TEMA:

PROCESOS DE ALQUILACIÓN
Universidad Industrial de Santander
Estudiante de Ingeniería Química
Yurlebinson Mejía Ardila
ESQUEMA DE PLANTA DE
REFINERÍA

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PROCESO DE
ALQUILACIÓN

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ALQUILACIÓN
■ Objetivo
Convertir el isobutano y olefinas
presentes en las corrientes de
carga en alquilato, el cual se
envía normalmente como
componente de mezcla para
obtención gasolinas de alto
octanaje.

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 ALIMENTACIÓN
Tabla 1.

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■ SECCIONES DENTRO DEL
PROCESO DE
ALQUILACIÓN
- Merox
- Hidroisomerización
- Carga
- Reacción
- Separación
- Tratamiento
- Fracccionamiento

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REACCIONES DEL PROCESO DE
ALQUILACIÓN
■ Combinación de olefinas con parafinas

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FORMACIÓN DE BUTILO TERCIARIO PARA
REACCIÓN CON N-BUTENOS 9
PROCESO DE REACCIÓN
Catalizador Tecnología Operación

- Stratco ( Máx. mercado ) - Temperatura de 50 a 60

- Exxon-Mobil °F
- M.W. Kellogg - Presión entre 30 bar para
que los hidrocarburos se
encuentren en fase
liquida.

- Phillips Petroleum - Temperatura hasta

- UOP ( Máx. mercado ) 100°F
- Presión entre 30 bar para
que los hidrocarburos se
encuentren en fase
liquida.
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CATALIZADOR 𝐻2 𝑆𝑂4

TECNOLOGÍA
STRATCO
- En este proceso se forma una
continua emulsión ácida y por
medio de la agitación en el
reactor se evitan gradientes
de temperatura.
- El equipo es refrigerado con
propano.
- Relación molar
isobutano/olefinas (7:1)
- Velocidad espacial de 0,06 a
0,19 ℎ−1 y temperaturas de 6
a 10°C

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CATALIZADOR 𝐻2 𝑆𝑂4

TECNOLOGÍA EXXON-
MOBIL

- Es un proceso de agitación con auto

refrigeración, consiste en un recipiente
que contiene varios compartimientos con
agitación cada uno evitando de esta
manera los gradientes de temperatura
debido a la reacción.
- Velocidad espacial 0,03 ℎ−1 y a una
temperatura de 5°C

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CATALIZADOR 𝐻𝐹

TECNOLOGÍA PHILLIPS
PETROLEUM

■ Consiste en un reactor vertical sin refrigeración,

esta diseñado con bandejas perforadas para
obtener una buena dispersión de los HC en la
fase ácida.
■ Relación molar isobutanos/olefinas de 15 a
una temperatura de 24°C.

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 CATALIZADOR 𝐻𝐹

TECNOLOGÍA UOP (PROCESS DIVISIÓN OF

UNIVERSAL OIL PRODUCTS COMPANY)

■ Consiste en un reactor vertical pero con

intercambió de calor, la alimentación se hace
por boquillas laterales y el catalizador por el
fondo.
■ Refrigeración con agua de enfriamiento.
■ Recuperación de catalizador por destilación.

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VENTAJAS DEL PROCESO CON 𝐻2 𝑆𝑂4 𝑣𝑠 𝐻𝐹

■ Se producen menor cantidad de DMH ( dimentilhexanos), mejor calidad de

alquilado
■ Se consume menos isobutano, el ahorro estimado va de 5 a 10 % (depende de la
oleofina)
■ La relación de isobutano/olefina en la alimentación es entre 7 y 9 molar, siendo de
12 a 15 para HF.
■ Costos de destilación para recuperación y recirculación del isobutano son menores

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VENTAJAS DEL PROCESO
CON HF 𝑣𝑠 𝐻2 𝑆𝑂4
■ Temperaturas de operación van de 30 a 40°C frente a los 5 a
10 °C en el proceso con 𝐻2 𝑆𝑂4
■ Los costos asociados con la remoción de calor de la reacción
son menores, debido a que se puede utilizar agua de
enfriamiento mientras que con 𝐻2 𝑆𝑂4 se necesita un
refrigerante.
■ La cinética de la reacción es más rápida debido a los bajos
tiempos de residencia (10 seg) mientras que con 𝐻2 𝑆𝑂4 van
de 20 a 30 min.
■ Los costos de recuperación del catalizador por destilación son
menores.
■ Debido a que el HF tiene menor viscosidad, los costos al
obtener grandes áreas interfaciales en la dispersión son
menores.

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CONSIDERACIONES DE SEGURIDAD
■ Phillips Petroleum y UOP han desarrollado aditivos para HF en sus unidades con el
objetivo de disminuir los riesgos. Las empresas recomiendan sulfolane y Piridina o
Picoleno respectivamente para reducir el contenido de HF en las nubes de
aerosoles desde un 60 a 90%.
■ Por otro lado, en algunas plantas se utilizan sprays de agua alrededor de las
unidades de alquilación con HF. Pero su efectividad en la reducción de las fugas de
HF no ha sido reportada. En caso de accidente, es incierto si el spray continuaría
siendo operable.
■ Instalaciones donde se realice una rápida transferencia del HF a un tanque de
almacenamiento deben estar presentes en las unidades .

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CONSIDERACIONES DE SEGURIDAD
■ Todos los procedimientos de seguridad producen aumentos sustanciales en los
costos de operación.
■ Los riesgos para el ácido sulfurico están relativamente localizados. Uno de ellos es
la formación de una capa de pseudoalquilado en la superficie del ácido agotado, en
los tanques de almacenamiento, por lo tanto, algunas compañías mantienen un
pulmón de nitrógeno en los tanques de almacenamiento y drenan el
pseudoalquilado en forma periódica.

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PROCESO DE ALQUILACIÓN CON CATALIZADORES
SÓLIDOS
TECNOLOGÍA DESCRIPCIÓN
Exelus Se emplea un lecho fijo y se reactiva el catalizador cada 12
h, se emplean 2 reactores, uno para reacción y otro en
regeneración.
Alkylene de UOP Se utiliza un deposito de Pt como catalizador que se reactiva
cada 0,7 a 0,8 h por medio de una corriente de hidrógeno,
oxígeno o aire.
UOP HAL-100 Se menciona la utilización de catalizadores de AlCl3
soportados con alúmina y con Pd,Pt para una mejor
activación. Temperaturas entre 10 a 40°C y relación molar
(I/O) de 6 a 15.
Akzo Nobel/ABB Lummus Alkkyclean El proceso consiste en varias etapas de reacción con
inyecciones de reactivos manteniendo un grado elevado de
mezclado. Catalizador Pt/USY con alúmina, temperatura de
operación 50 - 90°C y relación (I/O) entre 8 a 10.

FBA Se emplea un catalizador líquido, ácido

trifluorometanosulfónico soportado en un sólido poroso.

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 ALKYLENE DE UOP

■ Se utiliza un reactor riser vertical donde

entran en contacto la mezcla de HC y el
catalizador fresco.
■ Los productos van a la sección de
fraccionamiento .
■ La zona de regeneración consiste en un
lecho empacado.

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 CONSIDERACIONES PARA EL USO DE
CATALIZADORES SÓLIDOS
1) No se aplican comunmete a escala industrial debido a la rápida
desactivación de los catalizadores
2) Las velocidades de transferencia varían según la molécula
3) Formación de pseudoalquilado
4) Difusión lenta

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PRODUCTO DE
LA ALQUILACIÓN

■ Propano líquido grado GLP

■ Butano normal líquido
■ Alquílato (C+5 )
■ Asfaltos.

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 CONCLUSIONES

■ El comportamiento del catalizador HF respecto al H2SO4 en la reacción de

alquilación es mejor debido a las condiciones que operación, es mas fácil
controlar el proceso mientras que con sulfúrico requiere de mas cuidado por
las bajas temperaturas. Pero un riesgo a tener en cuenta son las nubes
tóxicas que se puede presentar.
■ Los procesos son rentables, la diferencia del octanaje en los dos procesos
no divergen demasiado
■ Finalmente, los catalizadores sólidos aún no se encuentran preparados para
reemplazar a los catalizados actualmente usados. Pero opino que se
requiere mas investigación en este campo porque poco a poco los ácidos
van agotando la vida en el ambiente.

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 BIBLIOGRAFÍA
■ M. Simpson, J. Wei, S. Sundaresan, P. Anastas, T. Williamson (Eds.), ACS Symp. Series 626,
American Chemical Society (1996) 105.

■ R.M. Kenedy, “Catalysis, Alkylaton, Isomerization, Polymerisation, Cracking and

Hydroreforming”,

■ J.H. Sheckler, B.R. Shah, UOP HF alkylation technology, in: R.E. Meyers (Ed.), “Handbook of
Refining Processes”, 2nd Edition, McGraw-Hill,

■ R.G. Abbott, R.B. Randolph, “Control of Synthetic Isopentane Production During Alkylation of
Amylenes”.

■ M. Mukhergee, J. Nehlsen, Hydrocarbon Process.

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¡ GRACIAS !

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