Físico-química de Superfícies e Interfaces Aplicada ao

Petróleo e Gás Natural

Lista de Exercícios de “Termodinâmica de superfícies e ângulo de

contato

1. O que é tensão superficial? Quais são suas unidades? Como interações intermoleculares

influenciam a tensão superficial?

2. O que é ângulo de contato? Qual a sua faixa de magnitude?

3. Por que a tensão superficial e o ângulo de contato são propriedades termodinâmicas de

uma substância?

4. Defina a equação de Laplace. Defina a equação de Kelvin. Qual a diferença entre as

duas?

5. Que suposições foram feitas por nós na derivação da equação de Kelvin? Quão

restritivas foram essas suposições?

6. Defina a equação de Young-Dupré. Que aproximações são feitas na sua derivação?

Discuta os méritos dessas aproximações.

7. Descreva os termos molhagem, coesão, adesão e espalhamento.

8. Descreva os seguintes termos e sua relação a energias de superfície:

a) Trabalho de adesão;

b) Trabalho de coesão;

c) Coeficiente de espalhamento.

9. Qual o significado físico do coeficiente de espalhamento?

10. O que é pressão de equilíbrio de filme? Qual seu significado físico?

11. Qual é a equação de Bashforth-Adams? Como ela é usada na determinação da tensão

superficial de um líquido?
12. Liste alguns métodos para a medida de tensão superficial e ângulo de contato. Discuta

os princípios básicos envolvidos em cada método, juntamente com possíveis vantagens

e desvantagens.

13. Explique o princípio básico envolvido na porosimetria. Como você usaria um

experimento de porosimetria para determinar o ângulo de contato de um líquido com

um sólido em pó?

14. Foram prepararam precipitados em água de SrSO4 (ρ = 3,96 g cm-3) sob condições nas

quais resultaram diferentes tamanhos de partícula. Os tamanhos de partícula foram

caracterizados por microscopia eletrônica e as solubilidades a 25ºC foram determinadas.

Os dados a seguir descrevem as razões de supersaturação para diferentes preparações,

cada uma caracterizada por uma largura média de partícula, xmédia e uma largura mínima

de partícula, xmínima:

xmédio (Å) xmínima (Å) S/S0

247 96 1,43

269 130 1,35

388 155 1,28

541 168 1,29

629 252 1,16

1260 378 1,10

1660 500 1,07

 Qual parâmetro de tamanho dá a melhor correlação com a Equação de Kelvin?

Explique. Use os dados com o melhor ajuste para calcular γ para a interface SrSO4-H2O.

15. Foram calculados os seguintes trabalhos de adesão para negro de fumo como sólido e os

seguintes líquidos:

Líquido γ (mJ m-2) WAB (erg cm-2)

Benzeno 29,0 109,3

Tolueno 28,5 110,2

CCl4 26,9 112,4

CS2 32,3 122,1

Éter etílico 17,0 76,4

H2O 72,8 126,8

Use estes dados para calcular os coeficientes de espalhamento para os vários líquidos

em negro de fumo. Use seus resultados para interpretar as observações dos autores:

“Quantidades aproximadamente iguais de água e líquido orgânico foram colocadas em

um tubo de ensaio com uma pequena quantidade de negro de fumo finamente dividido,

sendo o sistema resultante submetido a agitação. Notou-se que o negro de fumo estava

exclusivamente na fase orgânica”.

16. A tendência de que o mercúrio derramado se disperse em pequenas gotas que se movem

livremente na maior parte das superfícies é uma característica muito conhecida deste

líquido. Discuta este comportamento em termos de:

a) Trabalho de adesão e coeficiente de espalhamento do mercúrio;

b) Tensão superficial-ângulo de contato como causa deste comportamento;

c) As implicações da equação de Kelvin nos perigos de contaminação associados aos

derramamentos de mercúrio.

17. As seguintes combinações de valores de θ, γL e P foram reportados por Bartell e

Whitney para o enchimento de plugs de sílica por vários líquidos:

Líquido P (dyn cm-2) γL (dyn cm-1) θ

Nitrobenzeno 125 25,3 41º25’

Clorofórmio 192 31,6 22º11’

Benzeno 215 34,7 19º16’

Tolueno 221 36,5 -

CCl4 265 44,5 -

Hexano 333 51,0 -

Use os três primeiros conjuntos de dados para estimar o valor de RC para o plug; use,

então, este valor para determinar θ para o restante dos líquidos em relação à sílica. Um

erro em RC em torno de, digamos, 5%, afetaria mais os ângulos de contato maiores ou

os menores?
18. Se γL e θ são medidos para uma série homóloga de líquidos em um sólido de baixa

energia, um plot de cos θ versus γL resulta em uma linha reta. Verifique que este é o

caso para os seguintes dados, determinados para alcanos em Teflon, a 20ºC:

Composto γL (mJ m-2) θ (º)

Hexadecano 27,6 46

Tetradecano 26,7 44

Dodecano 25,4 42

Undecano 24,7 39

Decano 23,9 35

Nonano 22,9 22,9

Hexano 21,8 21,8

Heptano 20,3 20,3

Octano 18,4 18,4

Pentano 16,0 16,0

A intersecção a θ = 0 é vista como um tipo de estado crítico para esses sistemas e a

tensão superficial correspondente é γC. Qual o valor de γC para o Teflon?