Determinación del Coeficiente de Fugacidad en la Mezcla Cuaternaria

Benceno, 1-Propanal, Tolueno y m-Xileno en Fase Vapor

Pérez Contreras G. (20152646E), Sánchez Huamán C. (20160353C), Zuñiga Salvador J. (20151312F)
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Termodinámica II, 27 de mayo del 2019
gperezc152@gmail.com; cristoferhuaman@outlook.com; jzunigas@fip.uni.edu.pe

Resumen: El motivo del presente artículo es determinar el coeficiente de fugacidad de la mezcla cuaternaria
benceno, 1-propanal, tolueno y m-xileno haciendo uso de la Ecuación Virial y la Ecuación de Estado de Peng-
Robinson. Para lograr este objetivo se hizo uso del programa Octave y el Método del punto fijo que permitió
modelar el sistema en base a las ecuaciones ya mencionadas, y donde se introdujeron y realizaron los algoritmos,
funciones y datos necesarios para el cálculo. En la parte final, ya aproximadamente terminado el trabajo, se
verificó que el trabajo matemático y de programación se haya realizado correctamente para así tener un resultado
óptimo.

1. INTRODUCCIÓN Ecuación de Estado Virial

Coeficiente de Fugacidad:

Para un gas ideal

De acuerdo con la definición de Energía de Gibbs

Residual:

Donde el coeficiente de fugacidad es:

Sustancias en estado Gaseoso:

De la ecuación:

La integral puede resolverse:

• La ecuación de estado virial
• Correlaciones generalizadas (Lee/Kesler, Pitzer)
• Integración numérica
• Una ecuación de estado cúbica (PR, SRK, etc.)
Sustancias en Estado Líquido

Se llega a la expresión general:

Donde:

En base a las reglas de mezcla propuestas por

Prausnitz:

Para la especie “і” en una solución:

Ecuación de Estado
Especies Puras

Para vapor:

También:

Para el líquido:

A partir de la ecuación de estado virial del tipo

Donde:

Donde para una mezcla se tiene:

 Mezclas:

Para vapor:

Para líquido:

Donde:

Fig. 1. Tabla de valores para cada Ecuación de

Estado

Coeficiente de Fugacidad

2. RESULTADOS Y DISCUSION
2.1 Resultados
Se presentan los valores del coeficiente de fugacidad
a los diferentes rangos de presión para la mezcla
cuaternaria benceno, 1-propanol, tolueno y m-xileno
en fase vapor determinada por los siguientes
métodos:
 Ecuación Virial.
 Ecuaciones de Estado.
o Peng-Robinson
Todos los resultados mostrados se trabajaron a la
temperatura de 573.15 K. 4. RECOMENDACIONES
 Se recomienda el uso del método numérico del
Sean los componentes de la mezcla: punto fijo por su uso más práctico en las funciones
Benceno (1) dadas para el cálculo del coeficiente de fugacidad.
1-Propanal (2)  Otra recomendación es seleccionar sustancias que
Tolueno (3) tengan características similares.
m-Xileno (4)
5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Tablas  Introducción a la Termodinámica en
Ingeniería Química, Smith/Van Ness/Abbott.
Tabla 1. Coeficiente de fugacidad de la mezcla McGraw Hill. 7ma Edición
(Benceno, 1-Propanol, Tolueno y m-Xileno)
según la ecuación virial.
Presión Cf1 Cf2 Cf3 Cf4 APÉNDICES
1 0.99372 0.99506 0.99060 0.98746
5 0.96897 0.97553 0.95385 0.93886 Se presentarán los algoritmos realizados para el
10 0.93890 0.95166 0.90983 0.88145 cálculo del coeficiente de fugacidad con los dos
15 0.90977 0.92838 0.86785 0.82756 métodos estudiados (ecuación virial y ecuación de
20 0.88154 0.90566 0.82780 0.77696 estado).
25 0.85418 0.88350 0.78960 0.72945
30 0.82767 0.86189 0.75316 0.68485  Ecuación Virial:
35 0.80199 0.84080 0.71840 0.64297
40 0.77710 0.82022 0.68525 0.60366 o Función
45 0.75299 0.80015 0.65362 0.56675 function [cfmVirial]=
cfmVirial(Tc,w,zc,Vc,T,P,R,y)
n=length(y);
Tabla 2. Coeficiente de fugacidad de la mezcla for i=1:n
(Benceno, 1-Propanol, Tolueno y m-Xileno) for j=1:n
según la ecuación de estado de Peng-Robinson. Tcm=(Tc(i)*Tc(j))^0.5;
Presión Cf1 Cf2 Cf3 Cf4 wm=(w(i)+w(j))/2;
1 1.04132 0.96480 0.83984 0.70062 zcm=(zc(i)+zc(j))/2;
5 1.07029 0.99115 0.86438 0.72210
Vcm=(((Vc(i))^(1/3)+(Vc(j))^(1/3))/2)^
10 1.10715 1.02465 0.89571 0.74958
3;
15 1.14475 1.05879 0.92775 0.77777 Pcm=zcm*R*Tcm/Vcm;
20 1.18308 1.09355 0.96052 0.80668 Tsr=T/Tcm;
25 1.22215 1.12894 0.99401 0.83631 B0=0.083-0.422/(Tsr^1.6);
30 1.26194 1.16495 1.02823 0.86668 B1=0.139-0.172/(Tsr^4.2);
35 1.30248 1.20159 1.06319 0.89778 B(i,j)=R*Tcm*(B0+B1*wm)/Pcm;
end
40 1.34375 1.23886 1.09889 0.92964
end
45 1.38577 1.27675 1.13534 0.96226 for i=1:n
for j=1:n
d(i,j)=2*B(i,j)-B(i,i)-B(j,j);
end
3. CONCLUSIONES end
 A partir de los resultados obtenidos teóricamente for i=1:n
por medio de ambas ecuaciones, llegamos a la suma=0;
for j=1:n
conclusión que existe una diferencia notoria entre for k=1:n
ambos métodos suma=suma+y(j)*y(k)*(2*d(j,i)-
 Observamos que cada método presenta una d(k,j));
diferente relación entre la presión y el coeficiente end
de fugacidad. end
lncf(i,:)=P*(B(i,i)+0.5*suma)/(R*T); z=1+beta-1.*q.*beta.*(z0-
end beta)./((z0+epsilon.*beta).*(z0+sigma.
cfmVirial=exp(lncf); *beta));
error=abs(z-z0);
o Script z0=z;
Tc=[562.7 536.7 591.7 617.0]'; endwhile
Pc=[49.2 51.7 41.1 35.5]';
w=[0.212 0.623 0.263 0.325]'; for i=1:n
zc=[0.274 0.253 0.264 0.26]'; a_m(i)=0;
Vc=[260 218.5 316 376]'; for j=1:n
T=573.15;
P=[1 5 10 15 20 25 30 35 40 45]'; a_m(i)=a_m(i)+2*y(i)*(ai(i)*ai(j)).^0.
R=83.14472; 5;
y=[0.1 0.2 0.3 0.4]'; endfor
[cfmVirial]= endfor
cfmVirial(Tc,w,zc,Vc,T,P,R,y) a_m=a_m';
a_m=a_m-a;
q_m=q.*(1+a_m./a-bi./b);
 Ecuación de estado (Peng-Robinson):
bi=bi';
o ai
function [ai]=ai(w,T,Tc,R,Pc,psi) q_m=q_m';
alfa=(1+(0.37464+1.54226.*w-
0.26992.*(w.^2)).*(1- for i=1:n
(T./Tc).^(1/2))).^2; for j=1:m

ai=psi.*alfa.*(R.^2).*(Tc.^2)./(Pc.^2) I(i,j)=log((z(j)+sigma*beta(j))./(z(j)
; +epsilon*beta(j)))/(sigma-epsilon);
endfunction A(i,j)=exp(bi(i)./b.*(z(j)-
1)+log(z(j)+beta(j))-q_m(i)+I(i,j));
endfor
endfor
cfmPR=A;
o bi endfunction
function [bi]=bi(omega,Tc,Pc,R)
bi=omega*R.*Tc./Pc;
endfunction o Script
y=[0.1 0.2 0.3 0.4]';
R=83.14472;
o Función Tc=[562.7 536.7 591.7 617.0]';
function
Pc=[49.2 51.7 41.1 35.5]';
[cfmPR]=cfmPR(omega,Tc,Pc,P,T,psi,epsi
w=[0.212 0.623 0.263 0.325]';
lon,R,w,sigma,y)
omega=0.07779;
n=length(y);
epsilon=-0.4142135624;
m=length(P);
psi=0.45754;
bi=bi(omega,Tc,Pc,R);
sigma=2.414213562;
ai=ai(w,T,Tc,R,Pc,psi);
T=573.15;
b=sum(y.*bi);
P=[1 5 10 15 20 25 30 35 40 45]';
beta=b.*P./(R*T);
[cfmPR]=cfmPR(omega,Tc,Pc,P,T,psi,epsi
a=0;
lon,R,w,sigma,y)
for i=1:n
for j=1:n
a=a+y(i)*y(j)*(ai(i)*ai(j))^0.5;
endfor
endfor
q=a./(b.*R.*T);

z0=1;
error=1;
emin=0.0001;
while error>emin