Adsorção

Introdução Adsorventes Equilíbrio de Adsorção Operações de Adsorção Equipamentos
Adsorção
Prof. Rodolfo Rodrigues

Universidade Federal do Pampa
BA310 – Operações Unitárias II

Curso de Engenharia Química
Campus Bagé
22 de novembro de 2016
Rodolfo Rodrigues Operações Unitárias II

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Introdução

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Introdução
Operação de Adsorção
É a concentração/retenção de 1 ou + componentes (solutos)

de um fluido sobre uma superfície sólida:
Sólido: adsorvente.
Soluto: adsorvato.
Utilizada sobretudo para remoção de solutos de misturas
diluídas;
A operação inversa é a dessorção ou regeneração;
A adsorção é um processo exotérmico ao passo que a
dessorção é um processo endotérmico.

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Introdução
Figura 1: Fluxograma de um sistema de leito duplo para adsorção-dessorção. Os leitos

operam em ciclos de adsorção e dessorção.
Fonte: Dutta (2007).

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Introdução
Classificação
Adsorção física (fisissorção):

Forças de Van der Waal e eletrostáticas.
Adsorção química (quimissorção):
Ligações químicas.
Ex.: Reações químicas heterogêneas catalíticas.
Fisissorção é reversível ao passo que quimissorção pode
não ser!

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Introdução
Características
Pressão (ou concentração) e temperatura são as variáveis

mais importantes:
Adsorção: ↑ P e ↓ T (Exotérmica)
Dessorção: ↓ P e ↑ T (Endotérmica)
• Operações de regeneração: PSA e TSA.
Adsorventes:
Área superficial específica [m2 /g];
Tamanho e distribuição de partículas;
Porosidade e distribuição de tamanho de poros;
Tipos: Carvão ativado, PMC, sílica-gel, alumina ativada, PMZ
(zeólita), silicato e adsorvente polimérico.

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Introdução
Aplicação e Seleção de Adsorventes
1 Facilidade de separação:
Se K ≈ 1 então destilação é proibitiva e adsorção pode ser
uma escolha atrativa.
2 Concentração de soluto:
Baixa concentração de soluto leva o balanço em favor da
adsorção.
3 Condições de processo:
Desejável se somente condições brandas (T e P) são
permitidas para separação.

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Introdução
Aplicação e Seleção de Adsorventes
4 Características dos adsorventes:

(i) alta capacidade de adsorção;
(ii) reversibilidade de adsorção;
(iii) seletividade;
(iv) fácil regeneração;
(v) baixo custo;
(vi) insolubilidade e
(vii) boa resistência mecânica quando usado na forma de pérolas
ou pellets.

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Adsorventes Comerciais

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Adsorventes Comerciais e Aplicações
Tabela 1: Adsorventes importantes comercialmente e suas características.
Adsorvente Características Usos Comerciais

Carvão ativado Superfície hidrofóbica, odores Remoção de poluentes
e sabores orgânicos do ar e água orgânicos de líquidos e gases
Peneira molecular Separação baseada na diferença Produção de N2 a partir de ar
de carbono (PMC) de difusividade intrapartícula
Sílica-gel Adsorvente de alta capacidade Secagem de ar e outros
hidrofílica gases
Alumina ativada Adsorvente de alta capacidade Secagem de correntes
hidrofílica gasosas

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Figura 2: A rede estrutural da sílica-gel.


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Tabela 2: Adsorventes importantes comercialmente e suas características (continuação).
Adsorvente Vantagens Desvantagens

Carvão ativado Adsorvente hidrofóbico mais Difícil regeneração se ocorre
barato, carro-chefe do controle deposição, pode pegar fogo
de polução na regeneração com ar
Peneira molecular Único adsorvente prático para Única aplicação comercial é

de carbono (PMC) adsorção seletiva de O2 sobre N2 em separação de ar
Sílica-gel Maior capacidade do que peneiras Não muito efetivo para a
moleculares de zeólitas (PMZs) redução de umidade a níveis
baixíssimos
Alumina ativada Maior capacidade do que PMZs Não tão efetivo quanto PMZs
para remoção de traços de
umidade

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Adsorvente Características Usos Comerciais

Peneira molecular Superfície hidrofílica, canais Desidratação, separação de ar,
de zeólita (PMZ) regulares polares separação de moléculas baseada
em tamanho e forma
Silicato Superfície hidrofóbica Remoção de orgânicos de
correntes gasosas
Adsorvente Copolímero de estireno- Remoção de orgânicos de
polimérico divinilbenzeno é o mais correntes gasosa
frequente

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(a) Zeólita A (b) Zeólita X
Figura 3: As estruturas de zeólitas.


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Adsorvente Vantagens Desvantagens

Peneira molecular Separação de moléculas Menor capacidade adsortiva
de zeólita (PMZ) baseada em polaridade e do que muitos outros adsorventes
geometria
Silicato Pode ser regenerado por Bastante caro
queima mais facilmente
Adsorvente Menos propenso a deposi- Muito mais dispendioso do que
polimérico ção do que carvão ativado carvão ativado

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Tabela 5: Sistemas comerciais de separação por adsorção.
Separação Adsorvente
Separação de gás a granel (>1% soluto)
n-parafinas/iso-parafinas, aromáticos Zeólita
N2 /O2 Zeólita
O2 /N2 Peneira molecular de carbono
CO, CH4 , N2 , Ar, NH3 de H2 Zeólita
HCs de emissões Carvão ativado
Purificação de gás (<1% soluto)
H2 O/gás craqueado, gás natural, gás sinético Sílica-gel, alumina, zeólita
CO2 /C2 H4 , gás natural Zeólita
HCs, solventes/correntes de ventilação Carvão ativado
Compostos sulfurados/gás natural, H2 , gás Zeólita
liquefeito de petróleo, etc.
SO2 /correntes de ventilação Carvão ativado
Poluentes do ar interior (COVs)/ar Carvão ativado
Emissões de ventilação de tanque/ar ou N2 Carvão ativado
Odores/ar Carvão ativado

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Tabela 6: Sistemas comerciais de separação por adsorção (continuação).
Separação Adsorvente
Separação de líquido a granel (>1% soluto)
n-parafinas/iso-parafinas, aromáticos Zeólita
p-xileno/o-xileno, m-xileno Zeólita
Olefinas/parafinas Zeólita
Frutose/glucose Zeólita
Purificação de líquido (<1% soluto)
H2 O/orgânicos, orgânicos oxigenados, orgânicos Sílica-gel, alumina, zeólita
halogenados
Orgânicos, orgânicos halogenados/H2 O Alumina ativada, sílica-gel
Odores e sabores/H2 O Carvão ativado
Compostos sulfurados/orgânicos Zeólita
Contaminantes coloridos/frações de petróleo, Carvão ativado
xaropes, óleo vegetais
Produtos de fermentação/efluentes fermentados Carvão ativado

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Equilíbrio de Adsorção

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Variáveis importantes:
q é a massa adsorvida (de soluto) por unidade de massa de
adsorvente (sólido);
p é a pressão parcial de soluto para gases;
c é a concentração de soluto, ou seja, massa de soluto por
unidade de volume de solução.
• q é dado em função de p, para gases, ou c, para líquidos.
Representação do equilíbrio:
isoterma de adsorção: q × p a T = constante;
isóbara de adsorção: q × T a P = constante;
isóstera de adsorção: ln(p) × 1/T a q = constante.

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Figura 4: Os 5 tipos básicos de isotermas (p = pressão do adsorvato; Pv = pressão de

vapor saturado do adsorvato).

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Figura 5: Ilustração da adsorção em mono- e multicamadas e da condensação capilar.


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Isotermas de Adsorção
Isoterma de Langmuir:
adsorção é proporcional a fração de área livre da superfície:
Kp
q = qm · (1)
1 + Kp
onde qm e K são parâmetros “ajustáveis”.

qm representa a quantidade máxima adsorvida por massa
de adsorvente (para p 1);
para p 1, é uma isoterma “linear”: q = qm K · p;
indica adsorção em monocamadas.

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Isoterma de Langmuir:
linearização da equação resulta em:
p 1 1
= ·p+ (2)
q qm qm K
onde 1/qm é o coef. angular e 1/(qm K ) é o coef. linear.

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Isoterma de Freundlich:
quantidade adsorvida no equilíbrio segue uma lei de potência:
q = K 0 · p 1/n (3)
onde K 0 e n são parâmetros “ajustáveis”.

é uma isoterma “linear” para n = 1;
linearização resulta em:
1
log q = log p + log K 0 (4)
n
onde 1/n é o coef. angular e log K 0 é o coef. linear

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Isoterma de Toth:
útil para adsorventes heterogêneos como carvão ativado:
p
q = qm · (5)
(b + p n )1/n
onde qm , b e n são parâmetros “ajustáveis”.

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Isoterma de SIPS:
combina as equações de Langmuir e Freundlich:
(K 00 p )1/n
q = qm · (6)
1 + (K 00 p )1/n
onde qm , K 00 e n são parâmetros “ajustáveis”.

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Isoterma de BET:
indica adsorção em multicamadas para vários sistemas:
c0χ
q = qm · (7)
(1 − χ)[1 + (c 0 − 1)χ]
onde:
q é soluto adsorvido por massa de adsorvente;
qm é soluto adsorvido em monocamada por massa de
adsorvente;
χ = p /Pv ;
Pv é pressão de vapor do soluto a dada T;
c 0 é constante dependente de T.

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Calor de Adsorção
calor isostérico de adsorção é o tipo de calor de adsorção

mais importante;
equação de Clausius-Clapeyron:
d ln p d ln p
(∆H )iso = −RT 2 =R (8)
dT d (1/T )
pode ser determinado a partir de isotermas a diferentes

temperaturas.

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Operação em Batelada e Leito Fixo

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Operação em Batelada (Vaso Agitado)
O projeto de uma operação de adsorção em batelada (no

estado estacionário) envolve a resolução de
Relação de equilíbrio e
Balanço material.
Em uma operação a T constante, a relação de equilíbrio é
representada por uma isoterma de adsorção:
q = f (c ) (1)
O balanço material pode ser escrito como:

qF M + cF = qM + cS (2)
onde o subíndice F indica a condição de entrada, M é a

massa de adsorvente e S é o volume de solução alimentada.

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Operação em Batelada (Vaso Agitado)
A eq. 2 pode ser reescrita na forma de uma equação da reta:

! !
S S
q= − c + qF + cF (3)
M M
onde o subíndice 0 indica a condição inicial, M é a massa de

adsorvente e S é o volume de solução alimentada.
A resolução da combinação das eqs. 1 e 3, gráfica ou
algebricamente, é a solução do problema.

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Operação Contínua (Leito Fixo)
Operação de adsorção em leito fixo é descrita pelo conceito

de zona de transferência de massa (ou zona de adsorção)
(mass transfer zone - MTZ);
É um problema em estado transiente onde a concentração
do soluto na fase fluida e sólida varia com o tempo e a
posição:
c = f (z , t ) e q = f (z , t );
MTZ é vista pelos perfis de concentração para um dado
tempo t ao longo do comprimento z do leito;
A concentração é dada na forma adimensional:
Fase sólida: q/q0 e
Fase fluida: c /c0 .

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Zona de Adsorção e Ponto de Ruptura
Figura 6: Perfis de concentração da fase sólida a diferentes tempos.


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Figura 7: Perfis de concentração da fase sólida a diferentes tempos (continuação).


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Figura 8: Perfis de concentração da fase sólida a diferentes tempos (continuação). Os

perfis antes e após o tempo de ruptura, tb , são mostrados acima e abaixo,
respectivamente.

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Figura 9: Evolução da concentração de soluto no gás a diferentes posições axiais (yb0 =

concentração normalizada no ponto de ruptura).

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(a) (b)
Figura 10: (a) zona de adsorção no tempo de ruptura (t = tb ), e (b) concentração do soluto
no efluente em função do tempo.

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Figura 11: Propagação da zona de adsorção (MTZ) e da frente estequiométrica (SF)

através de um leito recheado de adsorvente.

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Equipamentos e Processos de Adsorção

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Equipamentos de Adsorção
Figura 12: Construção de um leito recheado de adsorção. Suporte do leito: esferas

cerâmicas de 2 tamanhos; distribuidor radial de gás.

Adsorção 37 / 40
Equipamentos de Adsorção
Figura 13: Unidade contínua de adsorção em leito móvel.


Adsorção 38 / 40
Regeneração de Adsorventes
Figura 14: Isotermas de adsorção de um ciclo ideal de TSA.


Adsorção 39 / 40
Regeneração de Adsorventes
Figura 15: Esquema de uma unidade de PSA em 2 leitos para produção de oxigênio.

Adsorção 40 / 40

Adsorção

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Rodolfo Rodrigues Operações Unitárias II

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É a concentração/retenção de 1 ou + componentes (solutos)

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4 Características dos adsorventes:

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Adsorventes Comerciais e Aplicações

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onde qm e K são parâmetros “ajustáveis”.

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onde 1/qm é o coef. angular e 1/(qm K ) é o coef. linear.

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onde K 0 e n são parâmetros “ajustáveis”.

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onde qm , b e n são parâmetros “ajustáveis”.

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onde qm , K 00 e n são parâmetros “ajustáveis”.