UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y

METALÚRGICA

FIGMM INFORME
Quinto Laboratorio Análisis Químico
ME-212

SEPARACION DE CATIONES DEL CUARTO GRUPO

Integrantes:

Profesor:

LIMA – PERÚ
2016 – II
ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

INTRODUCCION

Después de examinar los principios fundamentales del análisis cualitativo y

conocer las técnicas del semimicroanalisis, pasemos al estudio de las
reacciones características y de la marcha del análisis de cationes de distintos
grupos. Para comprender el material referente a este tema necesario conocer
las bases de la teoría de análisis cualitativo.

Las cuestiones teóricas más importantes son el equilibrio químico y la teoría de

las soluciones que se analizan en el capítulo presente

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

FUNDAMIENTO TEORICO

Característica general del grupo IV

La precipitación de los cationes del grupo IV por el reactivo de grupo (NH 4)2CO3
debe efectuarse en condiciones que permitan separarlos totalmente de los
cationes del grupo V. Una de las condiciones más importantes de la
precipitación completa de sales poco solubles en ácidos débiles, como los
carbonatos de los cationes del grupo IV, es la creación de un pH conveniente
en la solución. El valor del pH es en gran parte determinado aquí por la
presencia en la solución de un exceso de (NH 4)2CO3 que se hidroliza casi
completamente en las soluciones según la ecuación:

NH4+ + CO32- + H2O ↔ HCO3- + NH4OH

Por esta razón la solución de carbonato amónico es en realidad una mezcla de

cantidades aproximadamente equivalentes de NH 4OH y sal de amonio
NH4HCO3, o sea, es una mezcla amortiguada amoniacal con un pH  9.2. Con
este pH se logra una precipitación prácticamente completa de los tres
carbonatos de los cationes del grupo IV. Al mismo tiempo los cationes K +, Na+ y
NH4+, cuyos carbonatos son solubles, quedan en la solución.

La separación del grupo IV en forma de fosfatos y oxalatos también es

dificultosa, ya que los iones PO4-3 y C2O4-2, introducidos en la solución,
complicaran el curso ulterior del análisis.
El mejor modo de separar los cationes del grupo IV de los del grupo V es
transformándolos en carbonatos: CaCO 3, SrCO3, BaCO3. En efecto los
productos de solubilidad de estas sales son bastante pequeños (del orden de
10-9) y por eso es posible precipitar prácticamente todos los cationes del grupo
IV. La solubilidad del precipitado obtenido que es necesaria para el análisis
ulterior del grupo IV es muy simple, porque a diferencia de los sulfatos, los
carbonatos son sales de un ácido débil y se disuelven bien en ácidos. Por fin, el
exceso de los iones precipitantes, CO3-2 , se elimina fácilmente de la solución
por acidificación debido a la descomposición del ácido carbónico que se forma
en CO2 y H2O.
En virtud de todo lo expuesto anteriormente se puede decir que la propiedad
mas importante para el análisis de cationes del grupo IV, a la cual se recurre
para separar sus cationes de los cationes del grupo V, es la insolubilidad

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

practica de los carbonatos CaCO 3, SrCO3 y BaCO3 en agua. Por el contrario,

los sulfuros, de los cationes del grupo IV, lo mismo que los cationes del grupo
V, son solubles en agua, lo que distingue el grupo IV de los grupos I, II, III. Los
carbonatos de los cationes del grupo IV precipitan cuando el producto de las
concentraciones de los iones [ Me+2] [CO3-2] sobrepasa en la solución el valor
del PSMeCO3 ( donde Me+2 es un catión cualquiera del grupo IV) .Sin embargo,
como reactivo de grupo para el grupo IV se puede utilizar solamente el
carbonato amónico (NH4)2CO3,ya que con carbonato de sodio y carbonato de
potasio introducimos en la solución los iones Na + o K+; está absolutamente claro
que resulta imposible establecer si estos iones se encontraban antes en la
solución analizada. La introducción del íon amonio no conduce a un error,
porque se identifica en una porción separada de la solución antes de tratarla
con el reactivo de grupo para el grupo IV.
Todos los metales que forman el grupo analítico IV, pertenecen al segundo
grupo del sistema periódico de D. I. Mendeleiev; están situados en la primera
mitad de los grandes periodos, es decir, en las series pares. Estos metales se
llaman alcalino-térreos; descomponen enérgicamente el agua a temperatura
ambiente:
Ca + 2H2O  Ca+2 + 2OH- + H2
La actividad química crece de Ca a Ba. En la misma dirección varían también
otras muchas propiedades, por ejemplo la solubilidad de las sales, las
propiedades básicas de los hidróxidos, etc. Como las propiedades básicas de
los metales del grupo IV son muy acusadas, sus sales, formadas por los
ácidos fuertes, casi no se hidrolizan y presentan en las soluciones una reacción
próxima a la neutra (PH6).
A semejanza de los cationes del grupo V, los iones Ca +2, Sr+2 y Ba+2 tienen las
capas externas de 8electrones completas. En soluciones acuosas estos iones
son incoloros.
Reacciones de los iones Ba+2
 El dicromato potásico K2Cr2O7 forma con el ion Ba+2 un precipitado
amarillo de BaCrO4 y no de BaCr2O7, como sería de esperar. La causa
radica en lo siguiente. La solución de K 2Cr2O7 además de los Cr2O7-2
contiene una pequeña cantidad de CrO 4-2 que se forman debido a la
interacción de los con el agua:
Cr2O7-2 + H2O  2HCrO4-1  2H+ + 2 CrO4-2
K(HCrO4-1) = [H+] [CrO4-2]/[ HCrO4-1]=3,2.10-7
 La concentración de los iones CrO4-2 es, sin embargo, suficiente para
que el producto de solubilidad BaCrO 4 resulte sobrepasado antes de que
sea alcanzado el producto de solubilidad de BaCr 2O7. Precisamente por
eso es BaCrO4 el que forma el precipitado:
2CrO4-2 + 2Ba+2  2 BaCrO4

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

 Si súmanos las dos ecuaciones, obtendremos la ecuación general de la

reacción que estamos analizando:
CrO4-2 + 2Ba+2 + H2O  2 BaCrO4 + 2H+
 El precipitado de BaCrO4 es soluble en ácidos fuertes, pero es insoluble
en ácido acético. Como el ácido fuerte se forma aquí durante la propia
reacción, esta última no llega hasta el final. No obstante, se puede lograr
la precipitación completa de Ba+2, si; además de K2Cr2O7, añadimos a la
solución CH3COONa; el ácido fuerte se reemplaza por un ácido débil, el
acético, en el que BaCrO4 es insoluble:
CH3COO-+ H+  CH3COOH
 En esta reacción hace falta un exceso de CH 3COONa, para que una
parte de este exceso quede inutilizada, es decir, para que resulte una
mezcla amortiguadora acética que mantenga prácticamente constante, a
pesar de la formación de los iones H + durante la reacción, el PH ( ≈5)
suficiente para la precipitación completa de BaCrO 4.
 Los iones Sr2+ y Ca2+ no forman precipitaciones por acción de K 2Cr2O4 y
no ponen obstáculos para la identificación de Ba 2+. La reacción
analizada se emplea no solo para identificar el ion Ba 2+, sino también
para separarlos de los iones Ca2+ y Sr2+.
 El precipitado de BaCrO4 se forma también por acción del cromato de
potasio sobre las soluciones de sales de bario. Pero K 2CrO4 da con los
iones Sr2+ un precipitado amarillo de SrCrO4 que se distingue de BaCrO4
solo por su solubilidad en ácido acético. Para prevenir la formación de
SrCrO4 hace falta efectuar la reacción en presencia de CH 3COOH o
mejor todavía de una mezcla amortiguadora acética. Los iones H + del
ácido acético fijan los aniones CrO 42- formando HcrO4- , de tal manera
que la concentración de CrO 42- en la solución disminuye tanto el producto
iónico [Sr2+] [CrO42-] no alcanza el valor del producto de solubilidad de
SrCrO4 y el precipitado no se forma. Por el contrario, el producto de
solubilidad del cromato de bario, que es menos soluble, resuelta
sobrepasado también en presencia de ácido acético, el cual, de este
modo, no obstaculiza su precipitación.
Reacciones de los iones Sr 2+
 El ácido sulfúrico y los sulfatos solubles forman un precipitado blanco de
SrSO4, prácticamente insoluble en ácidos (¿por qué?); se puede
solubilizarlo como BaSO4 .como SrCO3 es menos soluble que SrSO 4, la
transformación de estroncio en carbonato es incomparable más fácil que
en el caso de BaSO4.
Reacciones de los iones Ca2+
 El oxalato de amonio (NH4)2C2O2 forma con los iones Ca2+ un precipitado
blanco de oxalato de calcio soluble en ácidos minerales, pero insoluble
en ácido acético:

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

Ca2++C2O42-  CaC2O4
 Esta reacción, que es la reacción cualitativa más importante del ion
Ca2+, es interferida por la presencia de Ba2+ y Sr2+ que forman con
(NH4)2C2O2 precipitados análogos.
 Los sulfuros solubles (los iones SO42-) forman un precipitado blanco de
CaSO4 solamente en las soluciones relativamente concentradas de
sales de calcio:
Ca2++SO42-  CaSO4
 El precipitado es soluble en (NH4)2SO4 debido a la formación
de una sal compleja de (NH4)2[CaSO4]. El agua de yeso no
forma turbidez con las soluciones de las sales de calcio (a
diferencia de Ba2+ y Sr2+).

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

PARTE EXPERIMENTAL

EQUIPO Y MATERIALES

MATERIALES
 8 tubos de ensayo

 1 embudo

 2 vasos de precipitado

 1 gradilla

 1 piceta

 1 bagueta

 papel tornasol

 papel filtro

 1 pinza metálica

 Agua destilada

REACTIVOS
 Cloruro de Amonio NH4Cl
 Hidróxido de Amonio NH4OH (15N)
 Carbonato de Amonio (NH4)2CO3
 Ácido Acético CH3COOH (17N)
 Acetato de Amonio (NH4)C2H3O2
 Cromato de Potasio K2CrO4
 Sulfato de Amonio (NH4)2SO4
 Oxalato de Amonio (NH4)2C2O4

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

PROCEDIMIENTO

1. La solución filtrada del grupo III contiene los cationes del grupo IV y V, esta
es la solución entregada.

2. Añada a la solución entregada gotas (3-4) de NH4Cl, luego alcalinice con

NH4OH 15N (use papel de tornasol como indicador);

Caliente la solución (no observara cambios significativos),

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

Añada hasta completa precipitación gotas de (NH4)2CO3. Reposar unos

segundos luego filtre y deseche la solución pasante.

¿Qué características observa en el precipitado obtenido?

Se obtiene un precipitado blanco
Lave el precipitado con solución que contenga (H2O + NH4OH), (la solución
de lavado se prepara llenando un tercio del volumen del tubo de prueba con
H2O destilada y unas gotas 10 gotas de NH4OH, la solución filtrada
proveniente del lavado se desecha)

3. El precipitado obtenido está formado por CaCO3, SrCO3 y BaCO3. Añada

sobre el precipitado gotas de CH3COOH 17N hasta que la disolución del
precipitado sea total (si es necesario re filtre)

CH3COOH

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

Añada a la solución obtenida gotas (10 – 12) de (NH4)2C2H3O2,

Caliente la solución unos segundos luego añada gotas de K2CrO4 hasta

observar la formación de un precipitado.

Filtrar en caliente. El precipitado evidencia la presencia de BaCrO4.

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

4. La solución filtrada de 3) debe ser alcalinizada con NH4OH 15N,

Disuelva el precipitado obtenido con gotas calientes de CH3COOH 17N;

Alcalinice la solución con NH4OH 15N,

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

Caliente la solución (no observará cambios significativos) luego añada gotas

de (NH4)2SO4 hasta completa precipitación.

5. Alcalinice la solución de 4) con NH4OH luego añada gotas de (NH4)2C2O4,

Calentar la solución unos segundos. ¿Qué observa cuando ha reposado la
solución unos minutos? ¿Qué particularidad presenta el precipitado de
CaC2O4?
Se observa la formación de un precipitado blanco que nos indica la presencia
del catión Ca+2

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

CUESTIONARIO

1. Plantee las reacciones químicas para cada catión de manera individual,

indicando las principales características observadas .

Para obtener el precipitado del 4° grupo:

Ba2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  BaCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)
Sr2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  SrCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)
Ca2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  CaCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)

Para el Bario:

BaCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac)  Ba+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑

Ba+ + CH3COO-(ac) + (NH4)CH3COO(ac) + 2H2O(ac) ↔ Ba2+ + 2CH3COOH(ac) +
NH4OH(ac) + OH-(ac)
Ba2+(ac) + K2CrO4(ac) → BaCrO4(s)↓ + 2K+(ac)

Para el Estroncio:

Sr2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  SrCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)

SrCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac)  Sr+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑
Sr+ + CH3COO-(ac) + (NH4)CH3COO(ac) + 2H2O(ac) ↔ Sr2+ + 2CH3COOH(ac) +
NH4OH(ac) + OH-(ac)
Sr2+(ac) + K2CrO4(ac) ) → SrCrO4(ac) + 2K+(ac)
SrCrO4(ac) + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac) → SrCO3(s)↓ + CrO42-(ac) + 2NH4+(ac) +
H2O(ac)
SrCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac) → Sr+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑
Sr2+ + NH4OH(ac) + (NH4)2SO4(ac) → SrSO4(s)↓ + 3NH4+(ac) + OH-(ac)

Para el Calcio:

Ca2+ + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac)  CaCO3(s)↓ + 2NH4+(ac) + H2O(ac)

CaCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac)  Ca+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑
Ca+ + CH3COO-(ac) + (NH4)CH3COO(ac) + 2H2O(ac) ↔ Ca2+ + 2CH3COOH(ac) +
NH4OH(ac) + OH-(ac)
Ca2+(ac) + K2CrO4(ac) ) → CaCrO4(ac) + 2K+(ac)
CaCrO4(ac) + NH4HCO3(ac) + NH4OH(ac) → CaCO3(s)↓ + CrO42-(ac) + 2NH4+(ac) +
H2O(ac)
CaCO3(s)↓ + 2CH3COOH(ac) → Ca+ + 2CH3COO-(ac) + H2O(ac) + CO2(g)↑
Ca2+ + NH4OH(ac) + 2(NH4)2SO4(ac) → (NH4)2[Ca(SO4)2](ac) + 3NH4+(ac) + OH-
(ac)
(NH4)2[Ca(SO4)2](ac) + NH4OH(ac) → Ca2+ + 2SO42-(ac) + 3NH4+(ac) + OH-(ac)

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

Ca2+ + (NH4)2C2O4(ac) → CaC2O4(s)↓ + 2NH4+(ac)

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 ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

2. Plantee un nuevo esquema de reconocimiento para la separación e

identificación de los cationes del IV grupo

MUESTRA 3gotas de NH4OH +

NH4Cl + calentar + (NH4)2CO3

PRECIPIADO (blanco) SOLUCIÓN

BaCO3, SrCO3, CaCO3

Grupo V

Se trata con CH3COOH (17 N)

+ (NH4)C2H3O2 ; calentar + K2CrO4

2+ 2+
SOLUCIÓN: Ca , Sr RESIDUO: BaCrO4

Alcalinizar: NH4OH (15N), calentar ; + (NH4)2CO3 Precipitado

amarillo

Filtrar
RESIDUO: añadir
CH3COOH (17 N) + NH4OH (15N); SOLUCIÓN (desechar)
calendar + (NH4)2 SO4

Alcalinizar con NH4OH

Se añade
PRECIPITADO: SOLUCIÓN: Ca
2+ + 12 gotas (NH4)2 C2O4
SrSO4 (blanco)
Calentar

PRECIPTADO: Ca C2O4
Precipitado blanco

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

3. ¿Por qué solo es necesario calentar la disolución cuando se desea

observar la formación de un precipitado ? ¿ Qué pasaría si se hierve la
muestra ?

Una vez que se le añade acido al precipitado hasta que la desilusión sea
total, para luego calentar y ver que se forman cristales muy pequeños en
el precipitado en el caso del oxalato de calcio se nota . En el caso si se
hierve se estaría perdiendo gases de la muestra inicial.

4. Esta experiencia: ¿Nos permitiría indicar si la muestra problema es

agua, si la misma tienen grado de dureza?

Al Conocer los principios por los que se pueden separar compuestos del
agua , nos resulta útil en la práctica porque nos ayuda a ver el
precipitado sería un problema al exceder su volumen .

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

RECOMENDACIONES

 El líquido de lavado se debe aplicar por el contorno del papel de filtro

para que el lavado sea completo para no tener complicaciones con las
identificaciones en el futuro.

 Tener mucho cuidado con los materiales otorgados en el laboratorio

debido a que son susceptibles a ser destrozados mediante un golpe.

 Para poder lograr encontrar los cationes sin problema debemos lograr la
precipitación completa.

 Colocar bien el papel filtro para no dejar pasar los cationes precipitante

 No mezclar las pipetas con otros reactivos que no correspondan

 Tener mucho cuidado con los materiales otorgados en el laboratorio

debido a que son susceptibles a ser destrozados mediante un golpe.

 Para poder lograr encontrar los cationes sin problema debemos lograr la
precipitación completa.

 Colocar bien el papel filtro para no dejar pasar los cationes precipitante

 No mezclar las pipetas con otros reactivos que no correspondan

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

CONCLUCIONES

 El método de Mohr es útil para la determinación de cloruros siempre que

se trabaje con concentraciones de AgNO3 0.1M y se use como indicador
al K2CrO4 , la función de éste indicador consiste en que luego de que
todo el ión Cl- reacciona con el Ag+ , éste indicador reacciona con lo que
queda de Ag+ y torna la solución de un color lúcuma.

 En el caso de la determinación de cianuros mediante el método de

Liebig nos damos cuenta que en el punto final de la titulación el color
amarillo opalescente se debe a que todo el NaCN existente ha
reaccionado con el AgNO3.

 La solución muestra contiene cationes del cuarto grupo debe ejecutarse

en un medio alcalino.

 En un medio alcalino se logra una mejor precipitación de los carbonatos

de calcio, bario y estroncio; así será posible la separación de estos iones
durante la marcha analítica de este grupo.

 Todos los carbonatos se disuelven en ácido acético CH 3COOH formando

soluciones de acetato.

 El carbonato de calcio es ligeramente soluble en soluciones de sales de

amonio de ácidos fuertes.

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ANALISIS QUIMICO ME-212 FIGMM

BIBLIOGRAFIAS

 Semicroanálisis Químico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

 Química Analítica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edición. Buenos Aires 1974.

 ARTHUR VOGEL  Química Analítica Cualitativa.

 Editorial Karpelusz
 Quinta Edición
 Buenos Aires 1974

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