena, dolomita, carbonato sódico, ácido bórico, feldespato y
sulfato sódico. En dicho proceso se adicionan ingredientes menores que son los
encargados de aportar alguna función específica como color. Las materias se
llevan al horno de fusión que comprende el aumento progresivo de la temperatura
hasta un máximo de 1600°C, seguido de un enfriamiento. Se debe realizar un
análisis de las emisiones contaminantes de esta empresa a la atmosfera
considerando que hay una estación de monitoreo la cual indica las
concentraciones de: A mg/NmCO, B mg/Nm3 SO2 C mg/Nm3 NO2, D mg/Nm3
O3, E µg/m3 PM10. (Los valores de A, B, C, D, E los encuentra en el Anexo 1). Se
conoce que el caudal de salida de los gases de chimenea es de 60.000 Nm3/h y
la velocidad de salida de dichos gases es de 30 m/s. El gas de chimenea sale 400
K.

 Determine las concentraciones de emisiones totales en kg/año medido a


condiciones normales. ( 1atm, 25°C)

𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠


18.31 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗
𝑁𝑚3 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜

𝑘𝑔
= 4811.87
𝑎ñ𝑜

𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠


172,65 ∗ ∗ ∗ ∗ ∗
𝑁𝑚3 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜

𝑘𝑔
= 45372,42
𝑎ñ𝑜

𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠


67,69 3
∗ ∗ ∗ ∗ ∗
𝑁𝑚 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜
𝑘𝑔
= 17788,93
𝑎ñ𝑜

𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠


29,43 3
∗ ∗ ∗ ∗ ∗
𝑁𝑚 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜

𝑘𝑔
= 7734,20
𝑎ñ𝑜

200𝑚𝑔 1𝑔 0.2 𝑔
200 𝑝𝑝𝑚 = ∗ =
𝐿 1000 𝑚𝑔 𝐿
0.2 𝑚𝑔 60000 𝑁𝑚3 1𝑔 1 𝑘𝑔 12 ℎ 365 𝑑í𝑎𝑠
= 3
∗ ∗ ∗ ∗ ∗
𝑁𝑚 ℎ 1000 𝑚𝑔 1000 𝑔 1 𝑑í𝑎𝑠 1 𝑎ñ𝑜
𝑘𝑔
= 52,56
𝑎ñ𝑜

Emisión total:

75759.98 kg/ año

 Realizando una revisión bibliográfica identifique en qué etapa del proceso se


genera cada contaminante.

Cada uno de los procesos en los que se adicionan materia prima bórax, caliza, arena,
dolomita, carbonato sódico, ácido bórico, feldespato y sulfato sódico, los cuales dentro
de la etapa de combustión ya que gracias a esto la energía térmica liberada es la
energía que se obtuvo a partir del enlace o reacción entre dos o más elementos o
compuestos y así formar un compuesto nuevo, en este caso el uso de las materias
primas generan 1600°C, cada uno de los contaminantes CO, SO2, NO2, O3, PM10,
con sus respectivas concentraciones.

 Realice el diagrama de flujo del proceso de fabricación del vidrio. (Realice revisión
bibliográfica)

CO=18.31mg/ (Nm^3)
SO2=172, 65mg/ (Nm^3)
NO2=67,69mg/ (Nm^3)
O3=29,43mg/ (Nm^3)
PM10= (0.2 mg)/ (Nm^3)
Bórax, caliza,
Arena, dolomita,
Carbonato sódico,
Ácido bórico,
Feldespato y sulfato sódico

Horno de 60.000 Nm3/h


fusión
1600°c

Enfriamiento

 Determine le diámetro de la tubería de la chimenea del horno.


𝜋
𝑉̇ = 𝐴 ∗ 𝑉𝑠 ; 𝐴 = ∗ 𝑑 2 (1)
4
De la fórmula de volumen hallamos el área
𝑉̇
𝐴=
𝑉𝑠
Y se deben dejar en las mismas unidades ambos volúmenes, así que pasamos lo
60000 m3 /h a segundos:
𝑚3 1ℎ 𝑚3
60000 ∗ = 16.67
ℎ 3600𝑠 𝑠
16.67𝑚3
𝐴= 𝑠 = 0.56 𝑚2
30𝑚
𝑠
De la fórmula 1 despejamos el diámetro

𝜋
0.56𝑚2 = ∗ 𝑑2
4
0.56 𝑚2 ∗ 4
𝑑=√ = 0.84 𝑚
𝜋

2. La ciudad de Bogotá cuenta con 1 207 088 vehículos registrados, si consideramos


que el promedio de emisiones de NOx es de 0.7 g/km, y de HC es de 0.9 g/km,
por vehículo y suponiendo que el recorrido promedio de cada vehículo es de
23km/día. Calcule la cantidad de NOx y HC en volumen que son emitidos
diariamente en Bogotá. Teniendo en cuenta que el límite de emisiones establecido
por el Ministerio de Ambientes y Desarrollo Sostenible es de 0.25g/km para
hidrocarburos y 0.62 g/km para óxidos de Nitrógeno (NOx), cuál es el volumen
diario actualmente excedido. Emplee como peso molecular de NOx 40g/mol, de
HC 82g/mol
Centre su análisis en: El valor excedido y las implicaciones a la atmósfera y la
salud de los bogotanos.

Datos.
 Vehículos registrados 1.207.088
 Promedio de emisiones de NOx = 0,7 g/km
 Promedio de emisiones de HC = 0,9 g/km
 Recorrido promedio del vehículo = 23 km/dia
 Límite de emisiones por MADS = 0,25 g/km hidrocarburos, 0,62 g/km para
óxidos de nitrógeno.
 Peso molecular de NOx 40g/mol
 Peso molecular de HC 82g/mol
 Temperatura ambiente de Bogotá = 20°C + 273 = 293°K
 Presión (1 atm)
1. ¿Calcule la cantidad de NOx y HC en volumen que son emitidos
diariamente en Bogotá?

 Se calcula la cantidad de kilómetros (km) recorridos por todos los


vehículos en la ciudad de Bogotá.
Cantidad de kilómetros recorridos por todos los vehículos de la ciudad, a partir
del recorrido promedio de cada vehículo:
Km/ día= número de vehículos * recorrido promedio=
Km/dia =1.207.088 vehículos * 23km / día - vehículo =27.763.024km/día

𝑘𝑚
= 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑣𝑒ℎ𝑖𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠 ∗ 𝑟𝑒𝑐𝑜𝑟𝑟𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
𝑑𝑖𝑎

𝑘𝑚 𝑘𝑚 𝑘𝑚
= 1.207.088 𝑣𝑒ℎ𝑖𝑐𝑢𝑙𝑜𝑠 ∗ 23 = 27.763.024
𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑖𝑎 − 𝑣𝑒ℎ𝑖𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑑𝑖𝑎

 Se calcula la emisión de HC en base al promedio emitido por cada


vehículo.

𝑔 𝑘𝑚
𝐻𝐶 = 0,9 ∗ 27,763,024 = 24986721,6 𝑔/𝑑𝑖𝑎
𝑘𝑚 𝑑𝑖𝑎

 se convertirte los datos en gramos a volumen: Esto lo puede hacer convirtiendo


la cantidad en gramos a números de moles, aplicando la masa molar dada para
cada uno de los gases, posteriormente utilizas la ecuación de gases ideales
con la presión y temperatura promedios en la ciudad.
 Moles de NOx
19434.116,8𝑔
masa en gramos 40𝑔
moles = = = 485.852,92 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙
 Se halla el volumen.
𝑛𝑅𝑇
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 = 𝑉=
𝑃

𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
485.852,92 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,0821 𝑎𝑡𝑚 ∗ ∗ 293 𝐾
𝑉= 𝑘 ∗ 𝑚𝑜𝑙
1𝑎𝑡𝑚

Volumen emitido= 11687337 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑖𝑎𝑟𝑖𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑂𝑥

 Moles de HC
24.986.721,6𝑔
masa en gramos 82𝑔
moles = = = 304.716𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙

 Se halla el volumen

𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
304.716 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,0821 𝑎𝑡𝑚 ∗ ∗ 293 𝐾
𝑉= 𝑘 ∗ 𝑚𝑜𝑙
1𝑎𝑡𝑚

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑚𝑖𝑡𝑖𝑑𝑜 = 7330034 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑖𝑎𝑟𝑖𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶

1. Teniendo en cuenta que el límite de emisiones establecido por el Ministerio


de Ambientes y Desarrollo Sostenible es de 0.25g/km para hidrocarburos y
0.62 g/km para óxidos de Nitrógeno (NOx), cuál es el volumen diario
actualmente excedido. Emplee como peso molecular de NOx 40g/mol, de HC
82g/mol

 En esta parte se hace lo siguiente


HC
Limite 0,25 g/km
𝑔 𝑘𝑚 𝑔
masa de 𝐻𝐶 = 0,25 𝑘𝑚 ∗ 27763024 𝑑𝑖𝑎 = 6940756 𝑑𝑖𝑎

6940756𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶 = = 84643,37 𝑚𝑜𝑙
82𝑔𝑚𝑜𝑙

Se halla el volumen
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
84643,37𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,0821 𝑎𝑡𝑚 ∗ ∗ 293 𝐾
𝑉= 𝑘 ∗ 𝑚𝑜𝑙
1𝑎𝑡𝑚

𝑣 = 2036121 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶

𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 7330034 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 − 2036121 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠


= 5293913 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑖𝑎
NOx
Limite 0,62 g/km

𝑔 𝑘𝑚 𝑔
masa de 𝑁𝑂𝑥 = 0,62 𝑘𝑚 ∗ 27763024 𝑑𝑖𝑎 = 17213074 𝑑𝑖𝑎

17213074𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶 = 𝑔 = 430326,87 𝑚𝑜𝑙
40
𝑚𝑜𝑙

Se halla el volumen
𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜
430326,87 𝑚𝑜𝑙 ∗ 0,0821 𝑎𝑡𝑚 ∗ ∗ 293 𝐾
𝑉= 𝑘 ∗ 𝑚𝑜𝑙
1𝑎𝑡𝑚

𝑣 = 10351641 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝐻𝐶
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = 11687337𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 − 10351641 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠
= 1335696 𝑙𝑖𝑡𝑟𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑖𝑎
3. El etileno en presencia de ozono produce formaldehído, de acuerdo con la
información presentada en la tabla, determine la velocidad de reacción y constante
de velocidad de formación del formaldehído. Así como la concentración que deben
tener los reactivos para que la reacción se desplace de productos a reactivos.
1
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 𝑂3(𝑔) ↔ 𝐶𝐻2 𝑂 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔)
2
Velocidad de formación de
[C2H4] M [O3] M
CH2O (M/s)
0.5 x 10-7 1.0 x 10-8 1.0 x 10-12
1.5 x 10-7 1.0 x 10-8 3.0 x 10-12
1.0 x 10-7 2.0 x 10-8 4.0 x 10-12

Centre su análisis en: El ozono y el formaldehído como agentes contaminantes


primarios, hacia donde debería desplazarse la reacción para ser menos lesivo al
ambiente, y a la salud.

Ecuación de velocidad
𝑣 = 𝐾 (𝐶2 𝐻4 )δ + (𝑂3 )β
𝐻𝑎𝑙𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙𝑡𝑎 𝑦 𝑏𝑒𝑙𝑡𝑎
1. 1.0 ∗ 10−12 = K (0,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 )β
2. 3.0 ∗ 10−12 = K (1,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 ) β
3. 4.0 ∗ 10−12 = K (1,0 ∗ 10−7 )δ ∗ (2.0 ∗ 10−8 ) β
Solución para delta
3.0 ∗ 10−12 = K (1,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 ) β
1.0 ∗ 10−12 = K (0,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 )β
3 =k 3δ δ=1
Solución para alfa
3.0 ∗ 10−12 = K (1,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 ) β
1.0 ∗ 10−12 = K (0,5 ∗ 10−7 )δ ∗ (1.0 ∗ 10−8 )β
4 =k 2β
β=2

Constante de velocidad de formación del formaldehído.


𝒗
𝒌=
(𝐶2 𝐻4 )¹ (𝑂3 )²

(1.0 ∗ 10−12 )
𝒌=
(0,5 ∗ 10−7 )¹ ∗ (1,0 ∗ 10−8 )²

(1.0 ∗ 10−12 )
𝒌=
0,5 ∗ 10−7 ∗ 1 ∗ 10−16

(1.0 ∗ 10−12 )
𝒌=
5 ∗ 10−24

𝒍
𝒌 = 𝟐 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟏
𝒎𝒐𝒍. 𝒔

Ecuación de velocidad.

𝒍
𝑣 = 𝟐 ∗ 𝟏𝟎𝟏𝟏 (𝐶 𝐻 )¹ + (𝑂3 )²
𝒎𝒐𝒍. 𝒔 2 4
4. Diríjase a la sección de aprendizaje práctico, lea la guía para el uso del simulador
disponible en la carpeta “Guía para el uso de recursos educativos”, ingrese al
simulador de cinética química y determine la energía de activación del proceso
realizando los siguientes pasos:
A. Seleccione un mecanismo de reacción: El simulador cuenta con 6 mecanismos
de reacción, por lo que cada estudiante debe seleccionar un mecanismo
diferente.
B. Determine el orden de reacción respecto al reactivo A: Mantenga constante la
temperatura del simulador a 30°C y la concentración del reactivo B en 0.1M,
determine el tiempo de reacción variando las concentraciones del reactivo A
así; 0.1M, 0.15M, 0.20M, 0.25M, 0.30M. Realice la gráfica correspondiente
para determinar el orden parcial de la reacción. Tenga en cuenta que el reactivo
inicial tiene una concentración de 1M, y el volumen de la solución a trabajar es
de 100ml.
C. Determine el orden de reacción respecto al reactivo B: Mantenga constante la
temperatura del simulador a 30°C y la concentración del reactivo A en 0.1M,
determine el tiempo de reacción variando las concentraciones del reactivo B
así; 0.1M, 0.15M, 0.20M, 0.25M, 0.30M. Realice la gráfica correspondiente
para determinar el orden parcial de la reacción.
D. Determine la velocidad de reacción: Mantenga constante las concentraciones
de A y B como 0.1M, y determine el tiempo requerido para que se produzca la
reacción variando la temperatura así: 5°C, 15°C, 25°C, 30°C, 40°C y 55°C.
Considerando que la concentración del producto es 0.08M cuando se deja de
ver la cruz del simulador, determine la velocidad de cada reacción (M/s)
E. Determinación de la energía de activación: A partir de los datos anteriores,
determine la constante de velocidad K, y realice la gráfica de lnk vs. 1/T(k) y
determine la energía de activación y el factor de frecuencia de choque de la
reacción.
Para la entrega del documento final, no presente la descripción de los pasos
realizados en el simulador ni los cálculos. Entregue únicamente las siguientes
tablas y gráficas:

 Orden de reacción respecto el reactivo A


Tiempo de reacción para cada mecanismo (s)
[A], M [B], M
1 2 3 4 5
0.10 0.1 51 52 220
0.15 0.1 35 49 60
0.20 0.1 24 49 53
0.25 0.1 18 47 34
Orden de reacción

52
0
Chart
49
0
Title 53 34
100%

80% 47
49
Axis Title

60% 51
35
40%
24 18
20%
0 0
0%
0.1 0.1 0.1 0.1
0.10 0.15 0.20 0.25
Axis Title
 Orden de reacción respecto el reactivo B
Tiempo de reacción para cada mecanismo (s)
[A], M [B], M
1 2 3 4 5
0.1 0.10 54 53 170
0.1 0.15 49 36 180
0.1 0.20 52 25 191
0.1 0.25 48 23 200
Orden de reacción

 Influencia de la temperatura

Temperatura de Tiempo de reacción para cada mecanismo (°C)


[A], M [B], M
Reacción (°C) 1 2 3 4 5
15 0.1 0.1 56 56 180
25 0.1 0.1 56 54 175
30 0.1 0.1 54 54 170
40 0.1 0.1 52 52 155
55 0.1 0.1 51 50 140

 Velocidad de reacción
Velocidad de formación de C para cada mecanismo (M/s)= Concentración/
Temperatura de Tiempo
reacción (k) 3 5
1 2 4
0,00014286 0,00014286 0,00004444
288
44
0,00014286 0,00014815 0,00004571
298
43
0,00014815 0,00014815 0,00004705
303
88
0,00015385 0,00015385 0,00005161
313
29
0,00015686 0,00016 0,00005714
328
29
 Energía de activación
Constante de velocidad para cada mecanismo (M/s) = Velocidad /
Temperatura de
Concentración
reacción (k)
1 2 3 4 5
0,01785714 0,00555555
288 0,017857143
3 6
0,01851851 0,00571428
298 0,017857143
9 6
0,01851851 0,00588235
303 0,018518519
9 3
0,01923076 0,00645161
313 0,019230769
9 3
0,00714285
328 0,019607843 0,02
7

Energía de activación
Factor de Frecuencia

Adicional a las tablas debe presentar una gráfica que represente la energía de
activación (link vs. 1/T), la gráfica debe contener las 5 líneas o el número de
mecanismos de reacción trabajadas por cada uno de los estudiantes
participantes de la actividad, es decir que, si sólo trabajan 3 estudiantes, la
gráfica debe contener 3 líneas.
Centre su análisis en: La influencia de la temperatura en la reacción y en la
variación de la energía de activación encontrada en cada mecanismo de
reacción.

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