fundidas formadas por óxidos y silicatos metálicos que pueden contener fosfatos o boratos. Pueden contener también sulfuros, cloruros y haluros. La escoria recoge algunos de los elementos indeseables de la mena y, debido a su inmiscibilidad con la mata, se separa del metal deseado. Para dar a la escoria los valores deseados de punto de fusión, viscosidad, densidad y propiedades químicas se añaden fundentes. • Sílice (SiO2) • Cal (CaO) • Alúmina (Al2O3) • Magnesita (MgCO3) • Dolomita (CaMg(CO3)2) • Fluorita o Espatofluoruro (CaF2) Las escorias con alto contenido de cal se denominan básicas.
Las escorias con alto contenido de sílice se
denominan ácidas. La basicidad de una escoria se mide en base a la afinidad del oxígeno por la escoria, es decir, midiendo la actividad de los óxidos (CaO, MgO, FeO, Al2O3, TiO2) en la escoria. Otras estrategias incluyen la habilidad para absorber P2O5. Para el cálculo se emplea usualmente el número de basicidad B, para el cuál existen distintas expresiones como: CaO CaO 4 P2O5 CaO MgO SiO2 SiO2 SiO2 Al 2O3 Estos cocientes también expresan la capacidad de la escoria para la desulfurización o desfosforización. B no tiene un significado absoluto. Porcentaje de CaO 1. Temperatura de fusión de óxidos puros es mayor a mezclas. La Actividad de la 2. Identificar zonas de sílice disminuye en las condiciones en fusión menores a que se forma metasilicato 1400°C. 3. Identificar zonas de refractarios T>1600°C.
Al2O3
ISOTERMAS DE LIQUIDUS SiO2-CaO-Al2O3
Los gases más comunes que se disuelven en las escorias son:
CO2 generando carbonatos (Co32-)
H2O se disuelve generando 50 ppm de hidrógeno. En escorias básicas puede existir como OH- La composición de la escoria no es afectada por ambientes oxidantes (conversión) o reductores (reducción alto horno) cuando está formada principalmente por óxidos blancos (SiO2, Al2O3, CaO y MgO). El efecto del oxígeno ocurre en escorias de Mn, Cr, Ti, Fe. Como ejemplo el TiO2 puede convertirse a óxidos inferiores (TiO3 y TiO), por lo tanto, el diagrama determinado en aire cambia considerablemente para una condición reductora. El MgO tiene la capacidad de reducir la temperatura de fusión de escorias dela alto horno(SiO2,CaO, Al2O3). Debido a lo anterior se agrega dolomita al alto horno (10% MgO sustituyendo la cantidad igual de cal).
Escorias de fluoruros. La fluorita posee un punto de fusión de
1386°C generando escorias de menor punto de fusión (1200C) cuando se mezcla con silicatos. La aplicación más importante corresponde a la escoria reductora para la producción de acero en horno eléctrico. Para una buena desulfurización es necesario una relación CaO/SiO2 de 2-3, tal escoria posee una Temperatura de fusión de 2000C. Al añadir 20%CaF2 la Tf disminuye a 1500C. La capacidad de la escoria para absorber sulfuros (ión sulfuro o sulfato) se expresa mediante la capacidad para sulfuros (Cs), la cual aumenta con el incremento de la actividad de CaO y disminuir el de CaS: ½ S2 + CaO =CaS + ½ O2 ½ S2 + O2- = S2- + 1/2O2 pS 2 %S Cs Para condiciones oxidantes: pO 2 ½ S2 + 3/2 O2 + O2-= SO42- Cs aumenta para óxidos básicos (CaO, MnO, FeO). Cs bajo para escorias de sílice y MgO. La cal es considerada como un medio para desulfurizar. Se utiliza cal o una escoria rica en cal para la eliminación de azufre del acero líquido, y del hierro . La cal también representa un medio para la reducción de menas sulfurosas cuando se emplea hidrógeno como reductor. MeS+CaO+H2=Me+CaS+H2O En la mayoría de plantas se utiliza el gas de salida del horno para producir H2SO4. En los lugares en que no se necesita el ácido o se tienen regulaciones ambientales que prohíben la generación de H2SO4 se emplea cal como absorbente de SO2 generado en tostación.
CuFeS2 + CaO + 17/4O2 = CuSO4 + 1/2Fe2O3 + CaSO4
El producto tostado se lixivia en H2SO4.
Generadas en la fabricación de acero, cobre y plomo. Los componentes principales son: FeO, CaO y SiO2, y cantidades variables de MgO,MnO, Al2O3, P2O5 y ZnO. La sílice estabiliza al hierro divalente mientras la cal estabiliza al trivalente. En la fusión del cobre se genera la siguiente reacción: 4CuFeS2 + 5O2 = = 2Cu2S.FeS (dis;mata) + 2 FeO + 4SO2
La formación de la escoria, por reacción del
óxido de hierro con la sílice fundente para formar fayalita, 2FeO.SiO2, un silicato ferroso de bajo punto de fusión que es el componente principal de la escoria: 2 FeO+SiO2 = =2FeO.SiO2 (dis;escoria) Estas escorias se forman en condiciones más oxidantes en comparación con el alto horno. La cal se añade para aumentar la fluidez. La escoria representada por silicatos de hierro con cal y otros óxidos es la más común, sin embargo, las escorias cal-ferrita son una alternativa para proceso Bessemer o pirorefinación de cobre. Debido a las condiciones oxidantes precipita magnetita. A=Escorias de aceración ácidas; B= Escorias de aceración básicas; C,D=escorias de fusión de menas de Cu y Pb (sobre el sistema SiO2, FeO-Fe2O3; E=Escorias de cal-ferrita. Propiedades físicas de las escorias
•Temperatura o Punto de fusión.
•Viscosidad. Ver Sistema SiO2- CaO-Al2O3
•Densidad.
•Tensión superficial.
Curvas de isoviscosidad a temperatura constante.
En el alto horno, la densidad se incrementa al aumentar la cal, y en escorias ferrosas al aumentar el óxido de hierro. La densidad disminuye si se incrementa cal en escorias ferrosas. Esta propiedad determina el mojado de metales y refractarios por escorias, así como la rapidez con la que distintos componentes se disuelven en la escoria. Disminuye al aumentar la sílice, aumenta con cal, óxido de hierro y alúmina. La tensión disminuye con la temperatura (cada 200C disminuye 10%). Los refractarios son materiales resistentes al calor que se utilizan como recubrimiento de hornos. Al igual que las escorias están formados de óxidos de metales nobles: sílice, alúmina, magnesita, cal y/u óxido de cromo, pero en este caso, el material se diseña para que tenga los más altos puntos de fusión. Porcentaje de CaO 1. Temperatura de fusión de óxidos puros es mayor a mezclas. La Actividad de la 2. Identificar zonas de sílice disminuye en las condiciones en fusión menores a que se forma metasilicato 1400°C. 3. Identificar zonas de refractarios T>1600°C.
Al2O3
ISOTERMAS DE LIQUIDUS SiO2-CaO-Al2O3
Temperatura de fusión. Resistencia al choque térmico. Resistencia a las escorias. Resistencia a la oxidación/reducción. El óxido ferroso ataca refactarios de sílice bajo condiciones reductoras. La mayoría de los refractarios está formado de partículas de alta pureza del refractario embebidas en una matriz aglutinante, la cual tendrá un menor punto de fusión. Ejemplo: ladrillos de arcilla refractaria (Sílice-alúmina) empieza a ablandarse a T=1400-1500°C, sin embargo, el refractario puro debería iniciar a ablandarse a 1590°C. La principal consecuencia de una baja resistencia es la aparición de grietas. Destacan el ladrillo de sílice, ladrillo básico de MgO, ortosilicato de calcio (Ca2SiO4) el cual funde a 2130C. Las escorias ácidas solo pueden fundirse en hornos con recubrimiento ácido (sílice). Las escorias básicas solo pueden fundirse en hornos con refractario básico (magnesita o dolomita). Los refractarios más comunes son los formados por óxidos. Se clasifican igual que las escorias en refractarios ácidos y básicos • Sílice (SiO2) • Alúmina (Al2O3) • Magnesita (MgCO3) • Óxido de cromo (CrO3) Existen refractarios de carbono que constituyen el grupo de refractarios no óxidos más comunes. El carbono permanece estable a T> 3000C.
Su limitación es que se quema en presencia
de oxígeno. Bibliografía:
Rosenqvist, T., 1987. Fundamentos de
Metalurgia extractiva. Ed. Limusa, México, 515 pp. Sancho, J., Verdeja, l.F., Ballester, A., 2000. Metalurgia extractiva, Procesos de obtención, Ed. Síntesis, 428p.