Síntesis de la dibenzalacetona

Lapa Moscoso Henry(20091263d), Blancas Soto Jeef(20151409J), Pérez Manuel(20140455E)

Laboratorio de Química Orgánica II, PQ-322, FIPP
Henrylapa18@gmail.com; oo.je.ef.oo@gmail.com, manuel28arcano@gmail.com

Realizado: 7 de junio, 2019

Presentado: 14 de junio, 2019

RESUMEN
En la condensación aldólica, los aldehídos y cetonas condensan en medios básicos formando aldoles. En
el caso de la práctica se desea obtener dibenzalacetona partir de compuestos que poseen un grupo
carbonilo (aldehídos y cetonas), además de un alcohol (en este caso alcohol medicinal de 96°) y el NaOH
como base. Durante la práctica los alumnos siguieron los pasos diligentemente, agregando las cantidades
indicadas de cada una de las sustancias nombradas, pero el compuesto nunca precipitó. Así que, siguiendo
las indicaciones, se procedió a agregar más cantidad de sustancia de cada uno de los componentes de la
mezcla. Se concluyó generalmente que ya sea por condiciones ambientales o de las sustancias, la práctica
no se podía finalizar, es decir no se obtuvo el resultado esperado.

ABSTRACT
In aldol condensation, aldehydes and ketones condense in basic media forming aldoles. In the case of
practice, it is desired to obtain dibenzalacetone from compounds that possess a carbonyl group
(aldehydes and ketones), as well as an alcohol (in this case, 96 ° medicinal alcohol) and NaOH as a base.
During the practice, the students followed the steps diligently, adding the indicated quantities of each of
the substances named, but the compound never precipitated. So, following the indications, we proceeded
to add more amount of substance to each of the components of the mixture. It was generally concluded
that either due to environmental conditions or the substances, the practice could not be completed, that
is, the expected result was not obtained.

Palabras clave: Condensación, aldehídos, cetonas, dibenzalacetona, resultado.

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1. INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Como se pudo comprobar en laboratorios anteriores los enlaces C-H no son muy ácidos, una muestra
de ellos son los alcanos que poseen un pKa de aproximadamente 60. Sin embargo, ente enlace es
significativamente ácido en los aldehídos y cetonas, específicamente en los hidrógenos enlazados a los
carbonos unidos al grupo carbonílico, debido a ello se nombra a dicho carbono como carbono alfa, por
consecuente los hidrógenos enlazados a este carbono también se llamaran hidrógenos alfa.

Tabla 1. pKa de algunos aldehidos y cetonas (fuente: Química

orgánica, Carey, Arellano, Pozo)

Este aumento de acidez en los aldehídos y cetonas se debe a dos factores importantes, el efecto
inductivo y la resonancia.

Efecto inductivo

El grupo carbonílico tiene un efecto atraedor de electrones, por lo que el carbono adyacente a este
aumenta su carácter positivo, por lo que los hidrógenos de este carbono adquieren un carácter positivo.

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 Imagen 1. Efecto inductivo del grupo
carbonílico sobre el carbono alfa

Resonancia

Cuando el aldehído o cetona pierde un hidrógeno se forma el ion enolato, el presenta dos formas
resonantes, pero la forma más estable es cuando el carbono cagado negativamente forma un doble enlace
con el carbono del grupo carbonílico, rompiendo el doble enlace C=O quedando el oxígeno cargado
negativamente.

Imagen 2. Resonancia del ion enolato

Reacciones de Condensación Aldólica

Debido a que los aldehídos y cetonas tienen un pKa entre los 16-20, son lo suficientemente ácidos para
que una base, ya sea un hidróxido o alcóxido, puede sustraer un hidrógeno alfa, tal y como se muestra en
la siguiente imagen.

Imagen 3. Sustracción del hidrógeno alfa por una base

Obteniendo una solución con presencia de aldehído y/o cetona, sus respectivos iones enolatos, pero
ocurre el caso donde el ion enolatos reacciona con el aldehído o cetona, formando un enlace carbono-
carbono, siguiendo el siguiente mecanismo.

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 Imagen 3.Mecanismo de reacción de la condensación
aldólica para el butanal.

Se forma el β-hidroxi aldehído o un β-hidroxi cetona, dependiendo si el que reacciono es un aldehído o

cetona, en ambos casos el producto sera un aldol (aldol= aldehido+alcohol), debido a la presencia del
grupo aldehído como alcohol. Si a este producto sufre una deshidratación, forman aldehídos α,β-
insaturados.

El nombre de la reacción depende de la de los reactivos iniciales, si reacciona con uno mismo la reacción
es una reacción aldólica; si reacciona dos aldehídos diferentes, la reacción sera una reacción aldólica
mixta ;y en el caso que reacciona una reacción entre un aldehído y cetona la reacción sera reacción de
Claisen-Schmidt.

Condensación aldólica mixta

Para que este tipo de reacción sea efectivo, se requiere que se limite la cantidad de posibilidades de
reacción. Si se usan dos aldehídos similares, puede ocurrir 4 productos diferentes de condensación
aldólica, 2 de auto-condensación y 2 de condensación aldólica, uno por cada enolato. A continuación de
ejemplo los 4 productos formados de una reacción mixta del acetaldehído y el propanal.

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 Imagen 4. Productos de la reacción aldólica
entre el propanal y el acetaldehído

Las condensaciones aldólicas mixtas y Claisen-Schmidt son más selectivos cuando ocurre uno de los
siguientes casos:

a)Solo uno de los reactivos puede formar enolato.

b)Uno de los reactivos es más reactivo hacia la adición nucleofílica que el otro.

Un ejemplo común del caso a) es el formaldehído por la ausencia de carbono alfa, adicionalmente el
formaldehído es tan reactivo a la reacción nucleofílica, que suprime la auto-condensación del otro
componente, ya que este reacciona rápidamente con el enolato del otro compuesto.

Otro caso también son los aldehídos y cetonas aromáticos, esto debido al anillo aromático, no forman
enolatos.

Otro dato importante que se obtuvo de los experimentos, es que las cetonas no se auto-condensan tan fácil
como los aldehídos.

Condensación de Claisen-Schmidt

La condensación de Claisen-Schmidt es un tipo de reacción aldólica mixta en el que participa una cetona
y un aldehído. Anteriormente se menciona que la cetonas se auto-condensan más difícilmente que los
aldehídos, por lo que se reduce el producto de auto-condensación, por lo que la reacción es
principalmente definida por el aldehído. Si se usa un aldehído lineal se formaran productos de
condensación. Para aumentar la selectividad de la reacción, se recomienda el uso de un aldehído
aromático, ya que gracias al anillo aromático como se menciono anteriormente, estos no forman enolatos.

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 Imagen 5. Reacción del benzaldehído y acetona (Fuente: química
orgánica, Stanley)

2. PARTE EXPERIMENTAL

En el presente laboratorio, se prepara una solución usando NaOH, agua y etanol. Dicha solución servirá
como medio básico para la reacción de benzaldehído con acetona. La acetona al ser una cetona posee
hidrógenos alfas, de los cuales uno va ser sustraído por los iones OH-. Quedando un carbanión el cual
reaccionara con el carbono del grupo carboxílico del benzaldehído. Gracias a que la acetona posee dos
carbonos con hidrógenos alfas, el proceso se realiza dos veces, uno en cada carbono.

Se realiza un proceso de filtración al vacío, y se usara el melt station para comprobar si su punto de
fusión pertenece a la dibenzalacetona.

Se prepara la solución básica en un eldermeyer de 125 ml, la cual consiste en 1.25 g de NaOH,
12.5 ml de agua y 10 ml etanol. La diluir completamente el NaOH, empezamos a agregar
lentamente 1.25 ml de benzaldehído, e inmediatamente después 0.5 ml de acetona gota a
gota, destacar que la solución debe estar en constante agitación. Por 20 – 30 minutos, la
solución debe estar en constante agitación y mantener una temperatura de 20-25°C. Pasa los
20-30 minutos se observará la aparición de un sólido naranja. Se agrega unos
aproximadamente 4ml de ácido clorhídrico, hasta que el sólido se torne un amarillo parecido al
del resaltador.

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3. RESULTADOS

Masa del Producto: 0.077 g

Rendimiento: 5.356%

Datos y Cálculos

Tabla 1. Cantidades iniciales de los reactivos empleados

en la síntesis de Dibenzalacetona
Compuesto Cantidad utilizada
(mL)
Benzaldehído 1.25
Acetona 0.50

En el presente laboratorio se mezcló 1.25 mL de benzaldehído y 0.5 mL de acetona, que reaccionaron

como se muestra en el esquema 3 y se obtuvo al final 0.077 g de dibenzalacetona.

Esquema 3. Reacción de formación de la dibenzalacetona

Podemos observar que por cada mol de benzaldehído, se consume 2 moles de benzaldehído y
un mol de acetona.
Los moles de benzaldehído (𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧 ) usado en la reacción son:

𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜

𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧 = 1.25𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 × 1.042 ×
𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 106.13 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜

𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧 = 1.227 × 10−2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜

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Los moles de acetona (𝑛𝑎𝑐𝑒𝑡 ) usadas en la reacción son:

𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

𝑛𝑎𝑐𝑒𝑡 = 0.5 𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 × 0.784 ×
𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 58.08 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

𝑛𝑎𝑐𝑒𝑡 = 6.749 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

Reactivo limitante
Para saber cuál es el reactivo limitante tomamos uno de los dos reactivos y se tomara el supuesto
que reacciona completamente. Por lo que si el valor teórico del reactivo b es mayor que las moles
usadas significa que el reactivo b es el limitante, en caso contrario el reactivo b teórico sea menor
entonces el reactivo a es limitante.

𝑛𝑎𝑐𝑒𝑡 = 6.749 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

Como por cada mol de acetona reaccionan dos moles de benzaldehído sus moles teóricas será:
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧,𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 6.749 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 × 2
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎
𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧,𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 1.350 × 10−2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜

Pero se sabe que las moles usadas son:

𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧 = 1.227 × 10−2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜

𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧 < 𝑛𝑏𝑒𝑛𝑧,𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

Se comprueba que el benzaldehído es el reactivo limitante ya que en caso que se consuma

completamente la cetona, se requiere una cantidad mayor de benzaldehído.

Los moles obtenidos de Dibenzalacetona(𝑛𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧 ) en la reacción son:

1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎
𝑛𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧 = 0.077 𝑔 𝑑𝑒 𝐷𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 ×
234.30 𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

𝑛𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧 = 3.286 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐷𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

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Tomando el benzaldehído como reactivo limitante y reaccionando completamente
obtendríamos:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎
𝑛𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧,𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 1.227 × 10−2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜 ×
2 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑑𝑒ℎí𝑑𝑜
𝑛𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧,𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 = 6.135 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

Rendimiento
𝑛𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧
%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100
𝑛𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧,𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

3.286×10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐷𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 6.135×10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎 × 100 = 5.356%

4. DISCUSIÓN DE RESULTADOS

3.286 × 10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐷𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

%𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100 = 5.356%
6.135 × 10−3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑏𝑒𝑛𝑧𝑎𝑙𝑎𝑐𝑒𝑡𝑜𝑛𝑎

El rendimiento es demasiado bajo. Una posible razón sea que no se diluyo completamente los
reactivos, perdiendo al momento de cambiar de vaso. Además cuando al momento de filtrar,
una pequeña cantidad del producto queda pegado en las paredes. Otra posible causa es un
exceso de ácido acético.

Con respecto a la temperatura, dependiendo de su geometría la temperatura de la

Dibenzalacetona puede variar. La temperatura esperada pertenece a un rango de
aproximadamente 107-114 la cual pertenece a la (Z,Z) Dibenzalacetona. Pero los datos
obtenidos en el equipo vernier mostraron una sustancia con un punto de fusión muy bajo entre
los 60-70 grados, esto se pudo observar cuando se ingresó al horno a 60°C a desecar la muestra
pero esta se fundió. Suponiendo que si se obtuvo el producto Dibenzalacetona, lo más probable
es que haya (E,Z) Dibenzalacetona la cual posee una temperatura promedio de 60°C como
punto de fusión.

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 Imagen 1. Propiedades Físicas de la dibenzalacetona obtenidas de una ficha de seguridad.

5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La temperatura resulto muy alejada de la temperatura espera, por lo que se cree que el
experimento fue un fracaso, una posible causa es debido al alcohol etílico 96° de uso medicinal.

El rendimiento es muy bajo, por lo que se recomienda usar otro procedimiento o en todo caso
realizar de nuevo el procedimiento y tomar todas las medidas necesarias para reducir la pérdida
y comprobar su rendimiento.

Cuando se formaban los cristales, al momento de filtrarlo una parte se quedaba en el vaso, se
recomienda usar un poco más de metanol, pero no mucho ya que el metanol diluye el cristal
reduciendo más el rendimiento.

El exceso de ácido clorhídrico género que el sólido que obtuvimos de la reacción se empezara a
formar una grasa amarillenta.

6. CUESTIONARIO

1. Escriba un mecanismo razonable para la formación de la dibenzalacetona.

Mecanismo de síntesis de la dibenzalacetona:

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 2. Explique por qué debe mantenerse proporcionales equivalentes de los reactivos en esta
reacción.
Debido que la acetona y benzaldehído participan en la reacción, ambos pueden limitar la
reacción. Además el exceso de uno puede forzar el aumento de algún subproducto.
3. Dibuje las estructuras de los posibles isómeros geométricos de dibenzalacetona. Cuál es
más estable y porqué.

El isómero más estable es el (E, E) dibenzalacetona, debido al impedimento estérico gracias al

tamaño del átomo del oxígeno y benceno.
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 4. Cómo cambiaría el procedimiento si quisiera sintetizar benzalacetofenona.
El principal cambio es el uso de un reactivo de Grignard para la formación de acetofenona. El
reactivo de Grignard se forma de la reacción de un halogenuro de alquilo con un
alcalino.

Bibliografía

[1] https://es.scribd.com/doc/185650515/Ficha-Dibenzalacetona, ultima visita 11/06/2019

[2] https://es.scribd.com/document/89582988/OBTENCION-DE-DIBENZALACETONA, ultima visita

12/06/2019

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