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Ministerio de Cultura y Educación

Universidad Tecnológica Nacional


Facultad Regional del Neuquén
Av. Pedro Rotter S/N°
Plaza Huincul- Provincia del Neuquen

Cátedra:Fisicoquímica.
Trabajo Práctico:Volumen Molar Parcial.
Carrera: Ingeniería Química.

1-OBJETIVOS:

 Entender el concepto de volumen molar parcial.


 Relacionar los conceptos teóricos con la experiencia y observar las variables
más importantes.
 Determinar los volúmenes de mezclas de los componentes de una solución
binaria.
 Determinar los volúmenes molares parciales de los componentes de una
solución binaria a diferentes concentraciones, manteniendo la presión y
temperatura constante.
 Comparar las magnitudes de la mezcla con los componentes puros debido a
las interacciones intermoleculares.

2-ALCANCE:

La química actúa sobre la materia, que es todo aquello que nos rodea, ocupa un
lugar y un espacio en el universo, lo cual somos capaces de identificar y conocer. La
materia presenta dos tipos de propiedades: extensivas e intensivas.
Las propiedades extensivas se relacionan con la estructura química externa, es
decir, son aquellas que podemos medir con mayor facilidad y que dependen de la
cantidad y forma de la materia (peso, volumen, longitud). En cambio las propiedades
intensivas tienen que ver con la estructura química interna de la materia
(temperatura, punto de fusión, punto de ebullición), lo cual las propiedades
intensivas nos ayuda a identificar y caracterizar una sustancia pura.
Los volúmenes molares parciales son función de la temperatura, la presión y la
composición fraccionaria, son magnitudes intensivas. En otras palabras, el volumen
molar parcial es la velocidad de cambio del volumen al aumentar la cantidad de
sustancia, manteniendo constante la presión, la temperatura y las cantidades de los
demás componentes.
Normalmente después de la mezcla de líquidos se observa que el volumen de la
disolución es distinto de la suma de los volúmenes de los componentes puros. Esto
es debido a la diferencia entre las fuerzas intermoleculares (puente de hidrogeno y
las fuerzas de Van der Waals), y a las diferencias entre el empaquetamiento de las
moléculas en la disolución y su empaquetamiento en los componentes puros (debido
a las diferencias de tamaño y forma de las moléculas que se mezclan). En nuestro
caso, mezcla binaria de etanol y agua, los cambios de volumen de mezcla se deben
totalmente a las variaciones de las interacciones moleculares.
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3-FUNDAMENTO:

SUSTANCIA PURA:
Las sustancias puras son aquellas que están formadas por partículas iguales.
Tienen propiedades específicas bien definidas. Estas propiedades no varían, aun
cuando dicha sustancia pura se encuentre formando parte de una mezcla.
DISOLUCION IDEAL Y REAL:
Una disolución es una mezcla homogénea, o sea un sistema constituido por una
sola fase que contiene más de un componente. La disolución ideal es aquella en la
que las moléculas de las distintas especies son tan semejantes unas a otras que las
moléculas de uno de los componentes pueden sustituir a las del otro sin variación de
la estructura espacial de la disolución o de la energía de las interacciones
intermoleculares.
𝑉𝑚 = 𝑉1 + 𝑉2
Dónde:
Vm: es el volumen de la mezcla.
V1: es el volumen del componente 1 puro.
V2: es el volumen del componente 2 puro.

La disolución real es aquella en la que las moléculas de las distintas especies son
muy diferentes unas de otras que las moléculas de uno de los componentes no
pueden sustituir a las del otro y por lo tanto se produce una variación de la estructura
espacial de la disolución y de la energía de las interacciones moleculares.

𝑉𝑚 ≠ 𝑉1 + 𝑉2
VOLUMEN MOLAR PARCIAL:
Cuando la temperatura y la presión se mantienen fijas, el volumen de la mezcla será
una función de los números de moles según la expresión (1):

𝑉 = 𝑛𝒱̅ = 𝑓(𝑛1 , 𝑛2 ) (1)

Si el número de moles de cada componente en la mezcla se multiplica, manteniendo


invariables sus proporciones, el tamaño de la mezcla se multiplicará, pero el valor
del volumen por mol de mezcla (V) se mantendrá invariable, en otras palabras el
valor de V es función lineal del número total de moles.
MAGNITUDES MOLARES PARCIALES:
El volumen de una solución cambia continuamente a medida que se modifica su
composición. Esta variación puede expresarse a través del volumen molar parcial
(ecuación 2), este define como la variación de volumen que se produce al agregar
un mol de componente “x” a una cantidad muy grande de solución, de tal forma que
la composición de ésta no varíe:

̅𝑖 = ( 𝜕𝒱 )
𝒱 (2)
𝜕𝑛 𝑖 𝑛𝑗 ,𝑃,𝑇
Para una solución binaria, el volumen total de la solución queda expresado por la
ecuación (3), a P y T constantes:
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𝑉 = 𝑛1 ̅̅̅
𝒱1 + 𝑛2 ̅̅̅
𝒱2 (3)

Donde es el volumen molar parcial del solvente y el volumen molar parcial del soluto.
Para determinar volúmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el
método de las intersecciones o de las ordenadas.

 Método de las intersecciones o de las ordenadas: Para medir el volumen


molar total de la solución, se preparan distintas disoluciones variando la
concentración de etanol en cada una de ellas; manteniendo la presión, temperatura
y volumen total constantes.

𝒱m (ml/mol)

𝑥𝑒

𝑉𝑚: 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙


𝑥𝑒: 𝑓𝑟𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙

En la Fig.1 vemos como varia el volumen molar total de la solución en función de la


fracción molar de etanol, a P, T y V constantes
El volumen molar parcial de etanol (𝒱 ̅̅̅𝑒 ) y el volumen molar parcial de agua (𝒱
̅̅̅𝑎 ) se
pueden determinar mediante el “Método de las intersecciones o de las
ordenada” visto en clase
𝜕𝒱𝑚
̅̅̅
𝒱𝑒 = 𝒱m + 𝑥𝑎
𝜕𝑥𝑒
𝜕𝒱𝑚
̅̅̅
𝒱𝑎 = 𝒱m − 𝑥𝑒
𝜕𝑥𝑒
El cual establece que se pueden obtener los volúmenes molares parciales para los
dos componente, a partir de la derivada del volumen molar total de la solución en
𝜕𝒱𝑚
función de la fracción molar de etanol , para distintos valores de 𝑥𝑒.
𝜕𝑥𝑒
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4-EQUIPOS Y MATERIALES:

 Picnómetro con Termómetro.


 Piseta.
 Balanza analítica.
 Pipetas de doble aforo de 5, 10, 15, 20 y 25ml.
 9 matraces aforados de 50 ml.

5-REACTIVOS:

 Etanol.
 Agua desmineralizada.

6-PREPARACION DE SOLUCIONES:

Las soluciones a preparar son al 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% y 90%
Volumen/Volumen de Etanol-Agua. Todas se preparan según la fracción que tenga
asignada pero con el mismo procedimiento, el cual se detalla a continuación:

Para preparar 50ml de una solución al 30% de etanol se toman con una pipeta de
doble aforo de 15 ml de etanol y se vuelcan este volumen en el matraz de 50 ml y
luego se enraza con agua desmineralizada hasta el aforo del matraz.

7-PROCEDIMIENTO:

a) Primeramente nos fijamos a qué condiciones iniciales (P y T) vamos a trabajar


en nuestro laboratorio para llevar a cabo el proceso de mezcla (tomar como
referencia temperatura de la solución, pedir presión atmosférica).
b) Preparamos las soluciones de etanol (C2H5OH) al10%, 20%, 30%, 40%,
50%, 60%, 70%, 80% y 90%, siguiendo el procedimiento detallado en la
preparación de soluciones.
c) Luego pesamos el picnómetro seco y vacío, obteniendo su peso.
d) Después llenamos el picnómetro con agua destilada y lo pesamos,
obteniendo su peso.
e) Después llenamos el picnómetro con etanol y lo pesamos, obteniendo su
peso.
f) Con el volumen del picnómetro ya determinado, se calcula de densidad.
g) Repetimos estas operaciones de llenado y pesado del picnómetro con las
soluciones al 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60%, 70%, 80% y 90%,
corroborando que el volumen coincida con los del etanol y del agua.
Determinamos las diferentes densidades de las diferentes soluciones de
etanol (C2H5OH).
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8-DATOS PRIMARIOS:

Tabla N°1: Resultados y cálculos de la experiencia

Solución Masa Masa Moles PM Densidad


Vol molar
Moles Etanol Moles Agua XE XA Solución
(cm3/mol)
(% V/V) Etanol Agua Totales Solución (g/mL)
(g) (g) (g/mol)
agua
etanol
10

20
30
40

50
60
70

80
90

9-CALCULOS:

 Verificar el volumen del picnómetro únicamente con los componentes puros,


tomando como dato la densidad según temperatura.
 Determinar las densidades de las soluciones. Calcular el volumen total de las
soluciones.
 Construir la gráfica de Volumen Molar Total vs fracción molar de etanol, para
obtener las coordenadas mostradas en la figura 1. Obtener la ecuación
correspondiente a la curva, y derivarla en función de 𝑥𝑒.
 Calcular los volúmenes molares parciales para los dos componentes y
construir el grafico de volúmenes molares parciales del agua y etanol en
función de la fracción molar del etanol, del tipo que se muestra a
continuación:
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10- BIBLIOGRAFIA:

 FISICOQUIMICA, GILBERT W. CASTELLAN, SEGUNDA EDICION (1974,


1987), EITORIAL ADDISON WESLEY LONGMAN.
 QUIMICA FISICA, ATKINS – DE PAULA, 8° EDICION (2002, 2006),
EDITORIAL MÉDICA PANAMERICANA.
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Densidad del agua

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