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DIFUSION GASES

 La difusión molecular en gases se produce como consecuencia de los


movimientos lineales de las moléculas.
 Para su estudio, nos basamos en la Teoría Cinética molecular y
determinar las Variables que lo gobiernan
DIFUSION GASES
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Consideraciones
1 m3 gas CNPT ……. 2,7 x 1025 moléculas
Velocidad …………. N2 1634 Km/h
N° Colisiones……….. 5 x 1025 colisiones/s

Podemos decir que:


• Las moléculas pequeñas poseen mayor velocidad y menor
frecuencia de colisiones.
• Mayor temperatura, mayor velocidad.
• La difusividad es una función directa de la temperatura. Dm= f(T)
• Dm = f(M-1) Disminuye con el peso molecular
• Dm= f (tamaño de las moléculas)
DIFUSION GASES
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Velocidad media lineal:

𝟖.𝑲.𝑻.𝒈𝒄
𝒖 = unidades en: [m/seg]
(𝝅𝒎)

K= constante de Boltzmann = 1.41*10-24 en [Kgf.m/ °K]


M= masa de una molécula individual en Kg
Recorrido Libre Medio:

𝟏
𝝀= y las unidades 𝝀 = [m]
𝟐 .𝝅 .𝒅𝟐.𝒏

d = diámetro de molécula [m]


n = concentración [moléculas/m3]
DIFUSION GASES
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A
Balance de materia para conocer el n° de moléculas que
cruza el plano A A

𝟑𝟔𝟎𝟎 .𝒄 𝒖.𝝀 𝒅𝒙𝑨 𝒅𝒙𝑨


𝑵𝑨 = y 𝑵𝑨 = 𝑫𝒎
𝟑 𝒅𝒃 𝒅𝒃

A 𝑵𝑨 Densidad de flujo molar

𝟑𝟔𝟎𝟎 .𝒄 𝒖.𝝀
Por los tanto 𝑫𝒎 =
𝟑
N° moléculas que
cruza el plano
Suponemos que son dos componentes iguales masa y
diámetro molecular
DIFUSION GASES
𝟑𝟔𝟎𝟎.𝒄 𝒖.𝝀
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A 𝑫𝒎 = 𝟑

𝟏 𝟖.𝑲.𝑻.𝒈𝒄
𝝀= 𝒖 =
𝟐 .𝝅 .𝒅𝟐.𝒏 (𝝅𝒎)

Remplazando λ y u
𝟕𝟐𝟎𝟎 .𝒄 𝑲.𝒈𝒄.𝑻
Por los tanto 𝑫𝒎 =
A 𝟑 𝒅𝟐𝑨 𝒏 𝝅𝟑.𝒎𝑨

Si ambos se comportan como gases ideales la concentración


estará determinada por la ecuación de estado de los gases
N° moléculas que ideales P.V = n.R.T
cruza el plano
Considerando la ecuación de estado y la constante de
𝑹
Boltzman 𝜥 =
𝑽
DIFUSION GASES
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𝟕𝟐𝟎𝟎 𝑲𝟑.𝒈𝒄.𝑻
Para componentes iguales 𝑫𝒎𝑨𝑨 =
𝟑 𝒅 𝟐𝑨 𝑹 𝝅𝟑.𝒎𝑨
.

DmAA Se conoce con el nombre de coeficiente de auto difusión

𝟕𝟐𝟎𝟎 𝑲𝟑.𝒈𝒄.𝑻
Para componentes no análogos 𝑫𝒎𝑨𝑩 = 𝟏 𝟏
𝟑 𝒅𝟐𝑨𝑩 𝑹 𝝅𝟑 +
. 𝟐𝒎𝑨 𝟐𝒎𝑩

Siendo dAB = (dA + dB) / 2


DIFUSION GASES
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Se utilizan correlaciones empíricas para obtener resultados mas exactos en la predicción de
difusividades en condiciones ordinarias
Para temperaturas mas elevadas es necesario considerar el campo del potencial
intermolecular entre una molécula A y otra B, para lo cual se utiliza la ecuación obtenida
de la teoría de Champan Enskog
𝟎,𝟎𝟎𝟖𝟏𝟓 𝟏 𝟏
𝑫𝒎𝑨𝑩 = 𝑻 + Se aplica a molecular no polares no reaccionantes
𝒓𝟐𝑨𝑩 𝛀 𝑴𝑨 𝑴𝑩
.
Posee un error del 10 %
T : Temperatura Absoluta °K
MA , MB Pesos Moleculares de A y B
rAB Separación molecular en la colisión Anstrong (rA + rB )/2
Ω : Función colisión K.T/εABB
εAB :Energía de interacción molecular [m/Kgf] εAB= 𝜀𝐴 . 𝜀𝐵
𝜖
= 0,75. 𝑇𝑐 = 1,19 𝑇𝑏
𝐾
R = 8,37 Vc 1/3
Vc : Volumen crítico [m3/kgmol]
DIFUSION GASES
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DIFUSION LIQUIDOS
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• La difusividad en líquidos es menor que en los gases
• No depende de las velocidades moleculares (o sea energía cinética) sino mas bien de la
energía de la atracción mutua entre las partículas

• En general la difusividad, no varía de forma lineal con la concentración


• Varia con la Temperatura

Existe una correlación a partir de la ecuación de Stokes – Einstein


/
−𝟗 . (𝒌𝟏 . 𝑴𝑩 𝟏 𝟐𝑻. 𝑪.
𝑫𝒎 = 𝟏, 𝟓𝟏 𝑿 𝟏𝟎 ,
𝝁. 𝑽𝟎 𝟔𝑨

La Difusividad esta expresada en Kg mol / m h


MB peso molecular del disolvente
C concentración molar de la solución (CA + CB ) Kg mol / M3
μ viscocidad del disolvente expresado en Kg/hs.m
VA Volumen molar del soluto como líquido a su temperatura normal de ebullición expresado en
m3/kg mol.
K1 Parámetro de asociación molecular del disolvente
DIFUSION LIQUIDOS
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K1 Parámetro de asociación molecular del disolvente

Agua 2,6
Metanol 1,9
Etanol 1,5
Benceno 1
Etano 1
Eter 1

Difusión Volumétrica Dv = Dm /C [L2/T]


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Difusión molecular en sólidos

La difusión es el movimiento de átomos de un material

Los átomos se mueven de manera ordenando teniendo a eliminar las diferencias de


concentración y producir una composición homogénea del material.

En cualquier estudio del movimiento molecular en el estado solido la explicación de la


transferencia de masa se divide automáticamente en 2 campos mayores de interés:

• La difusión de líquidos y gases en los poros de un sólido

• La auto difusión de los constituyentes de los solidos por movimiento atómico


DIFUSION SOLIDOS
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Difusión molecular en sólidos

La difusión en los poros se puede llevar a cabo por medio de estos mecanismos

• Difusión e Fick: si los poros son grandes y el gas relativamente denso, la transferencia de masa
se llevará acabo por medio de la difusión de Fick.

• Difusión de Knudensen: Ocurre cuando el tamaño de los poros es del orden de la trayectoria
media libre de la molécula en difusión, es decir; si el radio del poro es muy pequeño, las
colisiones ocurrirían principalmente entre las moléculas del gas y las paredes del poro y no
entre las propias moléculas. La difusión knidensen depende de la velocidad molecular y del
radio del poro.

• Difusión Superficial: Esta tiene lugar cuando las moléculas que se han absorbido son
transportadas a lo largo de la superficie como resultado de un gradiente bidimensional de
concentración superficial. En la difusión superficial las moléculas una vez absorbidas pueden
transportarse por desorción en el espacio poroso o por migración a un punto adyacente en la
superficie. Hay varios mecanismos de auto difusión por las cuales s difunden los átomos
DIFUSION SOLIDOS
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Hay varios mecanismos de auto difusión por las cuales s difunden los átomos

• Difusión por vacantes: Implica la sustitución de átomos, un átomo deja su lugar en la red para
ocupar una vacante cercana (creando un nuevo sitio vacío en su posición original en la red).
Se presenta un reflujo de átomos vacantes.

• Difusión Intersticial: Un átomo se mueve de n intersticio otro. Este mecanismo no requiere de


vacantes para llevarse acabo. En ocasiones un átomo sustitucional deja su lugar en la red
normal y se traslada a un intersticio muy reducido.

• Difusión Intersticial desajustada: Un poco común debido a que el átomo no se ajusta o


acomoda fácilmente en el intersticio que es mas pequeño.

• Intercambio Simple: Puede darse el intercambio simple entre átomos o por medio del
mecanismo cíclico (desplazamiento circular)
DIFUSION SOLIDOS
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