Celda de Daniell

1. Introducción
El arreglo de dos electrodos conectados por un contacto iónico es lo que se conoce
como celda electroquímica. Cuando se conectan los terminales de la celda con un
contacto metálico (por ejemplo), las reacciones en los electrodos tienen lugar
espontáneamente. En esta condiciones, circula corriente por el circuito externo a la
celda y la misma es capaz de entregar energía para realiza trabajo eléctrico. La
corriente eléctrica fluye siempre desde el polo positivo de la pila hacia el polo
negativo, pero los electrones se desplazan en sentido inverso. En estos casos, la
celda electroquímica se llama celda de Galvani, batería o pila. La diferencia de
potencial entre los electrodos de la pila cuando no circula corriente entre ellos se
conoce como fuerza electromotriz (FEM) y es una propiedad de equilibrio
termodinámico. En uno de los electrodos ocurrirá la reducción de alguna especie
mediante los electrones que llegan por el circuito externo. Este electrodo se llama
cátodo. Mientras que en el otro electrodo, el ánodo, se ha de producir una
oxidación, cediendo electrones al circuito externo. Alternativamente, puede forzarse
la reacción en el otro sentido aplicando externamente una diferencia de potencial lo
suficientemente grande sobre los electrodos, en estos casos, se habla de una celda
electrolítica.

2. Objetivos
2.1. Objetivo General
● Construir la celda de Daniell y medir la diferencia de potencial en esta.
2.2. Objetivos específicos
● Observar las reacciones producidas.
● Corroborar si la diferencia de potencial obtenida experimentalmente
en la celda, es aproximada a la diferencia de potencial teórica obtenida
a partir de la ecuación de Nernst.
● Determinar el porcentaje de error, con la diferencia de potencial
experimental obtenida y la diferencia de potencial teórica para estas
soluciones.
● Analizar el efecto de la concentración en la diferencia de potencial.
● Conocer el fundamento de una pila o celda galvánica y asociarlo con
los conocimientos teóricos.
3. Fundamento teórico
En 1780, Luigi Galvani estaba diseccionando una rana sujeta con un gancho de
metal. Cuando tocó la pata de la rana con su bisturí de hierro, esta se encogió como
si el animal aún estuviese vivo. Galvani creía que la energía que había impulsado
la contracción muscular observada venía de la
misma pata, y la llamó "electricidad animal".

Sin embargo, Alessandro Volta, un amigo y

colega científico, no estaba de acuerdo, creyendo que este fenómeno estaba
causado realmente por la unión o contacto entre dos metales diferentes que estaban
unidos por una conexión húmeda. El propio Volta verificó experimentalmente esta
hipótesis, y la publicó en 1791. Fue
perfeccionada hasta que, en 1800, Volta
inventó la primera batería o generador
electroquímico capaz de producir
una corriente eléctrica mantenida en el
tiempo, y por ello fue conocida como pila
voltaica. La pila voltaica consiste en
pares de discos de cobre y zinc apilados
uno encima del otro (de ahí el nombre de
pila), separados por una capa de tela o
de cartón impregnado en salmuera (éste
era el electrolito).

Una pila mejorada fue creada por el químico británico

llamado John Frederic Daniell en 1836, inventó la pila
Daniell, que consistía en una vasija de cobre llena de una
disolución de sulfato de cobre (II), en el que se sumerge un
recipiente de barro sin esmaltar lleno de ácido sulfúrico y un
electrodo de zinc. La barrera de barro era porosa, lo que
permitía a los iones pasar a través suya, pero impedía la
mezcla de las dos disoluciones. Sin esta barrera, cuando no
había corriente se comprobó que los iones de cobre (II) se
derivaban hacia el ánodo de zinc y sufrían la reducción sin
producir una corriente, destruyendo la vida de la batería.

Con el tiempo, la acumulación de cobre podría bloquear los poros de la barrera de

barro y acortar la vida de la batería. Sin embargo, la celda de Daniell proporciona
una corriente mayor y más fiable que la pila voltaica, debido al depósito de cobre
electrolítico en el cátodo (un conductor) en lugar de hidrógeno (un aislante).
También era más segura y menos corrosiva. Fue ampliamente utilizada en las redes
de telégrafo, hasta que fue sustituida por la pila Leclanché a finales de la década de
1860.
Posteriormente se crearon muchas adaptaciones de la pila de Daniell en laboratorio
que podían encender una bombilla, como por ejemplo la pila de Daniell que está
constituido por un puente salino, ya no por una
pared porosa, aunque cumpliendo la misma
función. Esta pila puede ser comparada con la de
Volta ya que esta poseía entre los metales un
papel empapado en salmuera, la cual funciona
como puente salino o un electrolito.
Una pila voltaica o galvánica, es un dispositivo que
permite trasformar energía química en energía
eléctrica. Para que se produzca energía eléctrica es necesaria una reacción de
oxidación-reducción que puede resolverse en dos reacciones parciales o
semireacciones. Como estas semi-reacciones ocurren en dos lugares físicamente
separados, los electrones tendrán que fluir del lugar donde ocurre la oxidación
(ánodo) al lugar donde ocurre la reducción (cátodo), constituyéndose una corriente
de electrones o corriente eléctrica que puede utilizarse para efectuar un trabajo;
como encender una bombilla, accionar un dispositivo, etc.
La energía eléctrica que se obtiene en la reacción química generada en una pila
voltaica o galvánica se encuentra en función de la diferencia de potencial existente
entre los electrodos de la misma, llamada fuerza electromotriz o fem de dicha pila.
Por lo tanto la fem total de una pila surge de la diferencia algebraica de los
potenciales de ambos electrodos, es decir:

f.e.m.= potencial cátodo – potencial ánodo = ΔE

A su vez, el potencial de cada electrodo depende de la concentración de la solución

(en rigor actividad de la solución) con la que este en contacto. Esta dependencia
está regida por la ley de Nerst, la cual puede expresarse algebraicamente como:

Donde:
Eo = potencial estándar del electrodo
R = 8,314 Jmol/K
T = 25ºC = 298°K
F = 9,6487.104 C/F
n = n° de electrones intercambiados
Aplicada la ley a un par de electrodos (pila):
En el caso de sustancias sólidas, como los metales, sus concentraciones
(actividades) no intervienen en el valor del potencial del electrodo; por ser éstas
constantes. Por lo contrario afectaría en caso de que los metales o electrodos
utilizados no sean puros, es decir que puede que contengan aleación en ellos.
Una pila que consta de un electrodo de Zn en una solución de sulfato de cinc y un
electrodo de Cu en una solución de sulfato cúprico, unidos mediante un puente
salino; constituye una pila de Daniell.

4. Descripción del experimento

Celda de Daniell con pared porosa

Celda de Daniell con puente salino

4.1. Material y equipos

Vasos de precipitado Pizeta Algodón o tapones
Electrodo de cobre Espátula Multímetro digital
Electrodo de Zinc Vidrio de reloj Pinzas cocodrilo
Tubo de vidrio en forma de U Balanza Cables de conexión
Celdas con pared porosa
4.2. Reactivos
Sulfato de cobre 0,1M Agua destilada
Sulfato de Zinc 0,1M
Nitrato de Potasio 1M
5. Procedimiento experimental
Para celda con pared porosa
● Preparar una solución de Sulfato de cobre 0,1M en 10 mL, y otra solución de
Sulfato de Zinc con el mismo volumen.
● Verter las soluciones de Sulfato de cobre y Sulfato de Zinc en las celdas.
● Conectar los electrodos al multímetro y sumergir el electrodo de cobre a la
solución de Sulfato de cobre y el electrodo de Zinc al Sulfato de Zinc.
● Leer la diferencia de potencial obtenida (esperar unos minutos hasta que el
multímetro se estabilice, es decir que la diferencia de potencial mostrada deje
subir).
Para celda con puente salino
● Preparar una solución de Sulfato de cobre 1M en 20 mL, y otra solución de
Sulfato de Zinc con el mismo volumen.
● Preparar una solución de Nitrato de Potasio 1M en 10 mL (para el puente
salino).
● Verter las soluciones de Sulfato de cobre y Sulfato de Zinc en dos vasos de
precipitado.
● Verter la solución de Nitrato de potasio en el tubo en U, asegurándose que
este no tenga burbujas. Luego con tapones porosos o algodón tapar los
extremos del tubo en U. También se puede empapar un papel filtro con la
solución y este sería nuestro puente salino.
● Sumergir cada extremo del tubo en U a los vasos de precipitado
● Conectar los electrodos al multímetro y sumergir el electrodo de cobre a la
solución de Sulfato de cobre y el electrodo de Zinc al Sulfato de Zinc.
● Leer la diferencia de potencial obtenida (esperar unos minutos hasta que el
multímetro se estabilice, es decir que la diferencia de potencial mostrada deje
subir).
6. Cálculos
En el ánodo (oxidación)
Zn(s) → Zn2+(ac) + 2e-
En el cátodo (reducción)
Cu2+ (ac) + 2 e- → Cu(s)
Reacción global en la celda
Zn(s) + Cu2+(ac) → Zn2+(ac) + Cu(s)
0,1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂 249,68𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂
10𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 ∗ ∗ = 0,250𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂
1000𝑚𝐿𝑑𝑖𝑠 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂
1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢𝑆𝑂4 249,68𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4
20𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 ∗ ∗ = 4,994𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4.5𝐻2𝑂
1000𝑚𝐿𝑑𝑖𝑠 1𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢𝑆𝑂4
 0,1𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4 161,47𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4
10𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 ∗ ∗ = 0,161𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4
1000𝑚𝐿𝑑𝑖𝑠 1𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4
1𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4 161,47𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4
20𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 ∗ ∗ = 3,229𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4
1000𝑚𝐿𝑑𝑖𝑠 1𝑚𝑜𝑙 𝑍𝑛𝑆𝑂4
1𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑁𝑂3 101,10𝑔 𝐾𝑁𝑂3
10𝑚𝐿 𝑑𝑖𝑠 ∗ ∗ = 1,011𝑔 𝑍𝑛𝑆𝑂4
1000𝑚𝐿𝑑𝑖𝑠 1𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑁𝑂3
7. Resultados y Análisis de resultados
En la práctica realizada se obtuvo una diferencia de potencial de 1,097V. Y en el
electrodo de Zinc se pudo observar líneas negruzcas, mientras que en el electrodo
de cobre no se observó un cambio.
8. Conclusiones
Arratia Astroña Mayte
Tanto en los procesos electroquímicos como electrolíticos se llevan a cabo
reacciones de oxidación y reducción. Cada una de las cuales se llevan a cabo en
un sitio específico (electrodo) y generan un flujo de electrones (corriente eléctrica).
Sin embargo, existen diferencias significativas entre ambos procesos,
específicamente en el hecho de que las reacciones en un dispositivo electroquímico
son espontáneas;mientras que para llevar a cabo la electrólisis se requiere
suministrar energía ya que no es un proceso espontáneo. Es por ello que las
baterías funcionan poniendo en práctica fundamentos electroquímicos ya que
generan electricidad apartir de las reacciones que se producen entre las sustancias
que las componen.
Una vez que pusimos nuestro puente salino decidimos introducir los electrodos
siendo Zinc y Cobre. El electrodo de cobre va en la disolucion de sulfato de cobre.
El Zinc en la disolucion de sulfato de zinc. Debido a que la oxidación se da en el Zn
y e la oxidacion va el ánodo, el polo negativo va al zinc. El lado positivo que
corresponde al cátodo, le corresponde al Cobre. Como resultado, nuestra pila daba
1,097V y nuestra F.electromotriz estaba en torno al 1,1V.
Fernandez Nuñez Andrea Ing. Química
La celda galvánica está basada en la oxidación - reducción donde se produce un
cambio en los #s de oxidación de las sustancias. Los electrones tienen que fluir por
el circuito externo desde el electrodo negativo al positivo.
Cumpliendo asi con el objetivo principal. Construir una pilla de Daniell funcional por
los diferentes potenciales tomados según sus concentraciones.
Si las soluciones son diluidas, entonces se puede reemplazar en la Ec. Nernst las
concentraciones por la actividad, por lo que se tiene que la diferencia entre actividad
y molaridad es mínima.
El uso del puente salino es importante pues concentra a las dos soluciones, evita
su mezcla además que elimina completamente el potencial de unión y que la fem
medida es simplemente la suma de los dos potenciales electródicos.
La diferencia de potencial varía con la concentración, es decir mientras más diluida
es la solución, el potencial decrecerá
La masa desprendida en un electrodo de una solución es proporcional a la cantidad
de electricidad que está pasando
9. Bibliografía
https://es.scribd.com/document/151482324/Pila-Daniell