Reversibilidad termodinámica

Objetivo:
El alumno medirá los potenciales de una celda electroquímica a diversas corrientes en procesos de
carga y descarga, comprobará la desigualdad de Clausius y observará la diferencia entre procesos
reversibles e irreversibles.

Guía de estudios
1. Calcule el potencial esperado de la pila en estudio (reacción 1) usando la ecuación de
Nernst, y explique por qué ocurre espontáneamente.
Reacción 1: Zn0 (s) + 2 AgCl(s) ↔ Zn++ + 2 Ag 0 (s) + 2 Cl−
Semi-reacciones:
𝑍𝑛0 (𝑠) ↔ 𝑍𝑛++ (𝑎𝑐) + 2𝑒 −
2 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) + 2𝑒 − ↔ 2 𝐴𝑔0 (𝑎𝑐) + 2𝐶𝑙 −

𝑅𝑇
Ecuación de Nersnt: 𝜀 = 𝜀0 + ( ) ln(𝑎)
𝑛𝐹

𝐽
(8.314 ) (298.15 𝐾)
𝜀á𝑛𝑜𝑑𝑜 = −0.763 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ln(0.05) = −0.72452 𝑉
𝐶
2 (96485 )
𝑚𝑜𝑙
𝐽
(8.314 ) (298.15 𝐾)
𝜀𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 = 0.222 𝑉 − 𝑚𝑜𝑙 𝐾 ln(0.05) = 0.26048 𝑉
𝐶
2 (96485 )
𝑚𝑜𝑙
𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝜀𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝜀á𝑛𝑜𝑑𝑜
𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.222 𝑉 − (−0.77626 𝑉) = 0.985 𝑉

𝜀𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 0.985
Ocurre espontáneamente ya que el valor del potencial es positivo.
2. ¿Qué es un proceso reversible y cuáles son sus características?
Cuando un sistema experimenta un cambio de estado mediante una secuencia específica
de estados intermedios y luego regresa a su estado original mediante la realización de las
mismas etapas en orden inverso. Si el entorno también ha regresado a su estado original,
la transformación en las dos direcciones, es reversible. No son procesos reales, sino
ideales. Una de sus características es que los efectos del trabajo asociado con ellos
representan valores máximos o mínimos.

3. ¿Qué es un proceso irreversible y cuáles son sus características?

Cuando el sistema y el entorno no regresan a su estado original después del ciclo. Los
procesos reales son siempre irreversibles. Una característica es que los tiempos de
realización son relativamente cortos.
4. Calcule ΔG de la pila por la ecuación (5). ¿Cuál es el trabajo máximo que se podría
obtener de la pila en estudio si reaccionara 1 mol de Zn?
∆𝐺 = −𝑛𝐹𝜀
𝐶 𝐽
∆𝐺 = −(2) (96485 ) (0.985 ) = −190,075.45 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝐶
5. Escriba y explique la desigualdad de Clausius.
Si el sistema evoluciona variando su temperatura en varios pasos, a base de ponerse en
contacto con distintos ambientes a diferentes temperaturas, intercambiará calor con cada
uno de ellos, y se tendra una serie de calores Q1, Q2, Q3,… que entran en el sistema desde
focos a temperaturas T1, T2, T3,etc.
Es una relación entre las temperaturas entre un número arbitrario de fuentes térmicas y
las cantidades de calor entregadas o absorbidas por ellas, cuando a una sustancia se le
hace recorrer un proceso cíclico arbitrario, durante el cual intercambie calor con las
fuentes.
La desigualdad de Clausius matemáticamente se representa por:
𝑇𝑑𝑆 ≥ 𝑑𝑄𝑖𝑟𝑟𝑒𝑣

6. De los residuos generados ¿qué tratamiento o disposición se les podrá dar?

Recolectar en un contenedor para desechos.