Práctica 4. Equilibrio entre fases.

Construcción del diagrama de fases del ciclohexano.

● Objetivo general: Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a

partir de datos de presión y temperatura obtenidos a través de diferentes métodos.

● Objetivos particulares:
a) Comprender la información que proporcionan la regla de las fases de Gibbs y la ecuación
de Clausius-Clapeyron.
b) Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (sólido, líquido, vapor).
c) Deducir las propiedades termodinámicas involucradas en la transición de fases

● Problema: Construir el diagrama de fases del ciclohexano a partir de datos obtenidos

en la literatura, experimentales y calculados.

● Propuesta del diseño experimental:

Obtención del punto de fusión

1. Colocar un poco de ciclohexano en un tubo de ensayo que debe contener un termómetro
dentro del mismo.
2. Insertar el tubo en baño de hielo-agua y observar la temperatura a la cual se forma el
primer cristal de ciclohexano. Recordar que este valor será aproximado a 8 ºC.

Obtención del punto de ebullición

1. Se monta el sistema de destilación fraccionada o simple.
2. Se enciende la parrilla (NUNCA con mechero con un compuesto tan volátil) y se registra
la temperatura en el equilibrio líquido-vapor.

Obtención del punto triple del ciclohexano

1. Armar el equipo de obtención del punto triple del ciclohexano.
2. Prender la bomba de vacío.
3. Observar la temperatura y presión del punto triple del ciclohexano.
 ● Hipótesis:

Obtendremos los datos de presión y temperatura en el cual se observará el punto triple del
ciclohexano, además de las temperaturas correspondientes al proceso de solidificación y
cristalización del ciclohexano, siendo muy parecido al reportado en la literatura. Con los
datos obtenidos realizaremos una gráfica de presión vs temperatura en la cual se podrán
observar el punto triple del ciclohexano, sus temperaturas y presiones a las cuales existe un
equilibrio líquido-vapor, sólido-vapor y líquido sólido.

● Datos y cálculos:

Tabla 1.​ Datos experimentales

Equilibrio Proceso Presión/ T / (°C) T/K
(mmHg)

S-L Fusión 585.3 7.2 280.35

L-V Ebullición 585.3 70 343.15

S-L-V Punto triple 42.4 6.8 279.95

Tabla 2.​ Concentración de datos en orden decreciente de presión.
Equilibrio (líquido-vapor) Equilibrio (Sólido-Líquido) Equilibrio (Sólido-Vapor)

P / (mmHg) T / (K) P / (mmHg) T / (K) P / (mmHg) T / (K)

850 356.66 280 760 42.4 279.95

800 354.75 280.35 585.3 40 278.93

760 353.15 280 42.4 35 276.63

700 350.60 30 274.02

645 348.11 25 271.00

585.3 343.15 20 267.38

500 340.58 10 256.26

430 336.3

350 330.55

300 324.61

105 300.67

42.4 279.95
 ● Algoritmo de cálculo:

R
T 2 = (− ΔH
In PP 21 + 1
T1 ) -1
Equilibrio L-V
8.314 P2 1
T 2 = (− 33300 In 760 + 353.15 ) -1

Equilibrio S-V
8.314 P2 1
T 2 = (− 37200 In 42.4 + 279.95 ) -1

Nota: En cada uno de las ecuaciones se sustituye los valores propuestos para el diagrama.

Aplicando la regla de fases de Gibbs.

Punto triple: P+F=C+2

P= Número de fases del sistema =3 (sólido, líquido, gas)
C= Número de componentes del sistema =1(ciclohexano)
F=1+2-3 =0

Sobre la línea
P=2
C=1
F=1+2-2=1

Área
P=1
C=1
F=1+2-1= 2

● Análisis de resultados:

Tabla 3.​ Aplicar la regla de las fases de Gibbs

Fases (F) Grado de libertad (L) Significado

Área 1 2 En una sóla fase, la

presión y la temperatura
varían sin depender una de
la otra.

Sobre la línea 2 1 Este valor de grados de

libertad nos indica que en
las fronteras, para cada
valor de presión sólo
puede haber un valor de
 temperatura.

Punto Triple 3 0 En punto triple las

variables no cambian, para
mantener el equilibrio por
eso a este punto se le
llama invariable

● Discusión:

La construcción de un diagrama de fases involucra la graficación de varios puntos;

en nuestro caso lo fueron los datos teóricos, experimentales y los calculados;
esto con el objetivo de obtener una serie de datos que por sí solos nos darán
nuestro diagrama. Para los datos calculados empleamos la ecuación de
Clausius-Clapeyron y debido a que conocíamos los valores de entalpía y
presiones se pudo calcular las temperaturas y obtener estos datos. Los datos teóricos o de la
literatura nos ayudan a tener una gráfica más completa ya que son puntos específicos a
ciertas condiciones estándares,lo que nos lleva tener más puntos sobre este diagrama.

Como ya se mencionó, los datos experimentales se obtuvieron a través de las mediciones

realizadas en el laboratorio, con dichos datos completamos la Tabla 1; para la temperatura de
fusión de la Tabla 1 fue necesario realizar mediciones de temperatura conforme aumentaba el
tiempo cuando se sometía el ciclohexano a congelación, utilizamos como dato aquel que más
se repetía, es decir el que permanecía constante por el periodo de tiempo más largo.
Posteriormente separamos los equilibrios en S-L, S-V y L-V para observar la tendencia por
separado graficando la presión como una función de la temperatura, al juntar estas gráficas se
observó que se formaba algo parecido al diagrama de fase teórico.
Para calcular la presión del punto triple se calculó primero la presión manométrica, es decir
con el dato de altura calculamos la presión fluidostática y esa fue nuestra presión
manométrica, a la presión atmosférica se le resto la presión manométrica, obteniendo así la
presión del punto triple la cual la utilizamos como P1. Con estos datos y la entalpía
correspondiente, es decir ΔHsub para el equilibrio S-V y ΔHvap para el equilibrio L-V.
Obtuvimos la temperatura la cual se graficó contra la presión.

Por otra parte, en la tabla 3, obtuvimos los grados de libertad, para el primer caso, en el que
se calculó el grado de libertad asociado a un área del diagrama de fases del ciclohexano, es
bivariable, es decir, que se pueden modificar dos de las propiedades intensivas, presión y
temperatura, y conservar el equilibrio. El segundo caso se refiere a los puntos sobre una línea,
la cual es univariable, es decir que puedes variar sólo una de las propiedades intensivas para
conservar el equilibrio. En el punto triple, no hay grados de libertad, ya que es necesario
mantener al sistema a un valor de presión y temperatura determinadas, para que este estado,
en el cual las tres fases se encuentran en equilibrio, se conserve. Así, lo que nos indican los
grados de libertad en esta tabla y en general, son las variables que podemos controlar en un
experimento para que podamos tener a la sustancia en cierto estado de agregación.

● Conclusiones individuales:

● Manejo de residuos​: El hielo usado para enfriar el agua no fue contaminado con sal,
puede regresar al contenedor, o bien, sí pasó al estado líquido puede desecharse a la
tarja. El ciclohexano se regresa al contenedor ya que puede ser utilizado como
reactivo técnico.

● Bibliografía:
➔ Castellan G. (1987). ​Fisicoquímica 2a edición. Addison-Wesley. Editorial
Iberoamericana, USA.
➔ Atkins, P. (1998). ​Química, 3a edición.​ Editorial Omega, España.
➔ Laidler, K.J. (1997). ​Fisicoquímica.​ CECSA, México.