Entalpia de combustión (EQUIPO PHYWE)

OBJETIVOS
El alumno:

1) Determinará el calor de combustión a volumen constante de sustancias sólidas, aplicando el

método calorimétrico.

2) Calculará el calor de combustión a presión constante, mediante la corrección del calor de

reacción a volumen constante.

Introducción
En esta práctica se hace un experimento a presión constante en el cual observamos que nuestra
pastilla va a reaccionar quemándose en la atmosfera rica en oxigeno que se le proporciono.

La entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico, que éste puede intercambiar

con su entorno.

Observaremos como se cumple la primer ley de la termodinámica donde la energía no se crea ni

se destruye sino que se transforma, al no tener un eficiencia del 100% nuestra reacción se podrá
hacer una titulación con la que sabremos que solo un porcentaje de la reacción se quedo igual y
podremos encontrar HCL al final.

 En una reacción química a presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el calor
absorbido o desprendido en la reacción.

 En un cambio de fase, por ejemplo de líquido a gas, el cambio de entalpía del sistema es el
calor latente, en este caso el de vaporización.

 En un simple cambio de temperatura, el cambio de entalpía por cada grado de variación

corresponde a la capacidad calorífica del sistema a presión constante.

El término de entalpía fue acuñado por el físico alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemáticamente, la entalpía H es igual a U + pV, donde U es la energía interna, p es la presión y
V es el volumen. H se mide en julios.

H = U + pV

Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio de
entalpía ( Δ H).

ΔH = Hf – Hi
Marco teórico

La entalpía recibe diferentes denominaciones según el proceso, así: Entalpía de reacción, entalpía
de formación, entalpía de combustión, entalpía de disolución, entalpía de enlace, etc; siendo las
más importantes.

Entalpía de combustión

Es el calor liberado, a presión constante, cuando se quema una mol de sustancia. Ejemplo: CH4 (g)
+ 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH = -212.8 Kcal Lo que significa que cuando se queman 16 g de
metano se desprenden 212.8 Kcal. Estas entalpías se determinan normalmente a 25°C y 1 atm.
Para determinar la entalpía estándar de formación de las sustancias, se deben tener en cuenta las
siguientes consideraciones:

1. La entalpía estándar de formación de los elementos puros, libres y tal como se encuentran en su
estado natural es cero. Por ejemplo: H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen ΔHf25° = 0,
donde Δ Hf25° es la entalpía estándar de formación.

2. El carbono se presenta a 25°C 1 atm de presión y en el estado sólido, de varias

formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc, pero su estado estándar se define para el
grafito, o sea ΔHf25° del grafito es igual a cero.

3. El azufre se presenta en dos estados alotrópicos, el rómbico y el mono cíclico; su entalpía

estándar se define para el rómbico o sea ΔHf25° del rómbico es igual a cero.

Existen dos leyes básicas en los cálculos termoquímicos:

LEY DE LAVOISIER-LAPLACE
Establece que el calor necesario para descomponer un compuesto como el NH3 en sus elementos
libres en su forma más estable ( N2 , H2 ) es el mismo calor que se libera al formar dicho
compuesto a partir de sus elementos en su forma más estable.

“Si una reacción es endotérmica en una reacción directa, será exotérmica en la reacción inversa
como se puede ver en el ejemplo anterior.

LEY DE HESS
Establece que el calor de una reacción en particular es independiente del número de pasos
(ecuaciones intermedias) seguidos para obtenerla; o bien, establece que el calor de una reacción
global es igual a la suma de los calores de las ecuaciones parciales utilizadas para obtener la
ecuación global En la Ley de Hess se establece que la entalpía de una reacción es independiente
de la trayectoria seguida y esto se debe a que la entalpía es una propiedad puntual que no
depende de la trayectoria seguida, sino únicamente de las condiciones finales e iniciales. Para una
reacción en donde las condiciones iniciales son los reactivos y las finales son los productos, sólo es
necesario conocer el contenido calorífico molar, entalpía molar o calor de formación molar ) ( i
fH que es una propiedad intensiva de cada sustancia que al multiplicarse por la cantidad en moles
con que participan en la reacción nos da la entalpía de cada sustancia y consecuentemente la
entalpía total de productos y reactivos.

CALORES DE REACCIÓN A CONDICIONES TIPO

Como los calores de formación para la mayoría de las sustancias están reportadas a las llamadas
condiciones tipo que corresponden a la temperatura de 25ºC (298°K) y a presión de un bar. El
calor de reacción a presión constante o entalpía de cualquier reacción se puede determinar
utilizando estos valores como se indicó anteriormente.

Calorimetría
La determinación del calor específico de los cuerpos constituye uno de los fines primordiales de la calorimetría.
El procedimiento más habitual para medir calores específicos consiste en sumergir una cantidad del cuerpo sometido a
medición en un baño de agua de temperatura conocida. Suponiendo que el sistema está aislado, cuando se alcance el
equilibrio térmico se cumplirá que el calor cedido por el cuerpo será igual al absorbido por el agua, o a la inversa.

Método de medida de calores específicos. Al sumergir un cuerpo en agua de temperatura conocida, cuando se alcanza el
equilibrio térmico, el calor cedido por el cuerpo es igual al absorbido por el agua.

Como la energía calorífica cedida ha de ser igual a la absorbida, se cumple que:

siendo m la masa del cuerpo sumergido, c su calor específico, T la temperatura inicial del cuerpo, ma la masa de agua, ca el
calor específico del agua, Ta la temperatura inicial del agua y Tf la temperatura final de equilibrio. Todos los valores de la
anterior expresión son conocidos, excepto el calor específico del cuerpo, que puede por tanto deducirse y calcularse de la
misma.

Calor específico de los gases

En el caso de los gases, ha de distinguirse entre calor específico a volumen constante (c v) y a presión constante (cp). Por
el primer principio de la termodinámica, y dado que el calentamiento de un gas a volumen constante no produce
trabajo, se tiene que:

En el caso particular de gases diluidos, la vinculación entre el calor específico a presión y a volumen constante sigue la
llamada relación de J. R. Mayer (1814-1878):

siendo Nm el número de moles por unidad de masa y R la constante universal de los gases perfectos.
CÁLCULOS
1) Balance térmico.

𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
Qalambre = (Lcm) (−2,3 ) = (12cm) (−2,3 ) = 27,6 𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑚 𝑐𝑚
𝑐𝑎𝑙
𝑄𝐻𝑁𝑂3 = (∆H°fHNO3 )(nHNO3 ) = (−49372 ) (0,00156𝑚𝑜𝑙) = −77,14𝑐𝑎𝑙
𝑚𝑜𝑙
(𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑛 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠) 0,2 𝑔
nHNO3 = = = 0,00156𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
(𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟) 128𝑚𝑜𝑙

𝐽
Qagua = (mCp∆T) = [(900g) (4,186 ) (24℃ − 22,9℃)] = 4144,14𝐽
𝑔℃
1𝑐𝑎𝑙
4144,14𝐽 ∗ = 990𝑐𝑎𝑙
4,186𝐽
𝐽
𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐾∆𝑇 = (1300 ) (24℃ − 22,9℃) = 1430𝐽
℃
1𝑐𝑎𝑙
1430𝐽 ∗ = 341,61𝑐𝑎𝑙
4,186𝐽

Sustituyendo:

Qagua + 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + Qalambre + 𝑄𝐻𝑁𝑂3

−𝑄𝑣 = [ ]
𝑛𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒

990𝑐𝑎𝑙 + 341,61𝑐𝑎𝑙 + 27,6 𝑐𝑎𝑙 + (−77,14𝑐𝑎𝑙) 1282,06 𝑐𝑎𝑙

−𝑄𝑣 = [ ]=
𝑛𝐶𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑚𝑜𝑙

2) n combustible en la titulación.
3) ∆𝐸
CUESTIONARIO
1) Escriba las dos reacciones químicas de combustión llevadas a cabo.

𝑛𝑎𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜 = 𝐶10 𝐻8(𝑠) + 12𝑂2(𝑔) → 10𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔)

15
á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠) + 𝑂 → 7𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑔)
2 2(𝑔)

2) Determine la entalpía de combustión para cada una de las sustancias, expresando

el resultado en 𝑘𝑐𝑎𝑙 ⁄𝑚𝑜𝑙 y en 𝑘𝐽⁄𝑚𝑜𝑙

3) ¿Qué establece la Ley de Hess?

Establece que el calor de una reacción en particular es independiente del número de
ecuaciones intermedias seguidas para obtenerla y que el calor de una reacción global es
igual a la suma de los calores de las ecuaciones parciales utilizadas para obtener la
ecuación global.
Para la entalpía de una reacción establece que es independiente de la trayectoria, ya que
solo depende de las condiciones finales e iníciales.

4) Calcule el valor de∆𝐻°𝑐 teóricamente esperado, con aplicación de la Ley de Hess

para el naftaleno y para el ácido benzoico.
Tome los datos necesarios de la información que se le proporciona a continuación

𝐶10 𝐻8(𝑠) + 12𝑂2(𝑔) → 10𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑔)

1. (−1)[10𝐶(𝑠) + 4𝐻2(𝑔) → 𝐶10 𝐻8(𝑠) ] = −17,82 𝑘𝑐𝑎𝑙 − 74,59 𝑘𝐽
2. (10)[𝐶(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ] = −940𝑘𝑐𝑎𝑙 − 3936,9𝑘𝐽
1
3. (4) [𝐻2(𝑔) + 2 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ] = −273,28𝑘𝑐𝑎𝑙 − 1143,92𝑘𝐽

−1231,10𝑘𝑐𝑎𝑙 − 5006,23𝑘𝐽
 15
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠) + 𝑂 → 7𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑔)
2 2(𝑔)

1. (−1)[7𝐶(𝑠) + 3𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠) ] = 91.81𝑘𝑐𝑎𝑙 384,31 𝑘𝐽

2. (7)[𝐶(𝑠) + 𝑂2(𝑔) → 𝐶𝑂2(𝑔) ] = −658,35𝑘𝑐𝑎𝑙 − 2755,83𝑘𝐽
1
3. (3) [𝐻2(𝑔) + 2 𝑂2(𝑔) → 𝐻2 𝑂(𝑙) ] = −204,96𝑘𝑐𝑎𝑙 − 857,94𝑘𝐽
771,5𝑘𝑐𝑎𝑙 − 3229,46𝑘𝐽

5) ¿Cuál es el porcentaje de desviación entre el valor teórico y el valor obtenido

experimentalmente para la entalpía de combustión ∆𝐻°𝑐 en cada caso?

6) ¿Qué diferencias técnicas aprecia entre el calorímetro PHYWE y el calorímetro

armado con vasos de vidrio?
La principal diferencia es que en calorímetro Phywe todas las sustancias están
conectadas y al momento de empezar la reacción los valores experimentales serán
más exactos, en comparación del calorímetro que es manual hay pequeñas partes que
no se valoran.

7) ¿Qué importancia tiene desde un punto de vista industrial, el conocer la entalpía

de combustión de un material orgánico? Cite algunos ejemplos específicos.
Se debe conocer la entalpía para la conservación de la masa y volumen.
Un ejemplo es una máquina térmica que genera potencia termoeléctrica, donde se
transmite calor de un cuerpo de alta temperatura a la unión caliente y viceversa.
Otro es un ciclo de refrigeración por compresión de vapor.
Y por último la planta separadora del aire, tiene un gran significado, ya que por esta planta
se separan los componentes del aire; usa el proceso de licuefacción para la expansión del
aire.
Conclusión- David