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DE LA PROPUESTA DE ESTUDIO
20060363
RESUMEN
A nivel mundial, el uso de inhibidores ha sido otra opción para atacar la corrosión, debido a su baja toxicidad y
biodegradabilidad que estas sustancias químicas ofrecen. Ya que en comparación con otros posibles métodos para
controlar el proceso de corrosión ha resultado ser una opción rentable y de fácil aplicación. En este sentido, la
Industria Petroquímica ha enfocado sus investigaciones al estudio de compuestos que permitan reducir cada vez
más eficientemente la velocidad de corrosión. Se han diseñado varias Técnicas de Laboratorio para la evaluación de
inhibidores y espumantes, con la idea de proporcionar resultados que sean fiables, reproducibles y que traten de
considerar las condiciones del campo más importantes, tales como la composición, dinámica de flujo del sistema,
temperatura y presión. Con la finalidad de comparar las Técnicas de Laboratorio empleadas en la actualidad, en este
trabajo se aplicaron la descrita en la norma ASTM-665-D 99 y el Sistema Dinámico auxiliado por la Técnica de
Resistencia a la Polarización empleando el Electrodo Cilíndrico Rotatorio (ECR). Los medios utilizados fueron las
salmueras sugeridas por las Normas NACE ID182 e ID196 y los cupones o probetas, así como los inhibidores fueron
de los utilizados por PEMEX en la fabricación y protección de ductos, respectivamente. De la aplicación de estas dos
Técnicas de Laboratorio en la evaluación de la Eficiencia de Inhibidores utilizados en ductos de crudos. Se pudo
concluir que la Técnica descrita por la Norma ASTM-665-D, 99 es muy complicada en su aplicación e interpretación y
con una reproductividad casi nula, no pudiéndose dar resultados cuantitativos como en el caso del Sistema
Dinámico que utiliza un agitador o el ECR.
1. Introducción.
Existen varios métodos para el control de la corrosión de los materiales dependiendo de sus
características y de los medios industriales o naturales a los que estos materiales estén expuestos. Los
métodos más utilizados incluyen los recubrimientos protectores metálicos y orgánicos, aleaciones
resistentes a la corrosión, plásticos y polímetros, inhibidores de corrosión y protección catódica. En
comparación con los otros métodos para controlar el proceso de corrosión, los inhibidores en muchos
casos ha resultado ser una opción rentable y de fácil aplicación. El propósito de un inhibidor es evitar y
disminuir la formación de herrumbre o corrosión en el metal y así evitar algún problema posterior. Este se
inyecta en las líneas de transporte y equipo de refinación, para evitar la formación de corrosión y que el
crudo salga con residuos no deseables al final del proceso.
La eficiencia de los inhibidores estará en función de la absorción de una película delgada, que se forme
sobre la superficie del material expuesto al medio corrosivo, que deberá estar constituida por unos
precipitados protectores que no se puedan remover fácilmente. En todos los países productores de
hidrocarburos, las tuberías de acero son el medio más seguro, efectivo y económico para el transporte
1
del petróleo y gas natural, sin embargo, debido a los frecuentes cambios en las condiciones de trabajo y
el tipo de crudo, se tiene un aumento en la velocidad de corrosión, la cual afecta directamente las
propiedades mecánicas del acero con el que están construidas dichas instalaciones. De ahí la necesidad
de evaluar la eficiencia en el laboratorio de inhibidores suministrados por el mercado para controlar este
tipo de corrosión.
La eficiencia de protección de los inhibidores de corrosión se evalúa al medir las velocidades de corrosión
bajo un mismo método de prueba con y sin inhibidor (conocida como en blanco o de referencia). El
método usual de reportar la eficiencia de corrosión es en porcentaje de protección, definido como:
El método de prueba estándar ASTM D 665-99 se utiliza para caracterizar la eficiencia de inhibidores de
aceite mineral en presencia de agua. Este método involucra la agitación de las mezclas a evaluar,
utilizando un espécimen cilíndrico de acero sumergido en dicha solución. Esta prueba tiene una duración
de 4 horas, en la que se utiliza un baño de temperatura controlada, a fin de mantener una temperatura
constante. Para reportar si un inhibidor pasa la prueba o falla, se realizan pruebas por duplicado. Se
reporta que el inhibidor pasa la prueba si ambos especimenes cilíndricos están libres de corrosión al final
del periodo de la prueba. Se reporta que el inhibidor no pasa la prueba si ambos cilindros están corroídos
al final del periodo de prueba. Si uno de los cilindros esta corroído mientras el otro esta libre de corrosión,
probar dos cilindros adicionales. Si uno de estos últimos cilindros de prueba presentan corrosión, se
reporta que el inhibidor no pasa la prueba. Si ninguno de estos cilindros muestra corrosión, se reporta
que el inhibidor pasa la prueba.
En la primera parte de este trabajo se aplicó la norma ASTM-665-D 99 para determinar la eficiencia
proporcionada por los inhibidores AT-3A35 y AT-4050 solos y combinados con el espumante FOARMER
2010 en el acero API X-52 y en una salmuera basada en la norma NACE ID-182.
En la segunda parte, se determinó la eficiencia del inhibidor AT-3019 para el acero API-X-45 aplicando la
Técnica Electroquímica Resistencia a la Polarización con el ECR para simular la velocidad del medio y en
una salmuera basada en la norma NACE ID-182.
Por último en la tercera parte de este trabajo, se determinó la eficiencia del inhibidor AT-3A35 para el
acero comercial 1018 aplicando la Técnica Electroquímica Resistencia a la Polarización con un sistema
de agitación para simular la velocidad del medio y en una salmuera basada en la norma NACE ID-196.
2. Desarrollo experimental.
2
En la tabla 1 se muestra la composición de la salmuera utilizada en esta prueba basada en la
composición proporcionada por un activo de producción y la norma NACE ID-182 y denotada como
SALMUERA 1, los inhibidores y espumante se indican en la tabla 2 y la composición del acero API X-52
en la tabla 3.
3
7.- Flecha de acero inoxidable cilíndrico.
8.- Cupón o sujetador de teflón
9.- Tapa de acrílico. (80mm largo x 15mm rosca x 65 mm base)
10.- Termómetro a 60 +/- 5°c
Para evaluar la eficiencia de los inhibidores AT-3A35 y 4050, se utilizó un reactor, como se muestra en la
figura 1, de acuerdo a la Norma ASTM-D 665-99, Las condiciones generales de trabajo fueron un tiempo
de experimentación de 4 horas, con una velocidad de agitación de (1030 rpm), El número de pruebas
realizadas en cada caso fueron por duplicado.
10 3
9
7
1
5
2
4
6
Figura 1. Reactor para la evaluación de la eficiencia del inhibidor de acuerdo a la norma de acuerdo a la
Norma ASTM-D 665-99.
Evaluación de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 con concentraciones de 50, 100, 150 y 200 ppm,
utilizando un acero API X-52 y una salmuera obtenida considerando la Norma NACE ID 182 y la
composición de los medios proporcionados por los activos de producción, denotada como SALMUERA 1.
Evaluación de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 con una concentración fija de 50 ppm combinado con el
espumante FOARMER 2010 con concentraciones de 50, 150 y 250 ppm, utilizando un acero API-5L-
GRX-45 y una salmuera obtenida considerando la Norma NACE 1D 182 y la composición de los medios
proporcionados por los activos de producción, denotada como SALMUERA 1.
Evaluación de la eficiencia del inhibidor 4050 con concentraciones de 50, 100 y 200 ppm, utilizando un
acero API-5L-GR-X-45 y una salmuera obtenida considerando la Norma NACE 1D 182 y la composición
de los medios proporcionados por los activos de producción, denotada como SALMUERA 1.
4
campo, proporcionadas por los mismos activos de producción de una concentración de 45 ppm del
inhibidor, una temperatura de 35o C, una velocidad del medio de 0.13 m/s y un acero al carbono API-5L-
GR-X45. En base a los antecedentes mencionados, las condiciones de operación que se utilizaron en el
laboratorio para la determinación de la eficiencia de las muestras de inhibidor se muestran en la tabla 4.
Las diferentes etapas para determinar la eficiencia de los inhibidores a partir de la velocidad de corrosión,
realizadas en la investigación, tanto en la Parte 2 como en la Parte 3, consistieron en:
5
Tabla 5. Composición química de los aceros API-5L-GR-X52 y 1018.
Acero %C %P %S %Mn %Si %Cu
API-5L-GR-X52 0.21 0.03 0.036 1.2 0.6 0.025
1018 0.18 0.03 0.03 0.975 0.225 ---
Figura 2. Equipo y celdas electroquímicas para la determinación de la eficiencia de los inhibidores con el
ECR y con sistema de agitación, Parte 1 y Parte 2 respectivamente.
6
las temperaturas de 35 y 49O C para las Partes 1 y 2 respectivamente. Se instaló también un dispositivo
de agitación interna en la celda electroquímica a 500 rpm, Parte 2 y el ECR se mantuvo a una velocidad
de rotación de 225 rpm para la Parte 1. Conectando el dispositivo de inyección de gases al interior de la
celdas, aireando con un gas inerte (Nitrógeno) para el desplazamiento del oxígeno contenido en la
solución de prueba, finalmente se conectó a un Potenciostato/Galvanostato 263A, EG&G Instruments. Las
celdas electroquímicas y equipos se muestra en la figura 2.
Adquisición de datos.
Con ayuda de una PC y utilizando el software SoftCorr III, figura 2, se corrieron pruebas electroquímica
de Resistencia a la Polarización (RP) una vez por hora, durante un tiempo total de 24 horas.
3. Resultados y Análisis.
Tabla 7. Resultados de la eficiencia del inhibidor AT-3A35 con la SALMUERA 1 y el espumante FOAMER
2010.
Tipo de Evaluación, Según Grado de oxido (%)
corrosión Análisis la experimentación Según la Norma ASTM
665-99
SALMUERA 1 Se forma una capa de
SIN INHIBIDOR Uniforme óxido de color 10
Grueso amarillo-gris en Severo No Pasa
ambas muestras.
Se forma un óxido de
Uniforme color gris en la
(50-50 ppm) Grueso primera prueba y en la
1:1 segunda prueba se Severo 10
observa una capa de No Pasa
óxido más tenue.
Se forma una capa de
Uniforme óxido de color amarillo Severo 10
(50-150 ppm) Grueso en ambas muestras. No Pasa
1:3
7
Se forma una capa de
Uniforme óxido de color gris- Moderado 50
(50-250 ppm) Delgado verde en ambas No Pasa
1:5 muestras.
Tabla 9. Resultados de la eficiencia del inhibidor 4050 con el espumante FOAMER 2010 con la
SALMUERA 1.
Tipo de Evaluación, Según la Grado de oxido (%) Según la
Análisis
corrosión experimentación Norma ASTM 665-99
Se forma una capa de
SALMUERA 1 Uniforme óxido de color amarillo- 10
Grueso gris en ambas Severo No Pasa
SIN INHIBIDOR muestras.
Se forma una capa de
óxido de color
(50-50 ppm) Uniforme amarillo-gris con Severo 10
1:1 Grueso diferentes tonalidades No Pasa
en ambas muestras.
Se forma una capa de
óxido de color amarillo
Uniforme con diferentes Severo 10
8
(50-150 ppm) Grueso tonalidades en ambas No Pasa
1:3 muestras.
Se forma una capa de
óxido de color rojizo
(50-250 ppm) Uniforme con diferentes Severo 10
1:5 Grueso tonalidades en ambas No Pasa
muestras.
Los resultados de la eficiencia de los inhibidores correspondientes a las Partes 1 y 2 de este trabajo, se
muestran a continuación, solo se muestran tablas gráficas representativas de todas las pruebas
realizadas.
9
GRAFICAGRAFICAS
CON Y SINCON Y SIN INHIBIDOR
INHIBIDOR AT-3A35, ACERO 1018
45.00
40.00
35.00
30.00
Vcorr (mpy)
25.00
GRAFICA SIN
20.00
15.00
GRAFICA CON
10.00
5.00
0.00
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
10.00
11.00
12.00
13.00
14.00
15.00
16.00
17.00
18.00
19.00
20.00
21.00
22.00
23.00
24.00
TIEMPO (HORAS)
10
GRAFICA CON Y SIN INHIBIDOR ACERO API-X-45
6
VELOCIDAD DE CORROSION (MPY)
SIN
4
2
CON INHIBIDOR AT 3019
0
0.00
1.00
2.00
3.00
4.00
5.00
6.00
7.00
8.00
9.00
10.00
11.00
12.00
13.00
14.00
15.00
16.00
17.00
18.00
19.00
20.00
21.00
22.00
23.00
24.00
25.00
TIEMPO (HORAS)
Figura 4. Grafica de resultados de las pruebas Polarización lineal, obtenidas en el acero API-5L-
GR-X45, solo y con inhibidor AT-3019.
Para la evaluación de la eficiencia de los inhibidores AT-3A35, 4050 solos y combinados con el
espumante FOAMER en ninguno de los casos, los inhibidores pasaron la prueba según la norma
ASTM 665-D, 99.
La eficiencia máxima que se obtuvo fue del 60.88% y la mínima del (-48.91%), esta prueba se
realizó con dos lotes de probetas, cada lote con 5 especimenes de prueba.
La eficiencia media de las muestras del inhibidor AT-3019 del Lote 1 fue del 15.64% con una
desviación estándar de 42.105.
La eficiencia media de las muestras del inhibidor AT-3019 del Lote 2 fue del 25.01% con una
desviación estándar de 34.41.
La eficiencia media de los dos lotes fue de 20.33% con una desviación estándar de 36.59.
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Resumen de resultados de la eficiencia del inhibidor AT-3035 para el acero 1018.
La eficiencia máxima registrada en este material fue del 56.41% y la mínima registrada del (-
144.7%), encontrando una eficiencia media del 28.33%
4. Conclusiones.
La técnica descrita por la Norma ASTM-665-D 99 para la evaluación de la eficiencia de inhibidores, fue
muy complicada en su aplicación e interpretación y con una reproductividad casi nula, no pudiéndose dar
resultados cuantitativos.
5. Referencias bibliográficas.
2. NACE Publication ID196, Laboratory Test Methods for Evaluating Oilfield Corrosion Inhibitors (Houston
Texas NACE)
3. NACE Publication ID182, Wheel Test Method Used for Evaluation of Film-Persistent Inhibitors for Oilfield
Applications, (Houston Texas NACE).
5. ASTM-665-D, 99
IPN-ESIQIE-COFAA-GAID-PEMEX.
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