UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO

Fundação Instituída nos termos da Lei n°5.152, de 21/10/1966 - São Luís-Maranhão

CAMPUS – SÃO BERNADO

CENTRO DAS LICENCIATURAS INTERDISCIPLINARES
CURSO DE LICENCIATURA EM CIÊNCIAS NATURAIS – QUÍMICA

EDMILSON LIMA ALVES

TECNOLOGIAS DE APROVEITAMENTO

São Bernado
2019
 UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO
Fundação Instituída nos termos da Lei n°5.152, de 21/10/1966 - São Luís-Maranhão

EDMILSON LIMA ALVES

TECNOLOGIAS DE APROVEITAMENTO

Trabalho pesquisado por Edmilson Lima Alves para

obtenção da 3° nota na disciplina de Energias e
combustíveis no Curso de Licenciatura
Interdisciplinar em Ciências Naturais – Química da
Universidade Federal do Maranhão – UFMA,
Campus São Bernado.

Professora (a):
Prof.a Dra Louise Lee da Silva Magalhães

São Bernado
2019
 SUMÁRIO
1 COMBUSTÃO ........................................................................................................... 4

1.1 Combustão direta................................................................................................ 4

1.2 Co- Combustão.................................................................................................... 4

2 COGERAÇÃO ........................................................................................................... 4

2.1 Cogeração a Gás Natural ................................................................................... 5

3 CRAQUEAMENTO .................................................................................................. 5

3.1 Craqueamento catalítico .................................................................................... 6

3.2 Craqueamento térmico ....................................................................................... 7

4 DIGESTÃO ANAERÓBIA ....................................................................................... 7

5 FERMENTAÇÃO...................................................................................................... 8

5.1 Fermentação Lática ............................................................................................ 9

5.2 Fermentação Alcoólica ..................................................................................... 10

5.3 Fermentação Acética ........................................................................................ 10

6 GASEIFICAÇÃO .................................................................................................... 10

6.1 Gaseificação hidrotérmica ............................................................................... 11

7 HIDRÓLISE ............................................................................................................. 12

7.1 Hidrólise Enzimática ........................................................................................ 12

8 LIQUEFAÇÃO ........................................................................................................ 12

8.1 Liquefação hidrotérmica .................................................................................. 12

9 PIRÓLISE ................................................................................................................ 13

9.1 Pirólise lenta ou carbonização ......................................................................... 13

9.2 Pirólise rápida ................................................................................................... 14

9.3 Pirolise instantânea (pirólise de “flash”) ........................................................ 14

9.4 Pirólise analítica ................................................................................................ 14

10 TRANSESTERIFICAÇÃO .................................................................................. 14

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS...................................................................... 15
1 COMBUSTÃO
Aqui a queima da biomassa é realizada a altas temperaturas na presença abundante de
oxigénio, produzindo vapor a alta pressão. Esse vapor geralmente é usado em caldeiras ou para
mover turbinas. É uma das formas mais comuns hoje em dia e sua eficiência energética situa-
se na faixa de 20 a 25%;

1.1 Combustão direta

Combustão é a transformação da energia química dos combustíveis em calor, por meio
das reações dos elementos constituintes com o oxigênio fornecido. Para fins energéticos, a
combustão direta ocorre essencialmente em fogões (cocção de alimentos), fornos (metalurgia,
por exemplo) e caldeiras (por exemplo). Embora muito prático e, às vezes, conveniente, o
processo de combustão direta é normalmente muito ineficiente. Outro problema da combustão
direta é a alta umidade (20% ou mais no caso da lenha) e a baixa densidade energética do
combustível (lenha, palha, resíduos etc.), o que dificulta o seu armazenamento e transporte.

1.2 Co- Combustão

Essa prática propõe a substituição de parte do carvão mineral utilizado em urnas
termoeléctricas por biomassa. Dessa forma, reduz-se significativamente a emissão de poluentes.
A faixa de desempenho da biomassa encontra-se entre 30 e 37%, sendo por isso uma escolha
bem atrativa e económica atualmente.

2 COGERAÇÃO
A cogeração é um processo que transforma e reutiliza a energia gerada por uma matriz,
durante a produção de álcool, por exemplo, é gerado vapor que pode ser utilizado para
cozimento, secagem, aquecimento, destilação e outros fins. Desse modo, não há desperdício
de uma matriz energética: é um processo ecologicamente inteligente e que evita a extração de
carvão natural, diesel ou gás natural. A cogeração de energia é muito utilizada na cadeia
sucroalcooleira, em que o processamento da cana-de-açúcar para obtenção de uma matriz
energética ,o álcool ,gera vapor que é reutilizado para movimentação de máquinas, turbinas e a
própria energia elétrica essencial durante este mesmo processo. É justamente esse ciclo que
chamamos de cogeração de energia, ou seja, durante o desenvolvimento de um tipo de energia
(álcool) é possível obter outro (energia térmica).
Somente no Brasil, a cogeração de energia já foi responsável por quase 5% de toda a
energia elétrica produzida no País durante a década de 80. Hoje em dia, o reaproveitamento da
energia é ainda mais eficaz, uma vez que a cogeração de também é aplicada em prédios
comerciais que tem a utilizam calor (água quente ou vapor). Neste caso, a energia térmica é
proveniente da energia elétrica. Entre os setores que mais utilizam o conceito de cogeração de
energia, vale destacar indústrias químicas, farmacêuticas, petroquímicas, de bebidas e
alimentos, papel, celulose e têxtil. Em todas estas, o objetivo é o reaproveitamento do vapor
para aquecimento.
A cogeração de energia também é utilizada em fornos de alta temperatura na indústria
do vidro, do cimento e em siderúrgicas. Já no setor comercial, é aplicada para o aquecimento
de água e no ar-condicionado central em shoppings, supermercados, hotéis, clubes esportivos,
entre outros. Vantagens da cogeração de energia: - Custo de energia térmica e elétrica é menor;
a energia térmica proveniente da cogeração é de alta qualidade e confiabilidade; - Economia na
transmissão e distribuição de energia; - Redução na emissão de gases poluentes na atmosfera,
sendo um dos processos energéticos mais sustentáveis do mundo. Em países como Holanda e
Finlândia, a cogeração de energia responde a cerca de 40% de toda a potência energética
utilizada. Desvantagem: - Limitação física, uma vez que o reaproveitamento do vapor só pode
ser aplicado perto do equipamento que gerou tal energia térmica.

2.1 Cogeração a Gás Natural

A Cogeração a Gás Natural pode chegar a uma eficiência global de até 86%, o que torna
essa solução praticamente sem desperdício, além de proporcionar uma redução significativa da
emissão de poluentes quando comparada, por exemplo, à produção das mesmas utilidades de
maneira independente. Ou seja, além de reduzir seus custos com energia (elétrica e térmica), a
cogeração contribui para o meio ambiente. Diante destes benefícios, alguns setores, como
Alimentício, Celulose e Papel, Farmacêutico, Materiais Sintéticos, Plásticos, Químico,
Siderúrgico, Têxtil, Vidros, dentre outros, têm buscado cada vez mais este tipo de solução.
A EDP, sendo uma empresa com expertise em toda a cadeia de valor da energia:
geração, distribuição, transmissão, comercialização e soluções em energia, possui diferenciais
competitivos para definir a melhor solução para os clientes, considerando todos os parâmetros
fundamentais para a viabilidade do seu negócio.

3 CRAQUEAMENTO
Por definição, craqueamento é a transformação por ruptura (cracking, quebra) de
moléculas grandes em moléculas menores. Utilizado para transformar óleos pesados, de
pequeno valor, em derivados de petróleo mais leves, como GLP e nafta, produtos de maior
valor, ou seja , consiste na quebra de moléculas de triglicerídeos (presentes em óleos e gorduras)
em moléculas menores, conhecidas como hidrocarbonetos. Além de apresentarem
características semelhantes ao diesel de petróleo, dão origem ao biodiesel. Geralmente neste
processo ocorre a formação de uma mistura composta por hidrocarbonetos saturados,
insaturados ou aromáticos: cetonas, aldeídos e ácidos carboxílicos. Estes últimos são compostos
oxigenados que os tornam indesejáveis à utilização do biocombustível, pois deixam o produto
ácido e podem levar os motores que o utilizam à corrosão.
A pirólise de óleos e gorduras pode ser realizada via craqueamento térmico ou catalítico.
O craqueamento térmico produz misturas complexas que são quimicamente semelhantes ao
óleo diesel. Para a quebra das grandes moléculas em moléculas menores, são utilizados
catalisadores. A distribuição dos produtos finais depende da temperatura de reação do
catalisador e do reator e também do procedimento de coleta e armazenamento do produto. O
processo pode ser realizado à pressão atmosférica.
A hidrogenação do óleo antes do craqueamento é favorável à produção de biodiesel. O
processo de produção tem um rendimento de aproximadamente 60%, ou seja, 10 litros de óleo
produzem 6 litros de biodiesel. Plantas oleaginosas presentes em cada região do país podem ser
usadas diretamente na produção do biocombustível, viabilizando, então, a produção do
biodiesel em pequena escala, principalmente em comunidades isoladas e em propriedades
agrícolas. O combustível obtido pelo craqueamento de óleos e gorduras não é considerado
biodiesel pela nomenclatura internacional. A Embrapa adotou o termo ecodiesel para
combustíveis obtidos a partir da pirólise dos triglicerídeos. Mas o termo mais utilizado é
biodiesel craqueado, diferenciando assim do obtido pela rota da transesterificação.

3.1 Craqueamento catalítico

O craqueamento catalítico é um processo de refino do petróleo utilizado para aumentar
a produção de gasolina e GLP de uma refinaria através da conversão de frações pesadas,
provenientes da destilação do petróleo (gasóleo e resíduos), em frações mais leves. Este
processo é largamente utilizado em todo o mundo, uma vez que a demanda de gasolina em
vários países é superior à dos óleos combustíveis. O craqueamento catalítico corrige o déficit
da produção de gasolina e GLP, suplementando a diferença entre a quantidade obtida
diretamente do petróleo e a requerida pelo mercado mundial crescente. De maneira bastante
simplificada, o processo de craqueamento consiste em um reator, o riser; um ciclone, para
separar as partículas de catalisador dos produtos; e um regenerador, onde estas partículas são
reativadas pela queima do coque depositado sobre sua superfície.
 Uma Unidade de Craqueamento Catalítico Fluído, também conhecida como U-FCC,
tem como objetivo a produção de alta octanagem. A U-FCC, ao contrário das unidades de
destilação atmosférica e a vácuo, nas quais ocorria uma separação física em colunas de
destilação ocorre também reações químicas, onde a carga da unidade é o gasóleo pesado, o qual
entra em contato com minúsculos grãos chamados catalisador, à uma temperatura de cerca de
500ºc, ocorre então a quebra dos hidrocarbonetos longos, gerando uma mistura de
hidrocarbonetos menores, que são a seguir separados em uma coluna de destilação.
No fundo é retirado resíduo aromático, no meio óleo leve e no topo uma mistura de gás
combustível, GLP e gasolina que são enviados para a unidade concentradora de gases onde são
separados, após sendo tratados para a retirada de compostos de enxofre.

3.2 Craqueamento térmico

O craqueamento térmico caracteriza-se pela degradação dos óleos e gorduras por altas
temperaturas e na presença de catalisadores. Ao atingir temperaturas próximas a 400 ºC, as
ligações químicas dos triglicerídeos se rompem, formando moléculas menores, com
características físico-químicas semelhantes às dos combustíveis fósseis. No processo de
craqueamento térmico, duas etapas distintas e sucessivas ocorrem:
Na etapa inicial, craqueamento primário, ocorre a formação de ácidos carboxílicos,
obtidos pelo rompimento de ligações de carbono e oxigênio, entre a parte glicerídea e o resto
da cadeia carbônica do triglicerídeo.
Na segunda etapa, chamada de craqueamento secundário, os ácidos carboxílicos
formados na etapa inicial são desoxigenados. Este processo pode acontecer através de duas
rotas: a descarboxilação e a descarbonilação. Os dois processos ocorrem simultaneamente
durante o processo de pirólise. Na descarboxilação são formados dióxido de carbono e alcanos
lineares, enquanto que na descarbonilação formam-se monóxido de carbono, água e alcenos
terminais. O uso de catalisadores pode favorecer uma determinada rota do craqueamento
secundário.

4 DIGESTÃO ANAERÓBIA
A digestão anaeróbia é um conjunto de processos nos quais as bactérias degradam
qualquer tipo de matéria orgânica em meio livre de gás oxigênio. Também chamado de digestão
anaeróbica ou gasificação, este tipo de decomposição é amplamente utilizado para a gestão de
resíduos e produção industrial de produtos lácteos, etanol, silagem e cerveja.
 Além disso, a digestão anaeróbia é muito importante para a geração de energia, sendo
considerada uma fonte de energia renovável. O processo produz uma mistura de metano e
dióxido de carbono, o famoso biogás — um substituto ao gás natural. Este composto pode ser
utilizado como combustível para o aquecimento de água e até para colocar motores em
funcionamento.
A digestão anaeróbica atualmente é muito utilizada para o tratamento de resíduos como
os provenientes de Estações de Tratamento de Esgoto (ETE’s), ou em biodigestores
(mecanismos que usam geralmente detritos animais para a geração de biogás) que usam o gás
resultante do processo para gerar energia.
Na digestão anaeróbica ocorrem diversos processos que juntos resultam na
decomposição da matéria: a primeira fase é a liquefação ou hidrólise onde o material orgânico
complexo é transformado em compostos dissolvidos ou matéria orgânica volátil; a segunda fase
é a gaseificação que pode ser subdividia em duas fases fermentação ácida ou acidogênese, onde
os compostos são transformados em ácidos orgânicos voláteis (fórmico, acético, propiônico,
butírico e valérico), e a fermentação acetogênica ou acetogênese, onde os produtos da subfase
anterior são transformados em acetato, hidrogênio e monóxido de carbono; a terceira e última
fase é a metanogênese, onde os produtos da acetogênese são transformados, principalmente em
metano (CH4), embora também sejam gerados outros gases.
Alguns processos para a digestão anaeróbia em estações de tratamento de esgoto são:
“lodo ativado”, “filtro biológico”, “lagoas anaeróbias” ou ainda, “reatores anaeróbios”, entre
outros. Note que o objetivo destes processos é a decomposição e tratamento de esgoto em
primeiro plano não a obtenção de biogás como nos processos a seguir.

5 FERMENTAÇÃO
A fermentação é um processo de produção de energia que não utiliza gás oxigênio, ou
seja, é um processo anaeróbio. Durante a fermentação ocorre a síntese de trifosfato de adenosina
(ATP ) e não envolve a cadeia respiratória. O ATP armazena em suas ligações fosfato, grande
parte da energia desprendida pelas reações exergônicas. Além disso, o ATP tem a capacidade
de liberar, por hidrólise, essa energia para promover reações endergônicas.
É importante destacar que o ATP funciona dentro da célula como uma reserva de
energia, que pode ser usada em qualquer momento que a célula necessitar. O ATP é um
nucleotídeo formado por uma molécula de adenina (base nitrogenada), uma molécula de açúcar
ribose e três fosfatos (representados por P). O conjunto adenina + ribose forma a adenosina
fosfato (AMP). Com a adição de mais um fosfato, forma-se a adenosina difosfato (ADP) e com
a adição do terceiro fosfato, forma-se finalmente a adenosina trifosfato (ATP). Na fermentação,
o aceptor final de hidrogênios é um composto orgânico.
Algumas bactérias realizam a fermentação, pois para algumas bactérias anaeróbicas, o
oxigênio é letal e elas só ocorrem em ambientes muito restritos, como solos profundos e regiões
onde o teor de oxigênio é praticamente zero. Essas micro-organismos são considerados
anaeróbios estritos. Como exemplo podemos citar o bacilo causador do tétano, o Clostridium
tetani.
No entanto, há organismos anaeróbios facultativos, que realizam a fermentação na
ausência de oxigênio e a respiração aeróbia na presença desse gás. É o caso de certos fungos
,como o Saccharomyces cerevisae(levedura) e de algumas bactérias.
Na fermentação, a glicose é degradada parcialmente, na ausência de oxigênio, em
substâncias orgânicas mais simples, como o ácido lático (fermentação lática) e o álcool etílico
(fermentação alcoólica). Nesses processos, há um saldo de apenas duas moléculas de ATP por
molécula de glicose degradada. Portanto, o ganho energético é maior na respiração aeróbia do
que na fermentação.
A fermentação ocorre no citosol. Inicialmente acontece a glicólise, quando a molécula
de glicose é degradada em dois piruvatos, cada um com três carbonos, com saldo de dois ATP.
Essa etapa é comum tanto para a fermentação como para a respiração.

5.1 Fermentação Lática

Na fermentação lática, o piruvato é transformado em ácido lático pela utilização de íons
hidrogênio transportados pelo dinucleótido de nicotinamida e adenina (NADH) formados na
glicólise. Não há liberação de gás carbônico. A fermentação lática é realizada por algumas
bactérias (lactobacilos), alguns protozoários, fungos e por células do tecido muscular humano.
Quando uma pessoa realiza atividade física muito intensa, há insuficiência de gás
oxigênio para manter a respiração celular nos músculos e liberar a energia necessária. Nesses
casos, as células degradam anaerobicamente a glicose em ácido lático. Cessada a atividade
física, o ácido lático formado é transformado novamente em piruvato, que continua a ser
degradado pelo processo aeróbio.
A indústria alimentícia emprega a atividade de fermentação lática das bactérias
na produção de vários alimentos, como queijos, coalhadas e iogurtes. Algumas vitaminas, como
as do complexo B, são produzidas em nosso intestino graças à ação dos lactobacilos.
 Pode ocorrer a fermentação lática nas nossas células musculares. Quando submetemos
nossas células musculares a uma atividade intensa pode ocorrer que o oxigênio levado às células
dos músculos não seja suficiente para suprir as atividades energéticas dos mesmos.

5.2 Fermentação Alcoólica

Na fermentação alcoólica, inicialmente o piruvato libera uma molécula de dióxido de
carbono (CO2), formando um composto com dois carbonos que sofre redução pelo NADH,
originando álcool etílico. A fermentação alcoólica ocorre principalmente em bactérias e
leveduras. Entre as leveduras, que são fungos microscópicos, a espécie Saccharomyces
cerevisae é utilizada na produção de bebidas alcoólicas.
Esse levedo transforma suco de uva em vinho e suco de cevada em cerveja. O suco da
cana-de-açúcar fermentado e destilado produz o álcool etílico(etanol), usado
como combustíveis ou na produção de aguardente. O levedo também é empregado para fazer
pão. Nesse caso, o CO2 produzido por fermentação fica armazenado no interior da massa, em
pequenas câmaras, fazendo-a crescer. Ao assar a massa, as paredes dessas câmaras se
enrijecem, mantendo a estrutura alveolar.

5.3 Fermentação Acética

A fermentação acética é realizada por bactérias denominadas acetobactérias. Esses
microrganismos produzem o ácido acético, que é utilizado pelo homem na fabricação de
vinagre. O ácido acético também é responsável pelo azedamento do vinho e dos sucos de
frutos. O ácido acético está presente no vinagre caseiro (5% do vinagre é de ácido acético e o
restante é água). Além de ser usado na alimentação, o ácido acético é encontrado na produção
de compostos orgânicos como plásticos, ésteres, acetatos de celulose e acetatos inorgânicos.

6 GASEIFICAÇÃO
Trata-se da conversão de combustíveis sólidos em gasosos, por meio de reações
termoquímicas, envolvendo vapor quente e ar, ou oxigênio, em quantidades inferiores à
estequiométrica (mínimo teórico para a combustão). Há vários tipos de gaseificadores, com
grandes diferenças de temperatura e/ou pressão. Os mais comuns são os reatores de leito fixo e
de leito fluidizado. O gás resultante é uma mistura de monóxido de carbono, hidrogênio,
metano, dióxido de carbono e nitrogênio, cujas proporções variam de acordo com as condições
do processo, particularmente se é ar ou oxigênio que está sendo usado na oxidação.
 É comum encontrarmos associações da biomassa com uma gaseificação, processo esse
que consiste na utilização desta fonte natural de energia. Portanto, de modo mais aprofundado,
pode-se compreender uma gaseificação como sendo “a conversão de combustíveis sólidos em
gasosos, por meio de reações termoquímicas, envolvendo vapor quente e ar, ou oxigênio, em
quantidades inferiores à estequiométrica (mínimo teórico para a combustão). Há vários tipos de
gaseificadores, com grandes diferenças de temperatura e/ou pressão. Os mais comuns são os
reatores de leito fixo e de leito fluidizado. O gás resultante é uma mistura de monóxido de
carbono, hidrogênio, metano, dióxido de carbono e nitrogênio, cujas proporções variam de
acordo com as condições do processo, particularmente se é ar ou oxigênio que está sendo usado
na oxidação"
No que se refere às tecnologias de gaseificação, hoje várias são acessíveis, sendo que a
maioria delas ainda utiliza como comburente o gás oxigênio (O2), mas em quantidades baixas.
Sabe-se que atmosferas ricas em O2 dão origem a combustões completas (com formação de gás
carbônico como um dos derivados), já atmosferas deficientes em O2 podem dar origem a
combustões incompletas (com formação de monóxido de carbono ou mesmo ao carvão sólido,
que também é combustível). Dessa forma, o principal componente de partida de uma
gaseificação passa a serem materiais ricos em carbono.
Ao ser usada em indiscriminadamente, “a gaseificação possui algumas desvantagens
técnicas que devem ser levadas em consideração: a tecnologia é mais complicada que a queima
direta e deve-se ter especial atenção com os aspectos de segurança, uma vez que o gás produzido
é tóxico. Portanto a instalação dos gaseificadores deve ser feita de forma a evitar vazamentos e
em locais bem ventilados. Deve-se considerar ainda a redução da eficiência do sistema de
gaseificação, que ocorre devido à perda de calor e ao consumo de energia nos ventiladores.
Instalações de pequena escala tem uma má reputação por apresentarem falhas frequentes. A
maioria dos problemas ocorrem no manuseio do combustível e na limpeza dos gases. A razão
disto é devido ao fato que as instalações para gaseificação não são tratadas como sistemas
integrados”

6.1 Gaseificação hidrotérmica

Neste processo é utilizada água no estado supercrítico, também conhecido como
gaseificação em água supercrítica este processo utiliza pressões acima de 22,1 MPa e
temperaturas superiores a 374 °C. Este processo origina maioritariamente bicombustíveis
gasosos, no entanto, o valor do gás obtido não é competitivo com os custos de produção
7 HIDRÓLISE
Hidrólise é a “quebra” da biomassa lignocelulósica, que é composta por polissacarídeos
em açúcares menores para eventual fermentação e produção de etanol. Os processos de
conversão do material lignocelulósico em etanol são diferenciados principalmente quanto aos
métodos de hidrólise e fermentação, estágios esses que estão menos amadurecidos
tecnologicamente. Os processos de hidrólise podem ser divididos em duas categorias: aqueles
que usam os ácidos minerais (diluído ou concentrado), como por exemplo o ácido sulfúrico, e
os que usam enzimas .

7.1 Hidrólise Enzimática

Hidro=água; lise=quebra. Como o nome sugere, é uma reação química na qual uma
enzima quebra uma molécula em outras menores utilizando água. Na produção de etanol
celulósico, a hidrólise enzimática acontece logo após o pré-tratamento da biomassa. Nessa
etapa, as enzimas digerem a parede celular vegetal, liberando os açúcares C6 e C5 que serão
convertidos posteriormente em etanol pelas leveduras durante a fermentação.

8 LIQUEFAÇÃO
A transformação da biomassa, ou outras fontes fósseis de carbono, em produtos
majoritariamente líquidos recebe o nome de liquefação. A liquefação pode ser direta ou indireta.
Esta última consiste em produzir gás de síntese, CO + H2, por gaseificação e, com catalisador,
transformá-lo em metanol ou hidrocarboneto. Já o processo direto se dá em atmosfera redutora
de hidrogênio ou mistura de hidrogênio e monóxido de carbono, sendo, portanto, uma forma de
pirólise. A biomassa é triturada em uma faixa granulométrica escolhida e misturada com algum
solvente, formando uma suspensão com 10% a 30% de sólidos. O líquido mais comum é a água,
entretanto, podem-se empregar meios orgânicos, como, por exemplo, óleo creosoto (que é uma
fração do bio-óleo), óleo antracênico, etileno glicol ou tetralina (tetrahidroxi-naftaleno), um
excelente doador de hidrogênio.

8.1 Liquefação hidrotérmica

Liquefação hidrotérmica (HTL) é um processo que transforma a biomassa em óleo em
água a temperaturas médias (280-370 °C) e gamas alargadas de pressão, mas geralmente estas
andam entre 10-25 MPa, de modo a que mantenham a água em estado condensado. Este
processo origina quatro frações de produtos: óleo, gás, resíduo solido e uma fase aquosa.
9 PIRÓLISE
Pirólise é a combustão da biomassa (geralmente lenha) praticamente sem a presença de
oxigênio, o que faz com ela se transformem em carvão que possui duas vezes mais densidade
energética que a biomassa original. A pirólise convencional produz alcatrão e ácido pirolenhoso
como resíduos que, depois de tratamento prévio, podem ser utilizados como óleo combustível.
A desvantagem é que são necessárias cerca de quatro t de biomassa para produzir apenas um t
de carvão. Outro tipo de pirólise, mais avançada, que usa temperaturas mais altas gera como
produtos um gás rico em hidrogênio e monóxido de carbono (60%) e apenas 10% de carvão
sólido, o que a torna comparável à gaseificação. A pirólise ocorre, geralmente, a uma
temperatura, variando de 400 ° C, até ao início do sistema de gaseificação (PEDROZA et al.,
2010, 2011).
O processo de pirólise produz combustíveis líquidos com alto rendimento, ainda existem
alguns desafios que precisam ser enfrentados no uso desses produtos. O óleo resultante da
pirólise de biomassa, usualmente denominado de bio-óleo, além de ser um combustível líquido
renovável, sendo essa a principal vantagem sobre derivados do petróleo, pode ser usado para a
produção de várias substâncias químicas (GUEDES et al., 2010).

9.1 Pirólise lenta ou carbonização

Utilizam-se baixas taxas de aquecimento (menos de 2°C / segundo), baixa temperatura
(inferior a 500 ° C) e tempos de residência dos produtos de elevadas (gás: maior do que 5s e
sólida pode ser minutos, horas ou dias). Tem como objetivo maximizar o resíduo carbonáceo
(sólidos) como, por exemplo, na produção clássica de carvão, a partir da biomassa, devido à
volatilização lenta do combustível, bem como as reações secundárias de polimerização e de
coque dos produtos mais voláteis (PARADELA, 2012). Nos USA, desenvolveu-se um sistema
para a produção de carvão no ambiente rural, utilizando motor diesel, acoplando um sistema de
combustão para a produção de energia elétrica em pequena escala (PANNIRSELVAM et al.,
2005).
Quanto aos termos “pirólise lenta” e “pirólise rápida”, diferenciam-se entre si, através
de variáveis de processos, tais como: (1) taxa de aquecimento, (2) temperatura, (3) tempo de
residência das fases sólida e gasosa e (4) produtos desejados. A tabela 3 apresenta as variáveis
de processos, os tipos de pirólise foram subdivididos em: (1) carbonização; (2) convencional;
(3) rápido; (4) flash-líquido; (5) flash-gás; (6) ultra; (7) vácuo; (8) hidro-pirólise e (9) metano-
pirólise (VIEIRA, 2004).
9.2 Pirólise rápida
Na pirólise rápida, tecnologia já desenvolvida no Brasil em projetos de média e grande
escala, o bio-óleo é o principal produto e é composto basicamente de alcatrões solúveis e
insolúveis e ácido pirolenhoso que contém produtos químicos valiosos como o ácido acético,
metanol e acetona. Observa-se, também, nesse tipo de sistema, a produção de carvão e gás. Para
esse tipo de pirólise, observa-se um melhor rendimento na recuperação de co-produtos (carvão
e gás), baixo impacto ambiental e aplicabilidade do bioóleo em escala industrial
(PANNIRSELVAM et al., 2005).

9.3 Pirolise instantânea (pirólise de “flash”)

As velocidades de aquecimento são ainda mais elevadas (maiores que 1000ºC/s). Além
disso, os tempos de residência são ainda menores (dos sólidos, menores que 1 segundo), através
da utilização de partículas muito pequenas do material a pirolisar, de modo a maximizar a
transferência de calor (PARADELA, 2012).

9.4 Pirólise analítica

De acordo com Vieira (2004), lodo doméstico é um tipo de resíduo sólido, gerado em
todo o mundo, a partir do tratamento de águas residuárias de origem doméstica. A denominação
“lodo” tem sido utilizada para assinalar os subprodutos sólidos do tratamento de esgotos. No
tratamento de processos biológicos, parte da matéria orgânica é absorvida e convertida, fazendo
parte da biomassa microbiana, denominada genericamente de lodo biológico ou secundário,
composto principalmente de sólidos biológicos (PEDROZA, 2010).
A grande produção de lodo vem incentivando, nos últimos anos, a aplicação de
tecnologias que visem o aproveitamento do lodo residual gerado. A tabela 4 mostra os
rendimentos do lodo de esgoto processo de pirólise (SILVA et al., 2012).

10 TRANSESTERIFICAÇÃO
A transesterificação é a reação química que ocorre entre um éster e um álcool, com
formação de um novo éster e álcool. Conforme o tipo de substância que reage com o éster,
temos os seguintes tipos de transesterificação: Alcoólise : Reação entre álcool e éster;
Acidólise: Reação entre éster e ácido carboxílico; Interesterificação : Reação entre dois ésteres.
A transesterificação para obtenção de óleos ocorre através da mistura de óleo vegetal ou
gordura animal com um álcool simples na presença de catalisadores. Como resultado, originam-
se o biodiesel e glicerina. O principal uso da transesterificação é para produção de biodiesel.
Nesse caso, os óleos vegetais são obtidos da soja, girassol, amendoim, mamona, algodão ou
dendê. A transesterificação ocorre a partir de um mol de triglicerídeo e três mols de álcool.
Durante a reação, os triglicerídeos transformam-se em monoésteres de ácidos graxos, os
quais compõem o biodiesel. Além disso, também surge a glicerina como um subproduto da
reação. Para a produção de biodiesel, o metanol e etanol são os álcoois mais utilizados, sendo
o metanol mais eficiente para o processo. Os catalisadores da reação podem ser ácidos ou bases.
O hidróxido de sódio (NaOH) é um dos mais utilizados.

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