Universidad TEMA I: EL ENLACE EN SÓLIDOS

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El enlace en sólidos

ÁTOMO MOLÉCULA SÓLIDO

Dep. Ciencia e Ing. Materiales e Ing. Química 1 CIENCIA E INGENIERÍA DE MATERIALES

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TEMA 1. El enlace en sólidos

EL ENLACE EN SÓLIDOS

•Enlace iónico

•Enlace covalente

•Enlace Metálico

•Fuerzas intermoleculares

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PROPIEDADES GENERALES DE LOS MATERIALES

Naturaleza de enlace  propiedades  tipos materiales

Tipo de material Carácter del enlace ejemplos

Metal Metálico Fe, aceros

Cerámicos y vidrios Iónico / covalente Sílice (SiO2)
Polímeros Covalente y secundario Polietileno –(CH2)-

CIENCIA E INGENIERÍA DE MATERIALES 3

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El enlace en sólidos
Introducción. Un viaje hasta lo más pequeño

La Fragilidad en materiales cerámicos La maleabilidad de los metales

La elasticidad de los polímeros

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EL ENLACE IÓNICO

• Se forma entre un metal y un no metal.

• Transferencia electrónica del átomo menos electronegativo al más
electronegativo.
• Fuerzas enlace  F atracción electroestática entre iones carga opuesta.

• Enlace iónico puro: ideal  Siempre existe participación covalente

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EL ENLACE IÓNICO
• Propiedades generales de los compuestos iónicos
Enlace adireccional formado por Fuerte atracción electrostática.

•Puntos de Fusión y de ebullición altos

•Sólidos a temperatura ambiente, duros y frágiles
•Solubles en agua.
•No conducen la electricidad (excepto fundidos o en disolución acuosa)
•Los compuestos Iónicos son sólidos cristalinos.

duros y frágiles
Solubles en agua
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EL ENLACE IÓNICO

FUERZA Y ENERGÍA INTERIÓNICA DE UN PAR IÓNICO.

SMITH, W.F. “Fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales”

( Z1e)( Z 2 e) Z1Z 2 e 2
FA   
4 0 r 2 4 0 r 2

nB
FB  
r n 1

(Z1e) y (Z2e): (e= 1.6 x 10-19 C)

o : permitividad en el vacío = 8.85 x 10-12 C2/Nm2
B: constante
n: 5-9 (exponente de Born)
r: distancia interiónica

Fneta = FA+ FB Z1Z 2 e 2 nB

Fneta   n 1
4 0 r 2
r
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EL ENLACE IÓNICO

FUERZA Y ENERGÍA INTERIÓNICA DE UN PAR IÓNICO.

SMITH, W.F. “Fundamentos de la ciencia e ingeniería de materiales”
 E 
F     E   Fdr
 r 

 Z1Z 2 e 2 nB 
E   Fdr      n 1 dr
 4 0 r 2
r 

Z1Z 2 e 2 B
E 
4 0 r r n

A la distancia de equilibrio la energía

será:

Z1Z 2 e 2 B
Emin  
4 0 a0 a0n

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EL ENLACE IÓNICO

ENERGÍA RETICULAR (U).

Definición:

• Energía necesaria para separar completamente un mol de un sólido

iónico en sus iones en estado gaseoso
• La energía de enlace de una red cristalina que puede ser calculada
como la suma de las interacciones atractivas y repulsivas entre iones.

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EL ENLACE IÓNICO

CÁLCULO DE ENERGÍA RETICULAR (U) PARA NACL CRISTAL

Energía entre iones:

Z1Z 2 e 2 B
E 
4 0 r r n

EA para un Ión Na

Primeros vecinos:(6 aniones Cl)

Z1Z 2 e 2 e2
E1  6  6
4 0 r 4 0 r

Segundos vecinos: (12 cationes Na)

Z1Z 2e2 e2
E2  12  12
4π 0 r 2 4π 0 r 2 Constante de Madelung, A

Z1Z 2 e 2  12 8 6 
Extensión a todo el retículo: E1  E2  ...   6     ... 
4 0 r  2 3 4 
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EL ENLACE IÓNICO

CÁLCULO DE ENERGÍA RETICULAR (U) PARA NACL CRISTAL

EA para un Ión Na
Z1Z 2 e 2
Para 1 mol iones: E A   E i   4 r NA
0

EB para un Ión Na NB
EB 
Energía de repulsión rn
N=nº de Avogadro

Z1Z 2 e 2 NB
Energía reticular: U  N A n
4 0 r r
 E  dU Z Z e 2
nNB Z1Z 2 e 2 Ar n 1
Para r=a0    0  FA  FB  1 2
NA  0 B
 r  dr 4 0 r 2 r n 1 4 0 n

Z1Z 2 e 2 NA  1 
Para r=a0, la energía reticular, U: U  1  
4 0 a0  n 

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EL ENLACE IÓNICO

PROPIEDADES DEPENDIENTES DE LA ENERGÍA

RETICULAR

Ereticular~ Edisociación  relacionada con propiedades (Tf, Te, dureza, α, ΔHv,

solubilidad...)

1. Temperatura de fusión

U ~ Edisociación ~ Tf
Z1Z 2 e 2 NA  1 
U  1  
4 0 a0  n 

a0 U Tf

Z U Tf

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EL ENLACE IÓNICO

2. Dureza

3. Dilatación térmica

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EL ENLACE COVALENTE

Generalmente se forma entre los elementos no metálicos del sistema

periódico

Se forma por compartición de electrones

Ejemplos:

Polímeros:

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EL ENLACE COVALENTE

POLARIDAD DEL ENLACE.

CARÁCTER IÓNICO CARÁCTER COVALENTE

Momento Dipolar

µ=Qxr

Unidades:
Debye, D; 1 D = 3.33 10-30 C·m

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EL ENLACE COVALENTE

• Propiedades de los compuestos con enlace covalente

Sólidos covalentes
Unidos por un sistema continuo de enlaces covalentes
Diamante, nitruro de boro, cuarzo (SiO2), carburo de silicio (SiC)

Duros e incompresibles
Tf altas, no volátiles
insolubles

Grafito Diamante
Sustancias con enlaces covalentes. Ej: Polímeros

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EL ENLACE METÁLICO

• Modelo del mar de electrones

– Núcleos atómicos rodeados
de un mar de e-.
– Brillo metálico.
– Maleabilidad.

Fuerza Aplicada

Fuerza aplicada

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EL ENLACE METÁLICO
Conductividad del enlace metálico. Teoría de Bandas

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EL ENLACE METÁLICO
Conductividad del enlace metálico. Teoría de Bandas

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FUERZAS INTERMOLECULARES

Enlaces primarios: ( Fuerte)

Enlace iónico: transferencia e-  cationes y aniones  Fcoulomb (no direccionales)

(>150 kcal/mol)

Enlace covalente: compartición e- (direccionales)

(>50-150 kcal/mol)

Enlace metálico: e- externos compartidos y poco ligados por el núcleo (no direccionales)

(>20-120 kcal/mol)

SHACKELFORD, J.F. “Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros”,

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FUERZAS INTERMOLECULARES

Enlaces secundarios - débiles (Van der Waals)

Dipolo permanente 1-10 kcal/mol Se forma entre moléculas:

•que presentan μ permanente

•constituidas por átomos con  diferente y unidas por E.
covalente.

Dipolo instantáneo: < 2 kcal/mol Molec. apolares

en retículos cristalinos unidas por FLondon

•Fluctuaciones instantáneas de ρcarga

dipolos instantáneos

Enlace de hidrógeno 7 kcal/mol en H2O

(dip.permanente):
• En moléculas con H y átom. de  (E. covalente
polar: O-H, N-H, F-H).
• Diferencia de χ  distribución asimétrica de carga
dip. permanentes

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Propiedades según el enlace.

Ptos. De
Tipo de Propiedades
Enlace ebullición y Solubilidad
sustancia mecánicas
fusión

Depende de la
En estado sólido
COVALENTE Moleculares Bajos polaridad de las
son blandas
moléculas

Atómicas, Insolubles en
Muy duras,
COVALENTE covalentes o Muy altos todos los
frágiles
reticulares disolventes

Solubles en
IÓNICO Iónicas Altos Duras y frágiles disolventes
polares

Insolubles en
Dúctiles y
METÁLICO Metálicas Altos todos los
maleables
disolventes

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