Práctica de laboratorio N° 01

MARCHA ANALÍTICA DE SEPARACIÓN DE CATIONES EN GRUPOS

I. OBJETIVO:
Separar los cationes en grupos en una muestra acuosa.
II. INTRODUCCIÓN
Cuando se analiza una muestra cualitativamente, no es efectivo realizar
primero una prueba al azar y luego otra. Se debe seguir un procedimiento
organizado. Al buscar la presencia o ausencia de metales o iones metálicos,
se aplica los siguientes pasos:

a) Todos los metales o sales se convierten en sales que sean solubles en

agua o en ácido nítrico diluido.

b) A una solución de estas sales en ácido nítrico diluido se agrega una

solución de ácido clorhídrico para precipitar todos los cationes cuyos
cloruros sean insolubles. Estos iones se llaman del grupo I o iones del
grupo de la plata. Los iones precipitados se separan y analizan
posteriormente.

c) A la solución del grupo I se agregan iones sulfuro para precipitar todos

los iones cuyos sulfuros sean insolubles en ácido diluido. Estos iones se
llaman del grupo II, o iones del grupo cobre-arsénico. El precipitado se
trata a manera de separar y analizar posteriormente los iones
individuales.

d) La solución que queda después de precipitar el grupo II se vuelve

alcalina con amoniaco, y se agregan iones sulfuro para precipitar los
hidróxidos y sulfuros que sean insolubles en solución básica. Estos iones
se llaman del grupo III, o iones del grupo aluminio-níquel. Este
precipitado también se trata después para separar y analizar cada ion.

e) A la solución resultante de la precipitación del grupo III se añaden iones

carbonato para precipitar los carbonatos del grupo IV, o iones del grupo
del bario. Este precipitado también se trata después para separar y
analizar cada ion del grupo.
 f) La solución remanente puede contener solamente iones tales como Na +,
K+, Mg2+ y NH4+, los cuales forman sales poco insolubles. Estos iones se
analizan individualmente.

La única ocasión en que es probable que el estudiante o analista tenga

todos los iones juntos, es cuando se analiza una solución “conocida”,
preparada a modo de contener todos los iones posibles. Por lo general,
en una muestra únicamente existen unos cuantos iones y solo es
probable que haya pocos iones en cada grupo. Sin embargo, el analista
debe proceder como si todos los iones posibles estuviesen presentes, y
solamente la carencia de un precipitado cuando un ion lo debe formar
garantiza la seguridad de la ausencia de dicho ion.

Ejemplo. A una solución de color verde por la presencia de uno o más

cationes, se agrega HCl, si no hay precipitado alguno de cloruros del
grupo I, el analista sabe que en la solución no existe Ag + o (Hg2)2+, y que
sólo puede haber huellas de Pb2+. Si la adición de iones sulfuro a la
solución ácida produce un precipitado negro, el analista debe proceder
con el análisis del grupo II como si todos los iones posibles del grupo
hubiesen precipitado. Si ningún precipitado se forma cuando se supone
que los grupos siguientes debían precipitar, entonces todos los iones de
la solución verde eran del grupo II y ya no es necesario aplicar
procedimiento alguno para los otros grupos.

III.PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos:
HCl 6M, H2O2 3%, NH4I 1M, HCl 0,6M, Tioacetamida 1M, Agua de bromo,
NH4Cl(cristal), NH3 15M, HNO3 15 M, NH4Cl 5 M, (NH4)2CO3 1,5M.
Materiales y equipos:
10 Tubos de ensayo de 13x100, pinza para tubo de ensayo, gradilla de
madera, varilla de vidrio; Papel violeta de metilo, papel tornasol rojo y azul,
vaso de 250 mL, piceta, rejilla con porcelana, mechero de Bunsen, luna de
reloj; centrifuga, campana extractora.
PROCEDIMIENTO: SEPARACIÓN DE CATIONES EN GRUPOS

Solución muestra (1 mL)

Agregar HCl 6M hasta precipitación completa, centrifugar y decantar,

obteniéndose:

PRECIPITADO SOLUCIÓN (cationes 2do, 3ro, 4to y 5to grupo)

Primer grupo Agregar 5 gotas de H2O2 al 3 % (fresca). Calentar en
(AgCl, PbCl2, baño maría, agregar 1 gota de NH4I 1 M, evaporar
Hg2Cl2) casi a seco. Agregar 15 gotas de HCl 0,6 M más 12
gotas de tioacetamida1 M. Calentar 10 minutos y
comprobar que el pH sea alrededor de 0,5 (1).
Centrifugar y decantar.

PRECIPITADO SOLUCIÓN (cationes 3ro, 4to y 5to grupo)

Segundo grupo Concentrar a 1 mL evaporando. Agregar 20 gotas de
(HgS, PbS, CuS, CdS, agua de bromo. Eliminar el Sº formado (2), saturar la
Bi2S3, SnS2, As2S3, solución con cristales de NH4Cl y agregar NH3 15M
Sb2S3) hasta alcalinidad, centrifugar y decantar.

PRECIPITADO SOLUCIÓN
Tercer grupo (Hidróxidos) Agregar 8 gotas de tioacetamida 1M.
(Fe(OH)3, Mn(OH)2, Al(OH)3, Calentar 10 minutos, centrifugar y
Cr(OH)3) decantar.

PRECIPITADO SOLUCIÓN (cationes 4to y 5to grupo)

Tercer grupo (Sulfuros) Evaporar hasta 1mL y agregar igual
(NiS, CoS, ZnS) volumen de HNO3 15M y evaporar a seco.
Agregar 0,5 mL de agua, 0,5 mL de NH4Cl
5M y 5 gotas de NH3 15M. Añadir
(NH4)2CO3 1,5M hasta completa
precipitación. Calentar, centrifugar y
decantar.
Nota:
1. Para ajustar la solución a este pH, use el papel violeta de metilo, hasta
que dicho papel tome coloración verde oscuro (Consultar con el profesor).
PRECIPITADO SOLUCIÓN (cationes 5to grupo)
Cuarto grupo (BaCO3, SrCO3, (K+, Na+, NH4+)
CaCO3)
 2. El azufre (Sº) se presenta en forma de un sólido amarillento que
permanece suspendido (sin caer al fondo del tubo de ensayo). Se forma
si usted hubiera adicionado inicialmente exceso de tioacetamida.

MARCHA ANALÍTICA DE SEPARACIÓN DE LOS CATIONES DEL PRIMER

GRUPO

I. OBJETIVO:
Separar e identificar a los cationes del primer grupo.
II. INTRODUCCIÓN
Análisis del grupo I, subgrupo de la plata

a) Precipitación del grupo I

A 1 mL de solución muestra (20 gotas) agregar HCl 6M hasta

precipitación completa luego centrifugar y finalmente decantar. Para
centrifugar, recuérdese que hay que balancear el tubo de ensayo con otro
que contenga un volumen igual de agua, colocando en el lado opuesto de
la centrífuga.

Los tubos de ensayo se deben sacar con cuidado de la centrifuga, a

manera de que el precipitado no se disperse.

Se deja escurrir 1 gota de HCl 6M por la pared del tubo de ensayo que
contiene el precipitado. Si la solución sobre el precipitado queda clara, o
casi clara, todos los iones del grupo I precipitaron completamente. Si se
forma más precipitado, significa que la cantidad de agente precipitante
(solución de HCl) fue insuficiente. En tal caso, se agita, se centrifuga y se
agrega otra gota de HCl 6M, repitiendo todas las operaciones hasta que
con la adición de más HCl ya no se forme precipitado alguno. En
semimicroanálisis, la decantación consiste en separar la solución clara
por medio de un gotero con punta adelgazada. La solución se guarda
para la precipitación del grupo II (subgrupo del cobre), a menos que sepa
con toda certeza que los únicos iones presentes son los del grupo I. en
este último caso, la solución se puede desechar. El precipitado puede ser
PbCl2, AgCl, Hg2Cl2 o cualquier posible combinación de los tres.

Los cationes del grupo I forman precipitados blancos de cloruros

insolubles por la acción del reactivo HCl de concentración entre 2M y 6M.
 HCl ( ac ) + Ag+ ( ac ) → H + ( ac ) + AgCl ( s )
2+ +
2 HCl ( ac ) + Pb ( ac ) → 2 H ( ac ) + PbCl 2 ( s )

2 HCl ( ac ) + Hg 2+ +
2 ( ac ) → 2 H ( ac ) + Hg 2 Cl 2 ( s )

Cuando la concentración del ión cloruro es pequeña (10 -6 M), el cloruro de

plomo no precipita completamente.

Cuando se agrega en exceso el agente precipitante (los iones cloruro),

este solubiliza a los precipitados de AgCl y PbCl2 y se forma complejos
solubles (efecto del ión común) y por lo tanto las precipitaciones son
incompletas, ocurre la reacción:

AgCl ( s ) + Cl− ( ac ) → AgCl−2 ( ac )

PbCl2 ( s ) + Cl− ( ac ) → PbCl−4 ( ac )

También se debe hacer notar que el PbCl2 es algo soluble en agua fría y
que precipitará en el grupo I si está presente en cantidades relativamente
grandes. La solución del paso (a) contendrá los iones plomo.

El fundamento de la separación de cationes del grupo I se basa en la

solubilidad de los cloruros en NH3 o agua.

b) Separación del PbCl2 de los precipitados de AgCl y Hg2Cl2

Esta separación aprovecha el hecho de que el PbCl2 es mucho más

soluble en agua caliente que el AgCl y el Hg2Cl2.

Al precipitado que queda en el tubo de ensayo se agrega 10 gotas de

agua caliente se agita y manteniendo la mezcla caliente se centrifuga y
decanta (o 10 gotas de agua desionizada y luego se calienta por 2
minutos en agua caliente; durante el calentamiento se agita varias veces.
Se prepara un tubo de contrabalanceo, se saca rápidamente del baño de
agua el tubo caliente y se centrifuga por no más de 30 segundos. De
inmediato se saca el tubo de la centrifuga y se decanta la solución clara.
 La solución se guarda para el ensayo del plomo y el precipitado para la
identificación de la plata y mercurio.

2+ −
PbCl2 ( s ) + H 2 O ( caliente ) → Pb ( ac ) + 2 Cl ( ac )

c) Ensayo para el plomo

A la solución del paso anterior se agrega una gota de K 2Cr2O7 1M (ó 1

gota K2CrO4 0,5M), si se obtiene un precipitado amarillo 1A indica la
posibilidad de la presencia de plomo. Pero, puesto que los cromatos de la
mayoría de los metales son insolubles y casi todos son amarillos, esta
prueba no es concluyente. Para tener certeza de la presencia o ausencia
del plomo, se disuelve el precipitado amarillo 1A con suficiente cantidad
de NaOH 6M, para luego acidificar con CH3COOH 6M, si reaparece el
precipitado amarillo se confirma la presencia de plomo en la muestra.

Pb 2+ ( aq ) + CrO42 - ( aq ) � PbCrO4 ( s )

d) Separación del AgCl y Hg2Cl2 así como el ensayo de la presencia del

mercurio y ión mercurio(I)

El precipitado del paso (b) se lava con 4 gotas de agua caliente, agitándolo
luego se centrifuga y decanta, descartando la solución. Este procedimiento
separa por lavado, al cloruro de plomo(II) del precipitado, para que la
adición de la solución de hidróxido de amonio no produzca Pb(OH) 2 o
Pb(OH)Cl (ambos blancos), los cuales podrían encubrir el color negro del
mercurio.

Al precipitado lavado se agrega 5 gotas de solución acuosa de amoniaco

15M, se centrifuga y decanta. La solución se guarda para identificar los
iones plata y si el precipitado es de color negro o gris indica la presencia de
(Hg2)2+.

El AgCl se separa del Hg2Cl2, al adicionar la solución acuosa de amoniaco,

ya que se forma el complejo, Ag(NH3)2+, soluble en agua. Al mismo tiempo,
el cloruro de mercurio(I) reacciona con el amoniaco (reacción de
autooxidación) para formar partículas muy pequeñas de Hg (que se ven
 negras) y de Hg(NH2)Cl (blancas). El color negro predomina, así que el
precipitado se ve de color gris muy oscuro o negro.

El AgCl y Hg2Cl2 se comporta frente al amoniaco así:

AgCl ( s ) + 2 NH 3 ( ac ) → Ag ( NH 3 ) +2 ( ac ) + Cl− ( ac )

Hg 2 Cl 2 ( s ) + 2 NH 3 ( ac ) → HgNH 2 Cl ( s ) + Hg ( s ) + NH +4 ( ac ) + Cl− ( ac )

e) Ensayo para la plata

A la solución del paso (c) agregue HNO 3 3M gota a gota por las paredes del
tubo, hasta acidez, la aparición de un precipitado blanco, indica la
presencia de plata en la muestra. Otra posibilidad es, como la solución del

Ag ( NH 3 ) 2 y Cl -
+

paso (c) puede contener , junto con una cantidad

relativamente grande de amoniaco, sería mejor trabajar en un vaso de
precipitados que en un tubo de ensayo, para evitar que la gran cantidad de
calor desarrollado en la neutralización, hiciera hervir la solución y la
despida fuera del tubo. A la solución del vaso se agrega ácido nítrico 3M,
escurriéndolo lentamente por las paredes del vaso y con agitación
constante para evitar las salpicaduras provenientes de la ebullición.
Después de que aproximadamente 1 mL se ha agregado y mezclado, se
prueba la solución con papel de tornasol, extrayendo con la varilla de vidrio
y tocando con ella un pedazo de papel tornasol azul. Si la solución no está
ácida, se añade más ácido y se agita hasta acidificarla completamente. Si
se forma un precipitado blanco, este es AgCl, lo cual prueba que había
plata en la muestra. Si no se forma precipitado alguno, esto indica la
ausencia de la plata. El precipitado se formará primero en el punto de
contacto del ácido con la solución y luego se disolverá en el resto de la
solución de amoniaco. Por consiguiente es necesario continuar con la
adición de ácido y la agitación, hasta que la prueba con el papel de tornasol
demuestre que toda la solución está ácida.

Ag ( NH 2 ) 2 ( aq ) + 2 H 3O + ( aq ) � Ag + ( aq ) + 2 NH 4+ ( aq ) + 2 H 2O ( l )
+

Ag + ( aq ) + Cl - ( aq ) � AgCl ( s )