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“UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO”

FACULTAD DE INGENIERA QUÍMICA

INGENIERÍA QUÍMICA

CURSO

QUÍMICA INORGÁNICA

TEMA

ARCILLAS Y CAOLINES

DOCENTE

M. C. SALOMON TTITO LEON

ALUMNO

JHONATHAN GIL CUTIPA QUISPE

CODIGO

164408

SEMESTRE

III

AÑO 2017-II
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES I

INDICE
OBJETIVOS ............................................................................................................................ VI

INTRODUCCIÓN .................................................................................................................. VII

ARCILLA ............................................................................................................................. VIII

CLASIFICACION ............................................................................................................... IX

según en la naturaleza ...................................................................................................... IX

según su plasticidad .......................................................................................................... IX

según su fusibilidad ........................................................................................................... X

ESTRUCTURA..................................................................................................................... X

PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS ............................................................................. XIII

Superficie específica ..................................................................................................... XIII

Capacidad de Intercambio catiónico ............................................................................. XIV

Capacidad de absorción ...................................................................................................XV

Hidratación e hinchamiento ............................................................................................XV

Plasticidad ......................................................................................................................... XVI

Tixotropía .......................................................................................................................... XVI

GRUPO DE MINERALES ARCILLOSOS .................................................................... XVII

Grupo de la caolinita: ................................................................................................... XVII

Grupo de las esmectitas (o montmorillonita): .............................................................. XVII


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES II

Grupo de la ilita:..........................................................................................................XVIII

Grupo de la clorita:......................................................................................................XVIII

Grupo de los minerales fibrosos (sepiolita y paligorskita):.........................................XVIII

FORMACION DE LA ARCILLA ..................................................................................XVIII

Arcillas residuales o primarias: .................................................................................... XXII

Arcillas de sedimentación o secundarias: .................................................................... XXII

EXTRACCION Y PROCESO ........................................................................................XXIII

ARCILLAS INDUSTRIALES ......................................................................................... XXV

Caolines y arcillas caoliníferas ................................................................................... XXVI

Bentonitas ................................................................................................................. XXVIII

Paligorskita Sepiolita ............................................................................................... XXVIII

APLICACIONES INDUSTRIALES ........................................................................... XXVIII

Arcillas comunes ........................................................................................................ XXIX

Caolín ......................................................................................................................... XXIX

Bentonitas ................................................................................................................... XXIX

Paligorskita y Sepiolita .............................................................................................. XXIX

CAOLIN ............................................................................................................................. XXXI

PROPIEDADES FÍSICAS, COMPOSICIÓN Y ESTRUCTURA ............................... XXXII

Caolinita .................................................................................................................... XXXII

Haloisita y metahaloisita ........................................................................................... XXXV


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES III

Otros minerales ....................................................................................................... XXXVI

Mineralogía ................................................................................................................. XXXVI

caolin ....................................................................................................................... XXXVI

Arcillas caoliníferas ............................................................................................... XXXVII

ORIGEN Y CLASIFICACIÓN .................................................................................. XXXIX

Caolines primarios .......................................................................................................... XL

Caolines secundarios .................................................................................................... XLII

EXPLOTACIÓN Y TRATAMIENTO ............................................................................ XLV

Tratamiento seco .......................................................................................................... XLV

Tratamiento húmedo ................................................................................................... XLVI

PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS ........................................................................... XLVI

Forma y tamaño de las partículas ................................................................................ XLVI

Reología ................................................................................................................... XLVIII

Plasticidad-Resistencia mecánica................................................................................ XLIX

Refractariedad y deformación ............................................................................................ L

APLICACIONES DEL CAOLÍN .........................................................................................LI

Industria del papel ........................................................................................................... LII

Cerámicas ....................................................................................................................... LIII

Refractarios .................................................................................................................... LVI

Fibra de vidrio ................................................................................................................ LVI


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES IV

Industrias de pintura ..................................................................................................... LVII

Industria de plásticos, adhesivos y caucho ................................................................... LVII

Otros usos ..................................................................................................................... LVII

Bibliografía ......................................................................................................................... LVIII


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES V

DEDICATORIA

El presente trabajo lo dedico a mis padres por su constate apoyo y compresión porque sin
ellos y sin su ánimo no sería la persona que soy hoy en día.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES VI

OBJETIVOS

 Conocer la arcilla y el caolín y sus tipos como fundamento en la ingeniería.

 Entender el comportamiento y uso de la arcilla y el caolín en la naturaleza para

aplicarlo en la ingeniería.

 Conocer y entender el uso del caolín y la arcilla en el uso de la cerámica.

 Conocer la composición del caolín y la arcilla químicamente.


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES VII

INTRODUCCIÓN

Desde el descubrimiento de la arcilla y el mineral de arcilla la caolinita. La arcilla

endurecida mediante la acción del fuego fue la primera cerámica elaborada por los

seres humanos, y aún es uno de los materiales más baratos y de uso más amplio.

Ladrillos, utensilios de cocina, objetos de arte e incluso instrumentos musicales como

la ocarina son elaborados con arcilla. También se la utiliza en muchos procesos

industriales, tales como en la elaboración de papel, producción de cemento y procesos

químicos mientras que la caolinita es un mineral de arcilla, una parte del grupo de

minerales industriales, con la composición química se trata de un mineral tipo silicato

estratificado, con una lámina de tetraedros unida a través de átomos de oxígeno en una

lámina de octaedros de alúmina. Las rocas que son ricas en caolinita son conocidas

como caolín o arcilla de China es uno de los minerales mayoritarios en los diez

primeros metros de la corteza continental que en primera instancia era solo en la

industria cerámica, estos materiales han ido tomando una gran importancia en las

diferentes aplicaciones industriales que esta posee y para sacarle el mayor provecho ha

sido necesario el conocimiento de sus propiedades físicas y químicas así como

también su clasificación, actualmente uno de los principales usos de la arcilla es en la

industria de ladrillos así como también en la de tejas de arcilla que se emplean como

ornamentaría y el caolín también es usado en mascarillas faciales, los usos del caolín

son muy numerosos y variados hasta el punto que el empleo de esta importante

materia prima llega a cubrir más de un centenar de aplicaciones en productos

industriales muy diferentes entre sí.


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES VIII

ARCILLA

La arcilla es una roca sedimentaria

descompuesta constituida por agregados de

silicatos de aluminio hidratados, procedentes

de la descomposición de rocas que contienen

feldespato, como el granito. Presenta diversas

coloraciones según las impurezas que contiene,

desde el rojo anaranjado hasta el blanco

cuando es pura.

Físicamente se considera un coloide, de partículas extremadamente pequeñas y superficie lisa.

El diámetro de las partículas de la arcilla es inferior a 0,002 mm. En la fracción textural arcilla

puede haber partículas no minerales, los fitolitos. Químicamente es un silicato hidratado de

alúmina, cuya fórmula es: Al2O3 · 2SiO2 · 2H2O.

Se caracteriza por adquirir plasticidad al ser mezclada con agua, y también sonoridad y dureza

al calentarla por encima de 800 °C. La arcilla endurecida mediante la acción del fuego fue la

primera cerámica elaborada por los seres humanos, y aún es uno de los materiales más baratos y

de uso más amplio. Ladrillos, utensilios de cocina, objetos de arte e incluso instrumentos

musicales como la ocarina son elaborados con arcilla. También se la utiliza en muchos procesos

industriales, tales como en la elaboración de papel, producción de cemento y procesos químicos.

(WIKIPEDIA, 2017)
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES IX

CLASIFICACION

Las arcillas se pueden clasificar de acuerdo con varios factores. Así, dependiendo del proceso

geológico que las originó y a la ubicación del yacimiento en el que se encuentran, se pueden

clasificar en:

según en la naturaleza

 Arcilla primaria: se utiliza esta denominación cuando el yacimiento donde se encuentra

es el mismo lugar en donde se originó. El caolín es la única arcilla primaria conocida.

 Arcillas secundarias: son las que se han desplazado después de su formación, por

fuerzas físicas o químicas. Se encuentran entre ellas el caolín secundario, la arcilla

refractaria, la arcilla de bola, el barro de superficie y el gres.

Si atendemos a la estructura de sus componentes, se distinguen las arcillas filitenses y las

arcillas fibrosas.

También se pueden distinguir las arcillas de acuerdo a su plasticidad. Existen así las arcillas

plásticas (como la caolinítica) y las poco plásticas (como la esméctica, que absorbe las grasas).

Por último, hay también las arcillas calcáreas, la arcilla con bloques (arcilla, grava y bloques

de piedra de las morrenas), la arcilla de descalcificación y las arcillitas (esquistos arcillosos).

según su plasticidad

 Arcillas plásticas :Son las que “hacen” pasta con el agua y se convierten en

modelables.

 Arcillas antiplásticas: Estas arcillas son las que confieren a la pasta una

determinada estructura, que pueden ser químicamente inertes en la masa o crear

una vitrificación en altas temperaturas (fundentes)


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES X

según su fusibilidad

Según el punto o grado de cocción, podríamos hablar de dos tipos de arcilla:

 Arcillas refractarias: Arcillas y caolines cuyo punto de fusión está comprendido

entre 1.600 y 1.750ºC. Por lo general son blancas, grises y poco coloreadas

después de su cocción.

 Arcillas fusibles o arcillas de alfarería: Arcilla cuyo punto de fusión se alcanza por

encima de los 1.100ºC. Son de color castaño, ocre, amarillo o marfil tras su

cocción y se suelen encontrar cerca de la superficie del suelo. Suelen contener

illita acompañado de una proporción de caliza, óxido de hierro y otras impurezas.

(quiminet, 2017)

ESTRUCTURA

La unidad estructural fundamental de todos los silicatos es un tetraedro regular con un ión

oxígeno en cada uno de sus vértices, rodeando al ión silicio situado en el centro del tetraedro;

conocido como ión silicato (SiO4)4-. El silicio central puede estar sustituido en parte por cationes

Al3+ o Fe3+; y más raramente por Li, Cr, Mn, Ni, Cu o Zn.

Tres maneras de dibujar el silicio tetraédrico:


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XI

a) A la izquierda, un modelo compuesto de bola y palo, muestra el catión silicio en color

anaranjado, rodeado de 4 aniones de oxígeno en azul.

b) Al centro, un modelo que llena el espacio.

c) A la derecha, un esbozo geométrico.

El enlace que une los oxígenos y el ion central es mitad iónico y mitad covalente, ya que

además de existir atracción electrostática se comparten electrones.

Varios iones silicato pueden compartir oxígenos de los vértices y unirse entre sí, formando

distintos tipos de estructuras más complejas que dan lugar a las diferentes clases de silicatos.

Las arcillas se encuadran en el grupo de los filosilicatos (Si2O5)2-, en los que los iones silicato

tetraédricos se unen formando hexágonos dispuestos en láminas o capas, generalmente con

silicio, hierro o magnesio como ion central de los tetraedros.

Estas capas de tetraedros se unen a otras más complejas de tipo gibbsita o brucita, formadas

por octaedros de aluminio, oxígeno y grupos OH en las que algunos iones Al3+ o Mg2+ pueden

estar sustituidos por Fe2+ o Fe3+. El plano de unión entre ambas capas está formado por los

oxígenos de los tetraedros que se encontraban sin compartir (llamados oxígenos apicales), y por

grupos (OH) - de la capa brucítica o gibsítica, de forma que, en este plano, queda un (OH)- en el
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XII

centro de cada hexágono formado por 6 oxígenos apicales. El resto de los (OH)-son

reemplazados por los oxígenos de los tetraedros (figura siguiente).

Una unión similar puede ocurrir en la superficie opuesta de la capa octaédrica. Así, los

filosilicatos pueden estar formados por dos capas: tetraédrica más octaédrica y se denominan

bilaminares, 1:1, o T:O; o bien por tres capas: una octaédrica y dos tetraédricas, denominándose

trilaminares, 2:1 o T:O:T. A la unidad formada por la unión de una capa octaédrica más una o

dos tetraédricas se la denomina lámina.

En algunos filosilicatos (esmectitas, vermiculitas, micas...) las láminas no son eléctricamente

neutras debido a las sustituciones de unos cationes por otros de distinta carga, por lo que se

mantienen unidas mediante fuerzas electrostáticas. El balance de carga se mantiene por la

presencia, en el espacio interlaminar de cationes (como en el grupo de las micas), cationes

hidratados (como en las vermiculitas y esmectitas) o grupos hidroxilo coordinados

octaédricamente, similares a las capas octaédricas, como sucede en las cloritas. La unidad

formada por una lámina más la interlámina es la unidad estructural. Los cationes interlaminares

más frecuentes son alcalinos (Na y K) o alcalinotérreos (Mg y Ca).


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XIII

Las fuerzas que unen las diferentes unidades estructurales son más débiles que las existentes

entre los iones de una misma lámina, por ese motivo los filosilicatos tienen hábito escamoso y

una clara dirección de exfoliación, paralela a las láminas.

La sepiolita y la paligorskita, a pesar de pertenecer al grupo de los filosilicatos, presentan

diferencias estructurales. Están formadas por láminas discontinuas de tipo mica, que tienen

hábito fibroso en lugar de laminar (figura siguiente), ya que la capa basal de oxígenos es

continua, pero los oxígenos apicales sufren una inversión periódica cada 8 posiciones octaédricas

(sepiolita) o cada 5 posiciones

(paligorskita). Esta inversión da lugar a la

interrupción de la capa octaédrica que es

discontinua. (Agrícola, 2017)

PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS

La mayor parte de las propiedades físico-químicas de las arcillas son consecuencia de sus

características estructurales, principalmente de:

• Su extremadamente pequeño tamaño de partícula (inferior a 2 µm)

• Su morfología laminar (filosilicatos)

• Las sustituciones de cationes en las láminas, que dan lugar a la aparición de carga en las

mismas y a la presencia de cationes débilmente ligados en el espacio interlaminar

Superficie específica
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XIV

La superficie específica o área superficial de una arcilla se define como el área de la

superficie de las partículas constituyentes por unidad de masa, expresada en m2/g.

Debido a su pequeño tamaño de partícula y a su morfología laminar, las arcillas poseen

una elevada superficie específica, y a la vez, una gran cantidad de superficie activa con

enlaces no saturados, por lo que pueden interaccionar con muy diversas sustancias, en

especial compuestos polares. Esto hace que puedan interaccionar con muy diversas

sustancias, en especial con compuestos polares como el agua. Las consecuencias

inmediatas son el comportamiento plástico en mezclas arcilla-agua y el hinchamiento o

swelling.

Algunos ejemplos de superficies específicas de arcillas: Caolinita de elevada cristalinidad

hasta 15 m2/g; Paligorskita 100-200 m2/g.

Capacidad de Intercambio catiónico

Los cationes del espacio interlaminar, al estar débilmente ligados, pueden ser

intercambiados fácilmente por otros existentes en las soluciones acuosas que las rodean;

compensándose así la diferencia de cargas que pueda existir en las láminas. A esta

propiedad se la conoce como capacidad de intercambio catiónico (CEC) y se puede

definir como la suma de todos los cationes de cambio que un mineral puede adsorber a un

determinado pH, o lo que es lo mismo, las cargas negativas que posee el mineral. Esta

propiedad es la base de multitud de aplicaciones industriales.

Algunos ejemplos de capacidad de intercambio catiónico (en meq/100 g): Caolinita: 3-5;

Sepiolita-paligorskita: 20-35.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XV

Capacidad de absorción

Algunas arcillas encuentran su principal campo de aplicación en el sector de los

absorbentes, ya que pueden capturar agua u otras moléculas en el espacio interlaminar.

La capacidad de absorción está directamente relacionada con las características texturales

(superficie específica y porosidad), y se puede hablar de dos tipos de procesos que

difícilmente se dan de forma aislada:

absorción: si actúan fundamentalmente procesos físicos como la retención por

capilaridad.

adsorción: cuando existe una interacción de tipo químico entre el adsorbente, en

este caso la arcilla, y el líquido o gas adsorbido.

Hidratación e hinchamiento

La hidratación y deshidratación del espacio interlaminar son propiedades características

de las arcillas, y cuya importancia es crucial en los diferentes usos industriales. Aunque

hidratación y deshidratación ocurren con independencia del tipo de catión de cambio

presente, el grado de hidratación sí está ligado a la naturaleza del catión interlaminar y a

la carga de la lámina.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XVI

La absorción de agua en el espacio interlaminar tiene como consecuencia la separación

de las láminas dando lugar al hinchamiento, que puede llegar a disociar completamente

unas láminas de otras. Cuando el catión interlaminar es el sodio, las arcillas tendrán una

gran capacidad de hinchamiento. Si, por el contrario, tienen Ca o Mg como cationes de

cambio, su capacidad de hinchamiento será mucho más reducida.

Plasticidad

Las arcillas son eminentemente plásticas. Esta propiedad se debe a que el agua forma una

envuelta sobre las partículas laminares produciendo un efecto lubricante que facilita el

deslizamiento de unas partículas sobre otras cuando se ejerce un esfuerzo sobre ellas.

La elevada plasticidad de las arcillas es consecuencia,

nuevamente, de su morfología laminar, tamaño de partícula

extremadamente pequeño (elevada área superficial) y alta

capacidad de hinchamiento. En general, cuanto más

pequeñas son las partículas y más imperfecta su estructura,

más plástico es el material.

Tixotropía
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XVII

La tixotropía se define como el fenómeno consistente en la pérdida de resistencia de un

coloide al amasarlo, y su posterior recuperación con el tiempo. Las arcillas tixotrópicas cuando

son amasadas se convierten en un verdadero líquido. Si se dejan en reposo, recuperan la

cohesión, así como el comportamiento sólido. Para que una arcilla tixotrópica muestre este

especial comportamiento deberá poseer un elevado contenido en agua.

Debido a todas estas propiedades, las arcillas se emplean como materiales cerámicos, como

materiales absorbentes (purificación de grasas, aceites, vinos, y otras sustancias, decoloración,

soporte de compuestos activos, pesticidas, fertilizantes, desalación, etc.) o materiales con

propiedades reológicas (lodos de perforación). (santiago, 2017)

GRUPO DE MINERALES ARCILLOSOS

Los minerales de la arcilla se suelen definir según composiciones químicas idealizadas. La

cantidad de sílice (SiO2) en la fórmula es una determinante clave en la clasificación de los

minerales de la arcilla.

Grupo de la caolinita: Incluye caolinita, dickita, nacrita y haloisita. Son los minerales

con mayor contenido en alúmina y se caracterizan por su elevada refractariedad,

constituyendo la base de las pastas de cocción blanca. (uned, 2017)

Grupo de las esmectitas (o montmorillonita): Abarca minerales de la arcilla de

composición muy variada debido a la elevada capacidad de intercambio catiónico, lo que

provoca frecuentes sustituciones de iones en su estructura, y a la presencia de cationes en

el espacio interlaminar. El amplio espacio existente entre las capas favorece la entrada de

líquidos, especialmente de agua, facilitando la dilatación o hinchamiento de las arcillas.

Esta característica, a pesar de mejorar su plasticidad, ocasiona problemas durante el


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XVIII

secado, por riesgo de agrietamiento de las piezas, por lo que las esmectitas no son

aconsejables como materia prima para cerámica. (uned, 2017)

Grupo de la ilita: agrupa minerales de estructura similar a las micas, pero con un mayor

contenido en agua y con menos potasio, sustituido en parte por calcio y magnesio. Se

caracterizan por sufrir vitrificación temprana durante el proceso de cocción. Son un

constituyente común de las pastas empleadas en fabricación de ladrillos, tejas y baldosas.

(wikipedia, 2017)

Grupo de la clorita: Está formado por filosilicatos de aluminio y magnesio hidratados

con cierto porcentaje de hierro, lo que les confiere un color verdoso. Se usan como

materia prima para fabricar piezas de cerámica estructural (ladrillos, tejas y bloques).

(wikipedia, 2017)

Grupo de los minerales fibrosos (sepiolita y paligorskita): son arcillas con un

contenido en dichos minerales superior al 50%. Tienen hábito fibroso con una enorme

área superficial debida tanto al pequeño tamaño de partícula como la porosidad que

presenta su estructura. (vidales, 2017)

FORMACION DE LA ARCILLA

Las arcillas pueden originarse por neoformación o por transformación de otros minerales ya

existentes. Ambos mecanismos están condicionados por la influencia del clima, la existencia de

actividad geotérmica y los procesos de diagénesis.

La formación de arcillas por efecto del clima en las rocas y los suelos es el principal proceso

de formación de arcillas en la superficie terrestre, e incluye la disgregación física de la roca

madre y la descomposición química de sus minerales. Está determinada por la naturaleza de la

roca madre, los parámetros climáticos (principalmente temperatura y pluviosidad), la topografía,


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XIX

la vegetación, la existencia de actividad biológica y el periodo de tiempo durante el cual estos

factores operen. La génesis de las arcillas es un proceso clave en la formación de suelos, por ser

minerales característicos del mismo. Está íntimamente ligada a reacciones de hidrólisis de rocas

que contengan en su composición silicio y aluminio.

Estas reacciones pueden desarrollarse en el medio hidrotermal (durante la formación de un

depósito mineral), o como procesos exógenos (bajo condiciones Atmosféricas), una vez que las

rocas por erosión se encuentran en la superficie o su proximidad. Se producen debido a que el

CO2 disuelto en el agua de lluvia o de los ríos forma ácido carbónico, que reacciona con los

feldespatos, induciendo la formación de minerales del grupo de la arcilla. se muestran tres

ejemplos de formación de caolinita, Al2Si2O5(OH)4:

1. Hidrólisis de anortita (plagioclasas cálcicas):

CaAl2Si2O8 + 2 H2CO3 + H2O Ca2+ + 2 HCO3- + Al2Si2O5 (OH)4

2. Hidrólisis de la albita (plagioclasas sódicas):

2NaAlSi3O8 + 2H2CO3 + 9H2O 2Na+ + 2 HCO3- + Al2Si2O5(OH)4 +

4H2SiO4

3. Hidrólisis de la ortoclasa (feldespato potásico):

2KAlSi3O8 + 2H2CO3 + 9H2O 2 K+ + 2 HCO3- + Al2Si2O5(OH)4 +

4H2SiO4

Como se ha mencionado anteriormente, el clima, a través de los parámetros de humedad y

temperatura, controla fuertemente el proceso formador de arcillas a partir de los silicatos. Así, en

condiciones de humedad y calor la hidrólisis dará lugar a arcillas caoliníticas, e incluso a un

residuo final de gibbsita, Al(OH)3. Por el contrario, en climas áridos la arcilla predominante
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XX

resulta ser del tipo illita-esmectita. Debido a la influencia del clima y de la composición de la

roca madre, los procesos formadores de arcillas son extraordinariamente complejos. En el

siguiente cuadro se muestran, de manera simplificada, distintos tipos de suelos arcillosos que se

originarían en diferentes climas.

Otra vía posible de formación de arcillas es el transporte y posterior sedimentación de las

partículas originadas tras la erosión de la roca madre por alguno de los mecanismos

anteriormente mencionados. Cuando un medio que transporta partículas pierde energía, estas

tienden a depositarse, lo que se conoce como sedimentación detrítica. Los minerales de la arcilla,

por su pequeño tamaño, son transportados en forma de suspensión coloidal, lo que hace que

puedan seguir siendo trasladadas incluso mediante aguas no agitadas. El depósito se produce por

el proceso físico-químico de floculación, que puede tener lugar de forma conjunta y simultánea

al depósito de las partículas mayores, o con posterioridad, en zonas más tranquilas. En el primer

caso se origina la matriz de las rocas detríticas, es decir, la componente intergranular fina,
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXI

arcillosa, de los conglomerados y arenas o areniscas, mientras que en el segundo se da origen a

las rocas arcillosas (lutitas, pelitas).

A menudo, estos sedimentos arcillosos contienen minerales de interés minero, que se

depositan de manera conjunta en yacimientos de tipo placer.

En ellos, la separación y concentración de minerales de interés industrial se produce de forma

natural, lo que abarata muy considerablemente su aprovechamiento minero.

La separación de la fase mineral de interés económico tiene lugar como consecuencia de la

meteorización diferencial de los minerales que forman la roca. En función de factores climáticos

y meteorológicos, la meteorización hace que la roca se desgrane, por la destrucción de algunos

de sus componentes minerales. Los que no se destruyen, por ser resistentes a la meteorización

existente en esa área y momento geológico, son arrastrados por el agua o el viento, es decir,

pasan a sufrir el proceso de transporte.

La concentración de los minerales tiene lugar como consecuencia de su diferencia de densidad

respecto al resto de minerales arrastrados por el medio de transporte. Los minerales de interés

suelen ser metálicos, con lo que su densidad es muy superior a la del resto. Esto condiciona que

se concentren en puntos concretos del curso fluvial o de una playa, cuando el medio de

transporte deja de arrastrarlos antes que al resto.

Según el tiempo transcurrido desde su formación, existen dos tipos de yacimientos:

 Placeres en sedimentos recientes, de sistemas fluviales o de playas. Se explotan

en superficies, mediante arranque y carga directos.

 Paleoplaceres rocas sedimentarias de origen fluvial o costero que pueden

contener concentraciones detríticas del mineral o minerales de interés minero.

Necesitan una minería de mayor coste, ya sea a cielo abierto o subterráneo.


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXII

Según el proceso geológico que las origine y a la ubicación del yacimiento en el que se

encuentren se puede reconocer dos tipos de arcilla:

Arcillas residuales o primarias:

Son el residuo insoluble que queda al descomponerse las rocas formadas por silicatos de

aluminio y minerales feldespáticos. El yacimiento donde se encuentran está muy próximo a la

roca madre de la que proceden, es decir, no han sufrido transporte alguno lo cual les otorga

mayor pureza. En general poseen menos óxido de hierro y residuos orgánicos, por lo que son de

color más claro tanto en crudo como tras cocción. Suelen presentar generalmente una diferencia

gradual en sus características minerales, las clases más finas y puras se encuentran en superficie,

y en profundidad, más cerca de la roca madre, aparecen mezcladas con partículas más o menos

gruesas de rocas no descompuestas.

El caolín es la única arcilla primaria conocida.

Arcillas de sedimentación o secundarias:

Se forman por sedimentación de arcillas primarias que han sufrido un transporte por fuerzas

físicas o químicas, por lo que no guardan relación con la roca sobre la que se encuentran.

Aparecen en ambientes de sedimentación muy diferentes: aluviales, glaciares, estuarinos,

lacustres o marinos.

El arrastre hace que el tamaño de grano sea menor, por eso son más plásticas. En función de

la época geológica a la que pertenezcan muestran diversos grados de dureza, desde las arcilla

blandas típicas de aluviones hasta las esquistosas que deben extraerse con explosivos.

Las arcillas de sedimentación son las más comunes y de composición más compleja, ya que

durante el transporte van recogiendo impurezas que les proporcionan un color más oscuro. Su
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXIII

composición, además, varía mucho en el seno de su masa, debido a las distintas condiciones en

que hayan sedimentado. También presentan un mayor contenido en materia orgánica que hace

que despidan un olor característico cuando se humedecen.

Se encuentran entre ellas el caolín secundario, la arcilla refractaria, la arcilla de bola, el barro

de superficie y el gres. (villova, 2017)

EXTRACCION Y PROCESO

En general, son procesos sencillos que incluyen un

machaqueo previo, eliminación de la humedad y

finalmente, a una molienda hasta los tamaños de

partícula deseados. La temperatura de secado

dependerá de la utilización posterior de la arcilla. La

extracción de arcillas se realiza en explotaciones a

cielo abierto, utilizando medios mecánicos convencionales. La potencia del recubrimiento a

remover varía de unos yacimientos a otros, pero, generalmente, en la mayor parte de las

explotaciones son inferiores a los 15 m. La maquinaria utilizada consiste principalmente en palas

excavadoras y en algunos casos, excavadoras de cangilones. El

Material extraído suele acumularse en capas horizontales de entre 50 y 75 cm de espesor

durante varias semanas o incluso meses, para que sufra una meteorización natural que mejora la

calidad de la arcilla, homogeneizando su humedad y repartiendo sus componentes. Este proceso

de mejora se completa con el emplazamiento del material en naves frías, sin circulación de aire y

con poca luz, llamadas pudrideros, donde ocurre la fermentación de la arcilla, dando lugar a una

mayor cohesión de las partículas, una mayor plasticidad y el ajuste de humedad necesaria.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXIV

La molienda consiste en la obtención de una masa de granulometría apropiada (en el caso de

las arcillas, con ausencia de partículas mayores de 2 mm), de la cual depende en gran medida la

calidad del producto final. La etapa inicial de la molienda se lleva a cabo en desmenuzadores,

unos cilindros dentados que aplastan y desgarran los materiales.

La molienda propiamente dicha puede realizarse de dos formas distintas:

1. Vía húmeda: permite una molienda más fina. Se lleva a cabo en tambores con piedras de

cuarcita o molinos de rulos y laminadores de rodillos. Una vez molido el material, se

lleva a silos y de ahí a depósitos para la preparación de la barbotina, una suspensión de

arcillas y otros materiales molidos en agua con desfloculantes. Es el método empleado

para fabricar revestimientos porosos y gres.

2. Vía seca: Se emplean molinos de martillos.

El siguiente paso es el amasado de la masa arcillosa, durante el cual se ajusta la humedad

y la homogeneidad del material mediante amasadoras-mezcladoras. La humedad deseada

se consigue proyectando agua pulverizada sobre la pasta.

Esta fase está íntimamente ligada al moldeo de las piezas, que se puede realizar:

A mano

Por prensado de la pasta de arcilla en un molde

Por extrusión de la pasta

Antes de cocer las piezas, se someten a un proceso de secado que elimina el agua empleada

durante el moldeo de la pieza. Es una de las fases más delicadas, ya que pueden aparecer
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXV

retracciones que generen grietas. El secado tiene dos partes, durante la primera se evapora el

agua libre de la superficie de la pieza hasta alcanzar el equilibrio con la humedad atmosférica, y

en la segunda ocurre la desadsorción de agua de los capilares. El secadero es una cámara con

ventilación forzada y con entrada de aire caliente y limpio, normalmente recuperado del horno.

El sistema de introducción de calor puede ser por convección, radiación o conducción, siendo lo

más frecuente la combinación de los tres sistemas. Tras el secado, que puede alcanzar

temperaturas de 120ºC, la pieza posee un 1,5% menos de humedad.

El último paso en la fabricación de piezas cerámicas es la cocción. Esta produce una serie de

cambios físico-químicos como la desaparición de determinados minerales iniciales y la

formación de otros nuevos, liberación de CO2, oxidación de la materia orgánica... Los hornos

empleados para cocción han sufrido grandes cambios.

Los primitivos consistían en un suelo de ladrillo cocido sobre el que se disponía una capa de

madera o carbón y encima las piezas a cocer. A mediados del s. XIX se instalaron los hornos

Hoffmann, en los que la carga de piezas es estática y la aplicación del calor es móvil. Dentro de

estos hornos coexisten piezas en precalentamiento, en cocción y en enfriamiento. Este sistema

está en regresión actualmente, y es sustituido por los hornos túnel, de carga móvil y fuente de

calor estática. Hoy en día la mayoría de los hornos funcionan con gas natural, alcanzando

temperaturas medias de 900ºC.

ARCILLAS INDUSTRIALES

Hoy en día las arcillas comerciales, aquellas que sirven como materia prima industrial, figuran

entre los recursos minerales más importantes, tanto por el volumen explotado como por el valor

de la producción. Un 90 % de la producción se dedica preferentemente a la fabricación de

materiales de construcción y agregados. Sólo un 10 % se destina a otras industrias como


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXVI

fabricación de papel, caucho, pinturas, absorbentes, decolorantes, arenas de moldeo, productos

químicos y farmacéuticos, agricultura, etc...

En general al primer tipo se las denomina arcillas cerámicas, arcillas para la construcción o

arcillas comunes. Están compuestas por dos o más minerales de la arcilla, generalmente ilita

yesmectita, con importantes cantidades de otros minerales que no son filosilicatos (carbonatos,

cuarzo)

Al segundo tipo se las denomina arcillas especiales; son arcillas constituidas fundamentalmente

por un sólo tipo de mineral de la arcilla, y sus propiedades dependen esencialmente de las

características de ese mineral. Estas, a pesar de ser mucho menos importantes en volumen,

suponen más del 70 % del valor de las arcillas comerciales, y son objeto de comercio

internacional. Las arcillas especiales se pueden dividir en caolines-arcillas caoliníferas,

bentonitas, sepiolita y paligorskita.

Caolines y arcillas caoliníferas

Un caolín es una roca que contiene una cierta proporción de minerales del grupo de caolín,

que puede ser económicamente extraída y concentrada.

La arcilla caolinífera es también un caolín en sentido amplio. Igualmente, se trata de una

arcilla compuesta, fundamentalmente, de minerales del grupo del caolín. Esta no se procesa, se

usa tal cual, e inicialmente los porcentajes en minerales del grupo del caolín son más altos que en

el caolín (>50%).

El caolín, tal como se obtiene en una explotación mineral posee un contenido variable de

caolinita y/o halloysita que, a veces no llega al 20 %, además suele tener cuarzo, feldespatos,
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXVII

micas, y, dependiendo de la roca madre otro tipo de minerales accesorios. Para concentrar el

mineral es preciso someterlo procesos de beneficiado (tamizado, separación magnética,

hidrocilconado, centrifugado, deslaminación, etc.), que eleven el contenido en filosilicatos por

encima del 80 %. El producto final, generalmente, recibe el nombre de caolín lavado.

Como la caolinita tiene un tamaño de partícula muy pequeño, el lavado de las fracciones

groseras conduce a un material con alto contenido en caolinita. Es evidente que cuanto mayor sea

el contenido en fracciones finas del caolín bruto, mayor será también el porcentaje en caolinita.

Un caolín comercial de alta calidad apenas deberá tener partículas superiores a los 20 µm, lo que

garantizaría una riqueza en caolinita superior al 80%.

El caolín puede presentarse en dos tipos de yacimientos:

 Primarios: originados por la degeneración in situ de feldespatos y otros silicatos

alumínicos, dando como resultado caolinita.

Se subdividen en:

1. Residuales: están asociados a periodos geológicos con unas condiciones climáticas de

calidez y alta pluviosidad, que permitieron la meteorización intensa del sustrato

rocoso. Los depósitos son tabulares aunque irregulares, y presentan un tránsito regular

de la zona caolinizada a la roca madre sin alterar. La potencia es variable, desde unos

decímetros a decenas de metros.

2. Hidrotermales: su descomposición está originada por la circulación de aguas a

temperaturas elevadas en macizos rocosos graníticos. Dan lugar a depósitos

irregulares.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXVIII

 Secundarios: Aparecen en zonas sedimentarias no ligadas de forma directa a la roca

madre, y se forman por meteorización o alteración hidrotermal.

Bentonitas

Una bentonita es una roca compuesta esencialmente por minerales del grupo de las esmectitas.

Paligorskita Sepiolita

Las sepiolitas y paligorskitas son arcillas con un contenido en dichos minerales superior al 50 %.

Son minerales con hábito fibroso con una enorme área superficial debida tanto al pequeño

tamaño de partícula como la porosidad que presenta su estructura. La superficie específica

teórica se calcula alrededor de los 900 m2/g, aunque la superficie accesible es muy inferior.

Su peculiar estructura les confiere una serie de propiedades, entre ellas las de formar

suspensiones poco afectadas por la concentración iónica y una enorme capacidad sorcitiva, por lo

que son poderosos decolorantes y absorbentes. También tienen propiedades reológicas, son

capaces de formar geles y suspensiones estables de alta viscosidad a bajas concentraciones de

sólido.

APLICACIONES INDUSTRIALES

Desde el punto de vista industrial, la mayor parte de las aplicaciones no requieren

especificaciones estrictas en cuanto a composición química. Sin embargo, en el caso de las

bentonitas si tienen importancia los iones del espacio interlaminar y sus propiedades físico-

químicas.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXIX

Arcillas comunes

El principal uso de estos materiales arcillosos se da en el campo de la cerámica de

construcción (tejas, ladrillos, tubos, baldosas....), alfarería tradicional, lozas, azulejos y gres.

Prácticamente todas las arcillas son aptas para estos usos, primando las consideraciones

económicas.

También son utilizadas en la manufactura de cementos, como fuente de alúmina y sílice, y en la

producción de áridos ligeros (arcillas expandidas).

Caolín

Se trata de un mineral muy importante desde el punto de vista industrial. Ha sido utilizando

desde antiguo para numerosos usos. En el siglo XVI adquirió gran fama entre la nobleza la

porcelana fabricada a base de pastas cerámicas ricas en caolín. Los principales usos a los que se

destina en la actualidad son fabricación de papel, elaboración de cerámica y refractarios,

fabricación de pesticidas, abonos, cosméticos, fibra de vidrio…

Bentonitas

on muy numerosos los usos industriales de las bentonitas, tanto que resulta difícil enumerarlos

todos. Los más importantes son: arenas de moldeo, lodos de perforación, peletización (como

agente aglutinante), procesos de catálisis, absorbentes, materiales de sellado, como cementador

en ingeniería civil, ligante en alimentos animales, excipiente en industria farmacéutica…

Paligorskita y Sepiolita
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXX

Las arcillas con paligorskita o sepiolita como mineral mayoritario son raras pero conocidas desde

antiguo. Los mayas fabricaban el azul Maya con paligorskita. La sepiolita se ha utilizado desde

antiguo para fabricar pipas. Además entre 1735 y 1808 se preparaba con sepiolita de Vallecas

(que alberga el yacimiento más importante del mundo) la pasta de la famosa porcelana del buen

Retiro.

Los usos de estas dos sustancias son consecuencia de sus propiedades reológicas, tixotropía, alta

superficie específica, baja capacidad de cambio y, sobre todo, su levado poder absorbente. Por

ello se utilizan en:

o Como absorbentes para lechos de animales, suelos...

o Como soporte para pesticidas y fertilizantes en aerosoles y aherrójeles

o Por sus propiedades adsorbentes, en la purificación de productos de petróleo,

azúcar.

o En procesos de filtración, floculación y clarificación

o Por sus propiedades reológicas, en lodos de perforación con base de agua salada,

farmacia, pinturas, resinas, cosmética…

o En cerámica y aislantes

o En nutrición animal
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXI

CAOLIN

los diez primeros metros de la corteza

continental. Comparte la clasificación en

abundancia con minerales como cuarzo,

micas, feldespato y calcita. Sólo en contadas

ocasiones posee todas las propiedades necesarias para que merezca la pena su explotación. Los

términos “caolín” y “caolinita”, derivan del término “Ka O Ling”, localidad de un importante

yacimiento chino de

este material, cerca de Janchu Fun, en la provincia de Kiangsi, y cuyo significado es “alta

montaña”. De esta localidad proceden las muestras de una arcilla blanca usada por los chinos

para hacer porcelanas, descubiertas por misioneros y exploradores europeos en el siglo XVIII.

CaoHnita es el nombre que recibe un mineral del grupo de la arcilla, blanco, silicato

alumínico hidratado. El término caolín es aplicado a productos principalmente compuestos por

caolinita (en algunos casos haloisita), el cual se produce a partir de yacimientos minerales que

contengan una cantidad significative de caolinita. Se podría definir como caolín a toda roca

masiva con un porcentaje variable de minerales de la arcilla, de composición igual o próxima a la

del mineral caolinita (2SiO2.Al2O3.2H2O), que sean fáciles de concentrar por separación de los

restantes minerales. En el caso en que la roca sea de naturaleza arcillosa, y, por tanto, difícil y

costosa de tratar para concentrar los silicatos alumínicos hidratados, la denominación española es

de arcilla caolinífera o refractaria, equivalente a diversos nombres, más o menos comerciales, de

procedencia anglosajona. Las arcillas caoliníferas son materiales de uso directo en la industria,
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXII

mientras que los caolines son procesados previamente, para incrementar las propiedades

deseadas, que residen en las partículas más finas.

A comienzos del siglo XIX el caolín se introduce en las industrias textiles y papeleras,

después en la fabricación de refractarios y en el siglo actual en una gran variedad de campos

Las razones para esta serie de aplicaciones derivan de un conjunto de propiedades entre las

que destacan las siguientes: blancura, inercia ante los reactivos químicos, atoxicidad, poder

cubriente, resistencia mecánica tras la cocción, elevada refractariedad, suspensiones de altas

concentraciones en sólidos y baja viscosidad, disponibilidad, bajo coste. (2017)

PROPIEDADES FÍSICAS, COMPOSICIÓN Y ESTRUCTURA

Las principales propiedades físicas del caolín pueden verse a continuación en la tabla I:

El color principal es blanco, gris amarillento el aspecto untuoso al tacto el brillo es terroso

mate o naracado cuando es cristalino y una raya blanca y su densidad es 2,40 − 2,64 𝑔/𝑐𝑚3y su

dureza es 2 – 2,5.

Un caolín comercial puede estar compuesto de caolinita, haloisita o una mezcla de ambos, con

pequeñas cantidades de minerales como la mica, cuarzo/cristobalita, feldespato, alunita,

esmectita y varias formas de óxidos de Fe y Ti.

Caolinita

Los caolines pueden contener uno o varios de los silicatos polimorfos: caolinita, nacrita y

dickita. La nacrita (de nácar) fué propuesta tras un estudio de un caolín francés y la dickita es un

homenaje al autor de la descripción de un caolín gales. La fórmula estructural de la caolinita es

Al2SÍ205(OH)4 y su composición centesimal responde a: Si02=46,53 %, Al203=39,49 % y

H20=13,98 %. La estructura de la caolinita está formada por una capa de tetraedros de sílice y

otra de octaedros de alúmina, combinadas de tal forma que los vértices libres de los tetraedros de
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXIII

sílice están en uno de los planos aniónicos de los octaedros. En el plano común a tetraedros y

octaedros, los 2/3 de los huecos están ocupados por oxígenos y el resto por oxhidrilos. Por su

parte, en la capa octaédrica, solamente 2/3 de los huecos están ocupados por aluminios

distribuidos hexagonalmente en el centro de la capa. Ambas capas que forman una lámina miden

7,14 A de espesor, son continuas según a y b se apilan en un orden determinado según el eje c.

Estas láminas se unen mediante enlaces de hidrógeno entre los grupos OH de la capa octaédrica

y los átomos de oxígeno de la capa tetraédrica. De los cuatro posibles enlaces son efectivos dos,

ya que uno queda en el interior de la lámina, y de los tres restantes uno tiene un ángulo de enlace

muy bajo. Un método que se puede utilizar para identificar estos enlaces de hidrógeno es la

espectroscopia infrarroja, ya que el enlace O-H tiene una fuerte absorción en el rango de

3700𝑐𝑚−1 del espectro infrarrojo. Si se forma un enlace de O-H--O la distancia O-H aumenta,

por lo tanto, la energía de enlace disminuye y con ella la frecuencia de oscilación. Cuanto más

baja es la frecuencia del pico OH en el espectro, más fuerte es el enlace de hidrógeno

correspondiente, y más pequeña la distancia H--O. En la que se pueden ver cuatro bandas de la

caolinita. Teniendo en cuenta que el grupo OH libre tiene un número de onda de 3742𝑐𝑚−1 el

de mayor frecuencia corresponde al grupo OH que se encuentra en el interior de la lámina. El

enlace entre las láminas de la caolinita se produce por dos grupos OH distintos, que serían los de

menor frecuencia, formando enlaces de hidrógeno perpendiculares a la capa tetraédrica vecina,

mientras que el otro grupo OH posee un ángulo bajo con respecto a la capa y casi no participa en

el enlace.

Los diferentes polimorfos de la caolinita se distinguen en función del enlace entre las láminas.

De tal forma que según Giese , en la dickita los tres grupos OH participan en la unión de las

láminas, al contrario que en la nacrita, donde sólo dos forman un enlace de hidrógeno, mientras
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXIV

que el tercer grupo de OH exhibe un enlace débil. Por tanto se puede decir que la dickita es la

forma más estable de los polimorfos de la caolinita. Estas diferenias entre los enlaces de

hidrógeno tienen consecuencias cristalográficas, de tal forma que las láminas están desplazadas

entre sí en las direcciones a o b. Según Bailey , en el caso de la caolinita y dickita el

desplazamiento sería de 2/3 a, mientras que para la nacrita sería de 1/3 b con una rotación de

180°. Los polimorfos dickita y nacrita también se diferencian en función del número de láminas

estructurales que se apilan en la celda unidad según el eje c y de la ocupación de los 𝐴𝑙 +3 en la

capa octaédrica. Ambas son monoclínicas y poco frecuentes.

La caolinita es triclínica , pero el estudio de rayos X de diferentes ejemplares pone de

manifiesto pequeños desórdenes por desplazamientos de las láminas paralelos al eje b. Esto

implica la existencia de politipos que oscilan entre la caolinita triclínica ordenada (T), con un

ángulo 𝛼 = 91,8° y la de mayor desorden con α =90° y comportamiento pseudomonoclí- nico

(pM). En cualquier caso, la morfología observada al microscopio electrónico es característica.

Los paquetes de láminas tienen hábito pseudohexagonal, con tamaños comprendidos entre 10-0,1

|im y aún menores. La estructura cristalina es generalmente resistente al ataque por la mayoría de

los fluidos corrosivos, por lo que la caolinita puede ser considerada como un polvo blanco inerte,

el cual no reacciona con muchos medios en los que está presente, lo que es otra importante

propiedad comercial. Generalmente las caolinitas de grano fino formadas bajo condiciones

diagenéticas de baja temperatura tienden a ser desordenadas, y las caolinitas encontradas en

forma masiva en depósitos hidrotermales tienden a estar bien ordenadas. Para definir el conjunto

de estas especies (caolinita, nacrita y dickita) se utiliza el término kanditas ,aunque es más

frecuente la denominación “minerales del caolín”. (de, s.f.)


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXV

Haloisita y metahaloisita

En la naturaleza se presentan otras dos especies minerales afines a la caolinita que son la

haloisita y metahaloisita. La primera fue descrita por Berthier en una muestra procedente de la

cuenca minera de Lieja y dedicada a D´Halloy. Con posterioridad se comprueba que la haloisita

presenta dos formas con diferente grado de hidratación y a partir del estudio de Mehmet se

adopta el término haloisita para la forma más hidratada y metahaloisita para la de menor cantidad

de agua. Las haloisitas más comunes poseen la misma composición que las caolinitas, pero

tienen una estructura poco frecuente en la que existe una capa de moléculas de agua interlaminar

por celda unidad que eleva el parámetro c o espaciado basal de 7,14 Â en la caolinita a 10,10 Â .

Calentándola a 100 °C este agua se pierde y la composición pasa a la de una caolinita-haloisita

con un espaciado basal de 7,14 Â. La fórmula estructural de la haloisita es Al2SÍ205(HO)4 •

nH20. El número de moléculas de agua (n), puede variar entre O a 2. Por esta razón no se puede

justificar el uso de un determinado nombre para cada valor de n, siendo más correcta la

denominación haloisita seguido del número n, por ejemplo: haloisita (1,0), haloisita (0,7). La

haloisita presenta con frecuencia una morfología tubular al microscopio electró- nico, debida por

una parte a la diferencia de tamaños que tienen los ejes a y b en los planos de oxígenos y de

oxhidrilos y, por otra parte, a que la capa de agua relaja los enlaces entre los planos. Las

dimensiones aproximadas que tienen estos tubos son de 70 nm para el radio exterior y 40 nm

para el interior. En ciertas aplicaciones cerámicas las haloisitas tienen ventajas, pero en la

mayoría de usos su presencia es neutra o incluso perjudicial. La metahaloisita o haloisita

deshidratada, de fórmula Al2SÍ205(OH)4, es una caolinita con un alto grado de desorden en el

apilamiento de sus láminas según el eje c y con desplazamientos según los ejes a y b.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXVI

Otros minerales

Particularmente unos minerales perjudiciales para la pureza del caolín son los óxidos de hierro

y titanio, los cuales dan color a la arcilla y reducen su brillo. Un exceso de sílice puede provocar

problemas de abrasión en las aplicaciones del papel. Micas y feldespatos pueden influir en las

propiedades reológicas, brillo y características de abrasión. La esmectita puede causar problemas

reológicos en el contexto de la fabricación de papel, porque afecta a la viscosidad, pero en

algunas aplicaciones cerámicas puede ser ventajoso pues aumenta la resistencia mecánica

(módulo de rotura). La alunita causa problemas en las aplicaciones cerámicas ya que cuando se

cuece se descompone y libera H2SO4.

Mineralogía

caolin

El caolín, tal y como se obtiene en una explotación minera (caolín bruto/ «todo uno»), posee

un contenido variable en caolinita y/ o haloisita que, a veces no llega al 20%. Puesto que las

aplicaciones se basan en la pureza de la materia prima, es preciso someter al material a diferentes

procesos mineralúrgicos que elevan el porcentaje de filosilicatos hasta cotas superiores al 80%.

El producto final recibe frecuentemente el nombre de “caolín lavado”. La composición

mineralógica de un caolín bruto consiste en caolinita/haloisita, cuarzo, feldespatos y micas.

Además, en función de la roca de procedencia, se presenta una corte de minerales accesorios.

Los más frecuentes de estos son: óxidos de hierro y titanio, gibsita, alófana, esmectitas, cloritas,

carbonatos y pirita. Tampoco es rara la presencia de materia orgánica de escasa madurez. Como

la caolinita tiene un tamaño de partícula muy pequeño, el lavado de las fracciones groseras

conduce a un material con alto contenido en caolinita y pequeñas cantidades de cuarzo, mica,

feldespatos y óxidos de hierro. Es evidente que cuanto mayor sea el contenido en fracciones finas
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXVII

de un caolín bruto, mayor será también su porcentaje en caolinita. Un caolín comercial de alta

calidad apenas deberá tener partículas superiores a las 20𝜇𝑚, lo que supone una riqueza en

caolinita por encima del 80%. Por tanto, la mineralogía, granulometría y composición química

están estrechamente relacionadas . Las arenas caoliníferas suelen contener pequeñas

proporciones de caolinita (< 20 %), siendo el resto esencialmente cuarzo. El lavado de estas

arenas proporciona, en líneas generales, caolín compuesto de caolinita y cuarzo, y arenas

silíceas. Impurezas de ilitas, feldespatos y óxidos de hierro y titanio, pueden acompañar tanto al

caolín como a las arenas, pudiendo ser a veces eliminables bien por el tipo de lavado a que se

someten las arenas caoliníferas o bien por selección de tamaños. La distribución de tamaño de

partícula y la forma de estas partículas son dos de las más importantes características con las que

se controlan las propiedades reológicas de las mezclas arcilla/agua. El intercalamiento de otros

minerales arcillosos como la ilita en los cristales de la caolinita pueden afectar también a estas

propiedades. La presencia de hierro en la red cristalina de la caolinita, o como un óxido

recubriendo a la caolinita, es una propiedad perjudicial, ya que afecta al color tanto en las

caolinitas calcinadas como en las que están crudas. (6. J. M. Serratosa, 2017)

Arcillas caoliníferas

El término agrupa un conjunto de arcillas sedimentarias con significativos contenidos de

caolinita acompañada de otros minerales detríticos como micas, feldespatos, óxidos de hierro,

etc. Sin embargo, en estos materiales la fina granulometría de todos sus componentes impide la

separación y concentración de fracciones ricas en caolinita. Al tener, en general, carácter

refractario, son destinados a las industrias cerámicas prácticamente en bruto, sin tratamientos

previos. En función de sus características físico-químicas, mineralógicas y geológicas, reciben

nombres específicos. Así, se distinguen:


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXVIII

ball clays

Arcillas caoliníferas altamente plásticas y dispersables en agua. Presentan colores oscuros

causados por la presencia de materia orgánica, pero cuecen con color blanco. En su composición

mineralógica es mayoritaria la caolinita desordenada de pequeño tamaño de partícula. Su

granulometría se caracteriza por los altos contenidos en partículas de tamaño inferior a las 2 jim.

Las ball clays americanas tienden a ser más gruesas que las europeas. Son los materiales más

interesantes para la fabricación de cerámica blanca de alta calidad, junto a los caolines plásticos.

Su utilidad fundamentalmente radica en la elevada plasticidad y resistencia mecánica en verde

que imparten a las pastas cerá- micas en las que intervienen. Además son las mejores arcillas

refractarias, al añadir a su composición y grano un alto poder ligante.

arcillas refractarias (fireclays)

Son arcillas compactas más o menos plásticas. En general contienen óxidos de hierro que

impiden la cocción blanca, pero al igual que las anteriores, la caolinita desordenada es el mineral

mayOntario. El término induce a confusión ya que el carácter refractario es común a todas las

arcillas caoliníferas, aunque no todas se emplean en la industria con esa finalidad.

flint clays

Son arcillas masivas y duras, carentes de plasticidad, hasta el punto de presentar fractura

concoidea. Su componente mayoritario es la caolinita muy ordenada y bien cristalizada, con

pequeño tamaño de partícula. Su campo principal de aplicación es la fabricación de refractarios

sílico-aluminosos.

tonsteins (underclays)

Esta es una denominación usada en Centroeuropa para un tipo de roca similar en sus

propiedades físico-químicas y mineralógicas a las Flint Clays. En este caso son niveles
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XXXIX

volcánicos interestratificados o no, en los paquetes de carbón de ciertas cuencas hulleras. Hay

que añadir que un gran número de materiales arcillosos son conocidos impropiamente como

arcillas caoliníferas, por presentar carácter refractario y comercializarse a tenor de esa propiedad.

En algunos casos contienen pequeños y variables porcentajes de caolinita, en otros no está

presente. Así ocurre con las Arcillas aluminosas que son materiales plásticos con un contenido

en alúmina superior al 30%, pero compuestas fundamentalmente por hidróxidos de aluminio

libres y caolinita . Otro ejemplo son las Pizarras alumínicas o “sericitas” en España,

“agalmatolitos” y “filitos cerámicos” en Brasil, “toseki” y “roseki” en Japón, que tienen carácter

refractario y son buenas materias primas cerámicas , pero en las que la caolinita puede estar

ausente en favor de otros minerales ricos en alúmina, como la pirofilita. (T. Wieckouski, 2017)

ORIGEN Y CLASIFICACIÓN

El origen de los minerales del caolín en la naturaleza está controlado por una litología

favorable y unas condiciones de ambiente que permitan la transformación de los siHcatos ricos

en alúmina (fundamentalmente feldespatos) en filosilicatos del grupo de las kanditas. Rocas

como granitos, gneises, vulcanitas acidas, areniscas grauváquicas, arcosas, micasquistos y

pizarras alumínicas en ambientes tan diferentes como meteorización en condiciones climáticas

templadas y húmedas, hidrotermalismo o vulcanismo, han provocado concentraciones

explotables de caolín en diferentes épocas geológicas. El mecanismo de caolinización de una

roca es complejo. Una vez producida la lixiviación e hidrólisis acida de los feldespatos, los iones

menos móviles pueden precipitar y neoformar caolinita de acuerdo con una secuencia que, de

forma simplificada se verifica como sigue:

Feldespatos potásicos → Alófana → Haloisita → Caolinita


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XL

Sin embargo, otros autores demuestran que los feldespatos hidrolizados se transforman en

estado sólido en minerales del caolín a través de una fase micácea. Por su parte, también está

demostrado que las moscovitas primarias o procedentes de biotitas alteradas pueden ser

transformadas en caolinita (19,20). La caolinita y otros minerales del grupo han sido sintetizados

en laboratorio con diferentes materiales de partida y grados de pH. Se han obtenido Kanditas

cristalizadas a temperaturas desde ambiente a 374 °C y presiones hasta 300 atm, pero siempre en

soluciones muy diluidas. En la clasificación de los depósitos del caolín se pueden definir dos

grandes grupos: caolines primarios, que mantienen una relación directa con la roca madre

heredando la mayor parte de las características de la textura y estructura originales de la roca, y

han sido formados por la alteración de ésta a través de procesos volcánicos, hidrotermales o de

meteorización y caolines secundarios que se presentan como masas que han sido arrastradas por

el agua y luego depositadas formando yacimientos .

Caolines primarios

Los caolines primarios son los que se forman en yacimientos que se localizan como depósitos

producidos por la alteración “in situ” de otros minerales como feldespatos u otros silicatos

alumínicos a caolinita. Pueden ser:

caolines residuales

rocas meteorizadas en la superficie topográfica que fueron formadas en antiguos ciclos de

erosión y han quedado sellados por formaciones geológicas más recientes. La edad de estos

depósitos está más controlada por la paleogeografía y paleoclimatología que por la edad de la

propia roca madre. Son masas irregulares, tabulares, que siguen la superficie topográfica como

un manto desarrollado sobre la roca original, presentando ésta todos los grados de saprolización

con o sin persistencia de las texturas propias. La meteorización es un fenómeno que siempre se
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLI

da, pero aparece con mayor intensidad en climas tropicales cálidos y húmedos. En la actualidad

las regiones ecuatoriales son las zonas de la tierra con mayor grado de descomposición de

feldespatos y otros silicatos alumínicos en granitos y rocas metamórficas, y en ocasiones otras

arcillas y esquistos pueden ser también alteradas rápidamente a una mezcla de caolinita y cuarzo.

Podemos sintetizar el proceso como la hidratación de silicatos alumínicos anhidros acompañados

por la deposición de álcalis:

Feldespato Potásico Agua Kaolinita Sílice Potasa

2KAISÍ3O8 + 3 H2O = Al2SÍ205(OH)4 + 4SÍO2 + 2K0H

ilitita Agua Kaolinita Potasa

2 KAl2(AlSÍ3)010(OH)2 + 5 H2O = 3 Al2SÍ205(OH)4 + 2K0H

cientos de metros. Minerales con hierro como la biotita pierden éste durante el proceso de

alteración, y esta liberación de hierro produce en el material alterado una coloración marrón,

amarilla, rosa o roja, que hace que comercialmente tengan bajo valor y sólo sirvan para ladrillos

o loza.

caolines hidrotermales

La alteración hidrotermal simplemente significa la alteración de rocas por circulación de agua

caliente. Este calentamiento puede ser debido a la ascensión de una gran masa intrusiva, como un

granito, a la circulación de aguas profundas, o puede deberse a la cantidad anormal de elementos

radiogénicos. Las zonas permeables juegan un importante papel para que sin fracturación, la

permeabilidad sea suficientemente alta para que los fluidos circulen a través de la roca y la

alteren. Los granitos son las rocas más comunes asociadas a los depósitos de caolines primarios.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLII

Dentro de estos granitos los más favorables son los que tienen bajo o nulo contenido en biotita,

porque disminuye el efecto del hierro durante la calonización reduciendo el color del caolín. Se

encuentran depósitos de caolines hidrotermales en Ucrania, China y en el suroeste de Gran

Bretaña, principalmente en el área de Cornwall. Este área está formada por materiales

paleozoicos con importantes intrusiones graníticas de época carbonífera. Los granitos fueron

afectados por fluidos hidrotermales sin y posthercínicos que emplazaron menas de Cu y Zn de

interés económico, así como de U. Además produjeron la caolinización de feldespatos y

filosilicatos, antes de la denudación de las rocas impermeables suprayacentes. En los cuerpos

magmáticos como el de St. Austell se observan largos y estrechos canales que convergen en

zonas fungiformes, ambas intensamente caolinizadas. Ciertas zonas son depósitos aptos para la

industria papelera y otras son arcillas caoliníferas de usos cerámicos.

Caolines secundarios

La diagénesis juega un importante papel en la aparición de algunos caolines secundarios.

Algunos de éstos como las arenas caoliníticas pueden ser producto de la alteración «in situ» de

feldespatos en una arena arcósica, por circulación de aguas superficiales. Además, la

meteorización, especialmente en los trópicos puede tener un efecto determinante convirtiendo

una arcilla de baja calidad en un provechoso depósito de caolín, aunque en algunos casos estos

depósitos pueden tener los dos orígenes, primario y secundario. Dado que es prácticamente

imposible la distinción entre caolinita detrítica y la de alteración sin o postdiagenética, todo

depósito caolinífero en roca sedimentaria se considera caolín secundario. Para simplificar, vamos

a considerar tres tipos principales de caolines secundarios: caolines sedimentarios; arcillas

caoliníferas, es decir, ball clays, fireclays (arcillas refractarias) y flint clays y por último arenas

caoliníticas.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLIII

caolines sedimentarios

La principal características de los caolines sedimentarios es que son alrededor del 60% de los

caolines producidos. Estos caolines después de un apropiado tratamiento pueden ser usados en la

producción de papel, donde el brillo en crudo es un factor determinante. El yacimiento

característico de este tipo de caolín se encuentra en Georgia en el sur de Carolina (EE.UU.)

presentando formas lenticulares y generalmente situados en sucesiones de areniscas Otras áreas

en el mundo donde se dan estos depósitos de caolín se encuentran en la Amazonia, donde hay

extensiones de arcillas del Terciario tardío, las cuales casi siempre han sido modificadas por

tener una capa de bauxita meteorizada en su parte superior. En algunos casos las bauxitas están

suficientemente desarrolladas para ser futuros depósitos potencialmente explotables.

arcillas caoliniferas

Ball clay

Generalmente un ball clay tiene un buen brillo calcinado. Además tiene buen módulo de

rotura y una buena plasticidad, lo cual se debe a la combinación de grano extremadamente fino

de caolinita desordenada, la presencia de mica ilítica y componentes orgánicos. Los ball clays se

depositan en los lagos o en las zonas de desbordamientos de ríos estando frecuentemente

asociados con lignitos. La mayoría son del Eoceno-OHgoceno, tanto en Europa como en

América. Parece ser que esto es debido a unas determinadas características climáticas.

Fireclays

Una de las razones de por qué los ball clays no se encuentran en formaciones más antiguas

que el Terciario, es porque con el aumento de profundidad y un mayor enterramiento, una ball

clay empieza a litificarse formándose un material no plástico, esquistoso, pasando a

denominarse//rec/ay, o arcilla refractaria. Estas fireclays están generalmente asociadas con


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLIV

niveles de carbón del Carbonífero en el oeste de Europa y en el este de los Estados Unidos,

reflejando la gran litificación de la formación. Algunas fireclays tienen en su composición una

notable cantidad de hierro y titania que hace que no sean rentables para su explotación por su

pobre brillo en cocido. Algunas arcillas tienen lignitos asociados, siendo comercialmente peores

que los ball clays. En el pasado fueron usadas para refractarios, pero este uso ha decaído con el

progreso de la siderurgia y el mayor rendimiento de los refractarios básicos (refractarios a base

de óxidos alcalinotérreos como MgO, CaO).

Flint clays

Las fiint clays son materiales especiales que aunque estén constituidos principalmente por

caolinita, son rocas duras, carentes de plasticidad y con fractura concoidea. La mayoría de las

flint clays están compuestas por caolinita ordenada con bajos contenidos de hierro y otros

componentes fundidos. Generalmente son de muy alto nivel refractario. Cuando se calcinan se

convierten en un material resistente y denso que tiene un mayor rendimiento que otra arcilla

refractaria ordinaria, lo cual parece reflejar sus características texturales. La mayoría de los

yacimientos americanos (Missouri, Kentucky) pueden haberse formado por un prolongado

ataque y recristalización, haciendo que los álcalis fueran removidos y la caolinita formara

grandes granos interconectados. Algunas flint clays europeas, como las del bajo Paleozoico de

las arcillas de Oviedo, parecen haberse formado por metamorfismo regional convirtiendo una

arcilla que debió ser una ball clay en una densa, dura y carente de plasticidad flint clay.

(exploration, s.f.)
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLV

EXPLOTACIÓN Y TRATAMIENTO

Más de 50 países extraen caolín en la actualidad, aunque en muchos de ellos las explotaciones

son irregulares y de muy pequeño volumen. Los principales productores europeos son Gran

Bretaña, Francia, Rusia, República Checa, Alemania, Austria y España. En el resto del mundo

cuentan E.E.U.U., Brasil, Corea, India, China, Japón, Filipinas y Australia. La producción total

supera los 30 millones de toneladas por año; en un 50% es de origen europeo (Inglaterra y Rusia

fundamentalmente), un 30% corresponde a E.E.U.U. y el resto a los demás países. La gran

mayoría de los depósitos de caolín se explotan por métodos convencionales a cielo abierto

propiciados por las condiciones del yacimiento y economía de costos. Para que un yacimiento

sea explotable, la materia bruta o roca debe contener una sustancia plástica en cantidad suficiente

para que sea rentable en el caolín natural, la cual podrá separarse de él por enriquecimiento para

obtener así un material blanco o casi blanco de tamaño de grano modal máximo de unas

20𝜇𝑚 (ocasionalmente algo más), que tras la cocción a 1.400 °C de color blanco.

El material extraído se denomina caolín bruto del cual debe realizarse un estudio mineralógico

y de la historia geológica del depósito, para poder definir sus aplicaciones y el tratamiento o

procesado mineralúrgico que debe seguir. En la actualidad hay dos métodos básicos: el

tratamiento por vía seca que obtiene caolines aptos para carga de papel y el tratamiento por vía

húmeda que produce caolín lavado.

Tratamiento seco

Es un proceso sencillo que consta de una etapa de secado, una molienda y finalmente una

clasificación por aire para aislar las partículas gruesas abrasivas de cuarzo y las perjudiciales de

micas. Es económico pero no obtiene los rendimientos y la calidad del producto final

conseguidos por el procedimiento alternativo.


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLVI

Tratamiento húmedo

Los caolines apropiados para estucado del papel y otras industrias que demandan un alto

grado de pureza, blancura, finura y homogeneidad requieren este tipo de tratamiento. Algunos

caolines ya deslaminados se preparan por calcinación para aumentar la blancura y opacidad. La

calcinación a temperaturas del orden de 650-700 °C deshidroxila la red del mineral y el vapor

desprendido elimina las impurezas. Mayor grado de blancura se logra por calcinación a 1000 °C,

pero el comienzo de la formación de mullita aumenta la abrasividad y no permite su empleo en la

industria papelera. El incremento de blancura se realiza mediante varios métodos. Se utilizan

tratamientos químicos con oxidantes como el ozono, peróxido de hidrógeno, etc, que eliminan la

materia orgánica. Los compuestos de hierro son solubilizados con ácido sulfúrico a pH=3 y

reducidos con hiposulfito sódico. También se utiliza la separación magnética que elimina los

minerales ferro y para magnéticos que no respondan al tratamiento químico. Otro método que se

utiliza es la flotación selectiva, donde se separan feldespatos, cuarzo y anatasa con adecuados

colectores orgánicos. En algunos casos, dicha flotación selectiva no es un buen método para

aislar algunos compuestos. Este es el caso de los compuestos de titanio dado su grano

extremadamente fino. Para solucionar este problema se combina la coagulación selectiva de

anatasa con magnetita añadida y posterior separación magnética, o la floculación selectiva de las

partículas caoliníticas con polímeros amónicos de alto peso molecular.

PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS

Forma y tamaño de las partículas

tanto la forma como la distribución del tamaño de partícula de un caolín controlan la blancura,

opacidad y brillo de una superficie cubierta con este material. Una hoja de papel en la que

intervenga como carga y como cubriente, resulta modificada en sus características mecánicas,
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLVII

ópticas y de impresión, a tenor de la granulometría utilizada. En los años 30, Maloneyobservó

que, a medida que aunnentaba la fracción menor de 20𝜇𝑚 del caolín que se utilizaba en la

fabricación del papel, el brillo de éste aumentaba. En 1951 Woodward y Lyons descubrieron que

el hallazgo de Maloney se debía a que 20𝜇𝑚 era el límite en el cambio de forma de partícula de

caolinita, ya que , por debajo de este límite, ésta aparece como placas individuales, o como

pequeños agregados anisométricos de estas placas, mientras que por encima, consiste en grandes

apilamientos de placas, que están fuertemente enlazadas. Estos apilamientos han resistido, tanto

la evolución del material en la naturaleza, como los métodos corrientes utilizados por el hombre

para su dispersión. La necesidad de individualizar los citados apilamientos, para mejorar la

calidad del caolín, ha llevado al desarrollo de métodos de dispersión que fueran finalmente

eficaces. Estos métodos son los denominados de deslaminación y pueden ser físicos o químicos.

Industrialmente los más utilizados son los primeros y dentro de ellos el de extrusión Para la

fabricación de papel, las distribuciones de partícula de tamaño inferior a son destinadas a

estucado y las superiores -nunca por encima de las 40𝜇𝑚 - para cargas o seguir un proceso de

deslaminación. Por otra parte, también la forma y tamaño de las partículas regula la viscosidad

de las suspensiones acuosas y la resistencia mecánica de las pastas cerámicas. Por tanto, la

determinación de la blancura en cocido no siempre permite prever los defectos ópticos de un

caolín que va a ser comercializado para uso en barbotinas y composiciones de porcelana

blanca.Para cuantificar el brillo se utiliza lo que se denomina brillo ISO. Un brillo ISO de

alrededor de 75 sería considerado aceptable. En Estados Unidos normalmente se utiliza el brillo

GE, que sería aproximadamente 1-2 unidades mayor que el brillo ISO.
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLVIII

Reología

Las dispersiones acuosas del caolín se elaboran por adición de polifosfatos en medio alcalino.

Las características reológicas están reguladas por la superficie específica del material y por el

tamaño y empaquetamiento de las partículas, pero las correlaciones son difíciles de establecer.

Las medidas de viscosidad de las dispersiones acuosas de los caolines se realizan a

concentraciones constantes de sólidos, al 67% para caolines deslaminados y al 70-71% para

ultrafinos Para tener toda la información precisa que permita valorar el comportamiento de un

caolín no basta con conocer el contenido en sólidos que se alcanza para un determinado valor de

la viscosidad. Es necesario, además, saber cómo varía la viscosidad de la barbotina al modificar

el gradiente de velocidad, lo que indicará las características pseudoplásticas (la viscosidad

disminuye con un gradiente de velocidad creciente) o dilatantes (aumento de la viscosidad con el

gradiente de velocidad), y el estudio de los fenómenos reólogicos dependientes del tiempo,

poniendo de manifiesto la posible tixotropia (la viscosidad disminuye con el tiempo si se cizalla

a velocidad constante hasta alcanzar un equilibrio, pero si la suspensión se deja reposar, recupera

su viscosidad inicial tras un lapso de tiempo) o los fenómenos de sedimentación diferenciada de

los componentes.

Una barbotina debe ser densa, de elevado contenido en sólidos, y, además, fluida y estable,

conservando su homogeneidad a lo largo del tiempo de trabajo. En la práctica, presenta los

efectos producidos por las interferencias fisicoquímicas de unas partículas con otras, dando lugar

a modelos de flujo más o menos complejos. Si el comportamiento es newtoniano (la viscosidad

es independiente del gradiente de velocidad) o ligeramente tixotrópico, se favorece el correcto

llenado de los moldes, el drenaje del agua hacia los mismos durante la formación de la pared y,

un vaciado fluido al finahzar la operación. Si, entre otros fenómenos, la viscosidad aumenta
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES XLIX

mucho con la velocidad de cizalladura (dilatancia), o bien lo hace al cesar la agitación y dejar la

barbotina en reposo (tixotropia) se producen defectos en las piezas coladas.

Por otra parte, el tipo de flujo es responsable de irregularidades en el colado, que son de difícil

visualización en verde, y que se manifiestan tras la cocción. Estas irregularidades pueden dar

lugar en piezas de porcelana a falta de traslucidez por aguas y cuerdas {wreathing) causadas por

desmezclas durante el moldeo. Por ello, sólo después de la cocción se puede estimar la viabilidad

del caolín para cerámica blanca. En ocasiones, estos defectos son provocados por la acción de

algunos defloculantes que, como el hexametafosfato sódico, son, para ciertos caolines, los más

efectivos como dispersantes, pero producen una mayor movilidad de sales, llegando incluso a

producirse el autovidriado.

Una barbotina que posea la más baja viscosidad compatible con alta velocidad de cizalla, será

un producto ideal para estucado de papel pues tiene capacidad cubriente y se bombea con

facilidad. La presencia de sales solubles y esmectitas tiene efectos perjudiciales, pero las

primeras pueden ser removidas en los procesos de preparación y las segundas pueden convertirse

a minerales no hinchables por adición del ion dihidroxoaluminio. En consecuencia, el

comportamiento reológico de un caolín y su influencia sobre otros parámetros de interés técnico,

no puede evaluarse únicamente a partir del conocimiento del contenido en sólidos alcanzado para

una determinada viscosidad.

Plasticidad-Resistencia mecánica

Debido a la dificultad de definir con exactitud la plasticidad, ya que no es una magnitud física

medible de una forma precisa, los métodos que tratan de estimarla son empíricos y no

comparables, teniendo además fundamentos diversos. Existe un gran número de ellos, sin que

ninguno sea umversalmente aceptado. Los plasticímetros comerciales relacionan la plasticidad


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES L

con la deformación, ya sea por torsión, compresión o flexión, con la presión de extrusión a través

de una boquilla, etc. La plasticidad y resistencia mecánica de un caolín están estrechamente

relacionadas con el grado de empaquetamiento de sus partículas y serán tanto mayores cuanto

más fina sea su distribución granulométríca La relación entre estas dos propiedades permite la

evaluación de la plasticidad a partir de la determinación del módulo de rotura en seco de probetas

extrusionadas. Suelen relacionarse ambas con el contenido en fracción menor de 2𝜇𝑚 sin

embargo, en ocasiones, no es suficiente con conocer el porcentaje en dicha fracción, dado que la

distribución granulométríca de las partículas menores de ese tamaño puede determinar un grado

de empaquetamiento y agregación decisivo para ambas propiedades. A igualdad de composición

mineralógica y para granulómetrías similares, la fracción menor de 0,5𝜇𝑚 es muy importante

para el desarrollo de una adecuada plasticidad. Además, la presencia de impurezas de elevada

superficie específica, o el hecho de que sea la haloisita la especie predominante, exaltan la

mencionada propiedad.

Refractariedad y deformación

El comportamiento del caolín durante el proceso de cocción puede ser evaluado a partir de

diferentes ensayos, de los cuales el más sencillo y de uso general es la determinación de la

porosidad abierta como una medida del desarrollo de fases vitreas, con la consiguiente reducción

del número y tamaño de poros. Este parámetro está claramente relacionado con la cantidad de

fundente presente en la composición del caolín, y con el grado de finura de las partículas sobre

las que actúa el vidrio (cuanto más fina es la granulometría, menor porosidad permanece después

de la vitrificación). No obstante, cuando se evalúa la vitrificación en la fabricación de porcelana

dura, resulta indispensable la cuantificación de la deformación piroplástica debida al

reblandecimiento de la pieza durante la cocción . Esta característica, relacionada con el


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES LI

desarrollo y viscosidad de la fase vitrea y la granulometría del material, define en cierto modo el

intervalo de temperaturas de utilización del caolín, y la viabilidad de su uso en determinadas

formas y composiciones cerámicas. Este tipo de comportamientos decisivos en un caolín para

uso en porcelana dura, no podrían preverse únicamente a partir de la determinación de un

parámetro como la porosidad.

APLICACIONES DEL CAOLÍN

Los usos del caolín lavado son múltiples, debido a sus propiedades tales como blancura,

inercia frente a los agentes quí- micos, ausencia de toxicidad, fino tamaño de partícula, gran

superficie específica, elevado poder cubriente, alta refractariedad, capacidades absorbentes y

adhérentes, etc. Esto, unido a su abundancia y ampHa distribución mundial, hacen del caolín una

de las materias primas no metálicas, de mayor consumo e importancia industrial. La U.E. y los

E.E.U.U agrupan a los grandes consumidores de caolín y arcillas caoliníferas. En este último país

se pueden distinguir dos grandes grupos de productores de caolín. En el primer grupo se

incluirían los productores por vía húmeda, que representan una producción estimada en 10

millones de toneladas al año, más del 85 % de la producción total. Las compañías que pertenecen

a este grupo utilizan una gran variedad de procesos de enriquecimiento - sedimentación,

clasificación, tratamiento químico, deslaminación, clasificación, calcinación, atomización,

después de la extracción del caolín bruto para añadir valor al producto final. La utilización más

común es la de cubriente y carga en la industria del papel. Otros mercados incluyen catálisis,

pinturas, plásticos y caucho. Los caolines hidratados (no calcinados) se venden atomizados y en

suspensiones (65-70 % contenido en sólidos), y deshidratado (calcinado) que esta disponible

como polvo y en suspensiones con un contenido en sólidos entre 50-55 %. En el segundo grupo

de productores de caolín en Estados Unidos se encuentran principalmente las industrias


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES LII

cerámicas y del caucho. En este grupo se obtiene el caolín por tratamiento en seco. Este proceso

consta de una etapa de secado, molienda, clasificación por aire y empaquetado. El proceso de

clasificación por aire elimina la mayor parte de los contaminantes del caolín bruto,

principalmente moscovita y cuarzo y en menor cantidad pirita, hematite y siderita.

Industria del papel

En la actualidad, el más importante uso del caolín cuantitativamente hablando, es la industria

del papel. Proporciona el estucado, facilita la impresión, produce la textura suave de los papeles

fibrosos y sustituye a la pulpa como carga o relleno entre las fibras de celulosa. Algunas clases

de papel contienen sobre el 30% en peso de pigmentos minerales de los cuales una gran

proporción es caolín. La demanda de caolines para papel ha sido importante, aunque en los

últimos años ha aumentado el uso de pigmentos alternativos como los carbonatos de calcio Los

pigmentos son utilizados como carga en papeles para mejorar las propiedades ópticas,como

brillo y opacidad, y para reducir costes debido al reemplazamiento de la pulpa refinada

químicamente, que es más cara. Los caolines de carga son relativamente baratos y pueden tener

una aceptable abrasión y propiedades ópticas. Se utilizan para la producción de papeles ácidos y

papeles que contengan pulpa no refinada químicamente, mientras que particularmente en Europa,

los carbonatos calcicos se utilizan para la fabricación de papeles neutros y alcalinos. Los

pigmentos de recubrimiento son usados para producir una superficie uniforme que facilite la

impresión. Los caolines principalmente se usan para papeles satinados como los que se utilizan

en correo, revistas, catálogos y para papeles impresos por rotativas. Los caolines necesitan tener

una consistencia reológica, unas propiedades ópticas y unas propiedades que den consistencia al

papel recubierto. Para conseguir estos fines se elaboran dos tipos de caolín con especificaciones

muy estrictas, elaboradas por la Technical Ass. of Pulp and Paper Ind. (Tappi). El que se destina
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES LIII

a carga (filler grade) tiene que contener un 90% de caolinita, al menos un 60% de partículas

inferiores a 2 |im y blancura superior al 82%. El que se emplea para estucar (coating grade) no

puede tener una riqueza menor del 93% en caolinita, en torno al 90% de partículas inferiores a 2

jum, blancura superior al 80%, nula abrasividad y viscosidad máxima de 300 cps Brookfield a 20

r.p.m., compatible con las modernas máquinas de estucado de alta velocidad.

Cerámicas

La industria cerámica abarca varios sectores: cerámica de mesa, sanitarios, azulejos, gres y

pavimentos, porcelana eléctrica e industrial, etc. Son empleadas un gran rango de composiciones,

utilizando también una gran variedad de métodos de procesado y conformado, como pueden ser:

el conformado plástico, el colado y el prensado de polvos. Este tipo de industria emplea tanto el

caolín como las arcillas caoliníferas, en función del tipo de producto. Por término medio, el

caolín puede representar un 60%o si se trata de una porcelana, 25% en el gres, en la loza

sanitaria o en la de mesa y cantidades inferiores en la porcelana eléctrica o los azulejos de pasta

blanca. Los usos cerámicos requieren, en gran medida, caolines que produzcan piezas blancas

después de la cocción a altas temperaturas y tengan alta resistencia mecánica antes y después de

la cocción.

La mayoría de las cerámicas blancas contienen caolín y hall days. Ambas son seleccionadas

para dar consistencia química a la composición, lo que hace que las características de cocido y

vitrificación del cuerpo no cambien, y por tanto, el brillo del cuerpo calcinado sea satisfactorio.

El añadir arcillas contribuye a la resistencia mecánica del cuerpo en verde, a la plasticidad y al

modelado. La elección de una combinación específica de caolín y ball clay dependerá por tanto

de los métodos de producción empleados, así como de las propiedades finales deseadas. Aunque

normalmente las restricciones en la industria cerá- mica no son tan acusadas como en la industria
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES LIV

del papel, para algunas porcelanas y porcelanas de huesos pueden llegar a ser más rigurosas, . En

el área de la industria del papel son particularmente críticos los parámetros físicos, mientras que

en la industria cerámica, también tienen gran importancia las características químicas de un

determinado caolín. Una característica importante a tener muy en cuenta, es la contaminación

por compuestos de hierro, cobre, cromo y manganeso. Estos elementos causan un deterioro de la

calidad final del producto cuando están presentes en forma de partículas o adsorbidos en la red

de la caoHnita. Cuando se encuentran en forma combinada, estos elementos contribuyen a la

pérdida de blancura después del cocido. Los efectos son más perjudiciales si están presentes en

forma de partículas, dando como resultado manchas cuando se cuece la pieza. Si durante el

calcinado el nivel de oxígeno baja, se puede producir la reacción entre el hierro y la cerámica

dando lugar a un gran halo alrededor de la mancha. Un contenido tolerable de Fe203 estaría entre

0,6-0,7 %, pero por encima de este valor la porcelana sería más opaca ya que el contenido en

hierro controla la absorción de la luz. La presencia de álcalis tiene un importante efecto en la

vitrificación por la alteración de la porosidad. Idealmente, una arcilla cerámica para su uso en

porcelana debe tener un contenido de potasio inferior a 1,5 %, mínima cantidad de titania , bajo

contenido en sílice y un contenido en Fe203 menor de 0,5 %. Igual que los contaminantes

químicos, algunos minerales pueden estar presentes en la arcilla, produciendo efectos

perjudiciales. Un ejemplo de estos minerales es la montmorillonita. La montmorillonita es una

arcilla expansiva que absorbe agua en su red, alterando la viscosidad y el tiempo de prensado de

la arcilla. Una concentración del 1 % de este mineral puede afectar al proceso de colado. Como

en el caso de los caolines utilizados para papel, los parámetros físicos de los minerales para las

arcillas utilizadas en cerámica son críticos antes y después del calcinado. El criterio que se utiliza

depende de las características finales deseadas, siendo más importantes unas que otras según su
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES LV

aplicación final. Una de las principales características de la cerámica de mesa y de la porcelana

es la blancura después del calcinado, que requiere un estricto control de los contaminantes,

especialmente del contenido en hierro. También se requiere una buena plasticidad y una

aceptable resistencia mecánica en verde. Estos últimos parámetros están controlados por el

tamaño de partícula. Cuanto menor es éste, mejores propiedades mecánicas obtenemos. Este

pequeño tamaño de partícula también produce ciertas desventajas, como un menor grado de

colado y mayor contracción después de la calcinación. En las lozas, la adición de hall clay da

plasticidad y resistencia mecánica después del calcinado, reduciendo también el tiempo de

colado. En los sanitarios, fabricados mediante colaje de suspensiones con un contenido

determinada de defloculante, el estudio de la reología de estas suspensiones es de vital

importancia. Aunque el obtener una buena resistencia mecánica en verde sea importante, el

conseguir unas propiedades que proporcionen un colado rápido es un requisito aún más

importante. Esta velocidad de colado está determinado por el tamaño de partícula. El mayor

tamaño de ésta, aumenta la velocidad de colado. La presencia de caolín deslaminado puede

también alterar significativamente las propiedades de colado de la arcilla. La contracción

después del calcinado depende no sólo del tipo de arcilla, sino también de la humedad.

Variaciones insignificantes en la composición de la arcilla, pueden alterar marcadamente la

contracción. Por todo esto, los fabricantes de cerámicas blancas buscan constantemente

uniformidad en las materias primas de las que parten. Las propiedades que tienen las arcillas

pueden modificar la forma de su utilización. Un alto contenido en orgánicos en algunas hall clays

contribuye a un buen comportamiento de moldeado y puede sustituir a los defloculantes. El color

negro producido por estos orgánicos, es eUminado en la calcinación utilizando un tratamiento

adecuado. Las industrias de cerámica pueden usar un gran número de arcillas comparándolo con
Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES LVI

la industria del papel. Se pueden utilizar arcillas locales baratas en combinación con materiales

más consistentes, no siempre con los mejores resultados. Las arcillas de haloisita también se

utiHzan en varias aplicaciones. Algunas de ellas tienen un buen color calcinadas, y han sido

usadas para la fabricación de porcelanas, en combinación con caolines. Hay cuatro tipos

principales de cerámicas blancas compuestas de 3 o más constituyentes minerales: caolín, ball

clay, sílice y un fundente, que es normalmente feldespato potásico para porcelanas, sódico para

pavimentos y revestimientos o sienita nefelínica.

Refractarios

El uso de arcillas para refractarios ha disminuido notablemente en los últimos años. Los

refractarios básicos basados en magnesia de alta pureza, han ocupado el lugar de los refractarios

basados en arcillas. Algunos de estos refractarios con altos contenidos en alúmina y las flint

clays por sus especiales características han mantenido una buena posición en el mercado.

Mientras que el mercado en el oeste de Europa para calidades bajas y medias de fireclays ha

disminuido bruscamente, en E.E.U.U continua existiendo la demanda de refractarios ricos en

alúmina y flint clays. Éstas últimas, en Europa son reemplazadas por ball clays («chamóla») y en

menor cantidad por fireclays (arcillas refractarias). Los refractarios usados en otras industrias

especialmente en la de accesorios de enhornamiento consisten normalmente en materiales

basados en cordierita. Estos son producidos a partir de caolín y talco, con un adecuado material

de recuperación calcinado.

Fibra de vidrio

Los contenidos en contaminantes como el óxido de hierro y el carbón son los principales

parámetros de control para esta industria.


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES LVII

Industrias de pintura

En el caolín, este tipo de industrias encuentran un material competitivo con otros productos en

cuanto a blancura y capacidad hidrofíHca. Sin embargo, no llega a conseguir por sí solo el poder

cubriente de otros pigmentos blancos.

Industria de plásticos, adhesivos y caucho

las resinas como carga más económica, pudiendo disponer de un fino y uniforme tamaño de

partícula, baja absorción de aceite y de humedad y buena facilidad de dispersión. Los caolines

finos y los ball clays actúan como reforzamiento en los cauchos. Los rellenos también son

utilizados para modificar funciones específicas en polímeros. Algunos rellenos funcionales son

tratados superficialmente en el sentido de mejorar la dispersión y la unión entre el polímero y el

relleno. También se utilizan para la fabricación de cables y en discos fonográficos.

Otros usos

La industria química consume cantidades importantes de caolín en la fabricación de sulfato,

fosfato y cloruro de aluminio. En menor medida las industrias agrarias lo emplean como carga de

abonos, pesticidas y alimentos animales, y en la industria farmacéutica es elemento inerte en

cosméticos y otros, y elemento activo en absorbentes estomacales.


Encabezado: ARCILLA Y CAOLINES LVIII

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