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PPTCANELQMA03002V5

Clase

Cinética química II:


equilibrio químico
Aprendizajes esperados

• Conocer el concepto de equilibrio químico.

• Enunciar el principio de Le Chatelier.

• Reconocer hacia dónde se desplaza el equilibrio químico, según el


factor afectado.
Pregunta oficial PSU

Para la reacción en estado de equilibrio

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g)

la constante de equilibrio (K) es

A)

B)

C)

D)

E)
Fuente : DEMRE - U. DE CHILE, Admisión PSU 2008.
1. Equilibrio químico

2. Principio de Le Châtelier
1. Equilibrio químico
En una reacción química, generalmente los reactivos no se consumen por
completo, sino que se obtiene una mezcla donde coexisten reactivos y
productos. Cuando dejan de producirse modificaciones en un sistema químico, se
dice que se ha alcanzado el estado de equilibrio.

Equilibrio dinámico, tanto los reactivos como los


Nivel microscópico productos se forman con la misma velocidad que
se descomponen.

A una temperatura determinada, las


Nivel macroscópico concentraciones de las distintas sustancias no
varían con el tiempo.
1. Equilibrio químico
1.1 Ley de acción de masas y constante de equilibrio Kc

Sea un proceso químico representado por la ecuación:

Vd
aA+bB cC+dD
Vi

Una vez alcanzado el equilibrio, . Esta relación se puede expresar


de la forma:

c d
C D
Kc = a b
A B

La ecuación anterior es la expresión matemática de la ley


de acción de masas (LAM).
1. Equilibrio químico
1.1 Ley de acción de masas y constante de equilibrio Kc

El cociente Kc se denomina constante de equilibrio.


• Es un valor característico de cada equilibrio y solo cambia con la temperatura.
• Es un valor independiente de las cantidades iniciales de reactivos y productos.
• Las concentraciones que intervienen en la constante de equilibrio se expresan en
mol/L (M).

Para la siguiente reacción:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

La expresión de Kc es: 2
NH 3
Kc = 3
N2 H2

Solo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolución.


1. Equilibrio químico
1.2 Constante de equilibrio Kp
En las reacciones en que intervienen gases, se puede establecer la constante
de equilibrio en función de las presiones parciales (más fáciles de medir que
las concentraciones).

aA+bB cC+dD
Kp viene definida por:
c d
pC × pD
KP = a b
pA × pB
En la siguiente reacción:

2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g)


La expresión de Kp es
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
1. Equilibrio químico
1.2 Constante de equilibrio Kp

Para relacionar este valor con Kc debemos recordar la


PV=nRT
ecuación de estado de los gases ideales

c d
nC nD
Sustituyendo en la expresión RT RT
V V
de presiones parciales: Kp = a b
nA nB
RT RT
V V
como ni/V = concentración del gas:
c d
C D (c+d) (a+b)
Kp = a b
(RT)
A B
O bien:
K p = K c (RT)Δn
1. Equilibrio químico
1.3 Equilibrios heterogéneos

Son aquellos en los que coexisten varias fases. La densidad de sólidos o


líquidos puros, a una temperatura constante, no presenta variación, por lo
que sus concentraciones se consideran constantes (no intervienen en la
expresión de las constantes de equilibrio).

H2SO4 (ac) + CaCO3 (s) CaSO4 (ac) + CO2 (g) + H2O (l)
En el equilibrio se evalúan gases y sustancias en disolución:

CO 2 CaSO 4
Kc =
H 2SO 4

Siempre hay que comprobar que la


ecuación se encuentre balaceada.
1. Equilibrio químico
1.4 Interpretación de la constante K
El valor de K indica si los reactantes o productos están favorecidos:

Valor de K Comportamiento
Grande (>103) Equilibrio favorece a los productos.
Intermedio (10–3 – 103) Ni los reactantes ni los productos son favorecidos.
Pequeño (<10–3) Equilibrio favorece a los reactantes.

N2 (g) + O2 (g) 2NO (g) Kc = 4,8x10 a 298 K


K pequeño , el equilibrio favorece a los reactantes.

H2 (g) + Cl2 (g) 2HCl (g) Kc = 2,5 ·1033 a 298 K


K grande, el equilibrio favorece a los productos.
2. Principio de Le Chatelier

Si se modifican las condiciones de un sistema que se encuentra en


equilibrio, este se adapta a las nuevas condiciones alcanzándose un
nuevo estado de equilibrio.

El principio de Le Châtelier dice “Si, en un sistema en equilibrio, se varía


algún factor que afecte al equilibrio, este evolucionará en el sentido en que
tienda a contrarrestar dicha variación”.

Factores que modifican el equilibrio de un sistema:

Concentración Presión

Temperatura
2. Principio de Le Chatelier
2.1 Variación de concentración

Cambios en la concentración de alguna de las especies químicas del


sistema: “La reacción se desplazará en el sentido que permita alcanzar
nuevamente la relación de concentraciones, representada por el valor de K
a esa temperatura“

AA+ b B cC+dD
[R] = concentración reactantes. [P] = concentración productos.

Aumento [R] Formación productos

Aumento P Formación reactantes


2. Principio de Le Chatelier
2.2 Variación en la presión
En sistemas gaseosos en los que hay diferencia en el número de moles
entre reactivos y productos, al aumentar la presión externa, el equilibrio se
desplaza en dirección donde exista el volumen más pequeño, y viceversa.
Ejemplo:

2CO (g) + O2 (g) → 2CO2 (g)

2 volúmenes 1 volumen 2 volúmenes

3 volúmenes 2 volúmenes

Al aumentar la presión en la reacción indicada, el equilibrio se desplaza


hacia la formación de CO2.

Boyle → PV = constante, por lo que al aumentar la presión, el


equilibrio se desplaza de forma que disminuya el volumen.
2. Principio de Le Chatelier
2.3 Variación en la temperatura
Una variación de la temperatura modificará siempre el valor de la
constante de equilibrio de un sistema. El equilibrio se desplazará en el
sentido que compense dicha variación.
Reacción Libera calor (en sentido directo) ∆H < 0
exotérmica

↑T Desplazamiento hacia los reactantes (absorción de calor).

↓T Desplazamiento hacia los productos (liberación de calor).

Reacción Absorbe calor (en sentido directo) ∆H > 0


endotérmica

↑T Desplazamiento hacia los productos (absorción de calor).

↓T Desplazamiento hacia los reactantes (liberación de calor).


Ejemplos

¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al aumentar la temperatura?

H2O (g) + C (s) CO (g) + H2 (g) ∆H > 0

Al ser una reacción endotérmica, podemos situar la temperatura (T) en el


lado de los reactantes, por lo que un aumento de esta, desplazará el
equilibrio hacia los productos.

H2O (g) + C (s) + T CO (g) + H2 (g)

Los catalizadores no modifican la constante de equilibrio;


favorecen que se alcance el equilibrio con mayor o menor rapidez,
pero no afectan a las concentraciones de las sustancias presentes.
Pregunta oficial PSU

Para la reacción en estado de equilibrio

4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 4 NO (g) + 6 H2O (g)

la constante de equilibrio (K) es


ALTERNATIVA
A) CORRECTA

B)
B
C)

D)

E)
Fuente : DEMRE - U. DE CHILE, Admisión PSU 2008.
Tabla de corrección

Nº Clave Unidad Temática Habilidad


1 E Cinética Aplicación
2 D Cinética Aplicación
3 C Cinética Aplicación
4 A Cinética ASE
5 B Cinética Aplicación
6 E Cinética Aplicación
7 D Cinética Aplicación
8 B Cinética Aplicación
9 D Cinética Reconocimiento
10 C Cinética Aplicación
Tabla de corrección

Nº Clave Unidad Temática Habilidad


11 D Cinética ASE
12 D Cinética Comprensión
13 C Cinética Reconocimiento
14 A Cinética Comprensión
15 E Cinética ASE
Síntesis de la clase

EQUILIBRIO Coexisten reactivos y


QUÍMICO productos.

Alterado por

Concentración Temperatura Presión

Constante de equilibrio

Kc Kp
• Concentraciones molares. • Presiones parciales.
• Sustancias gaseosas y en • Sustancias gaseosas.
disolución acuosa.
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Termodinámica I: conceptos básicos y
tipos de reacción
Equipo Editorial Área Ciencias: Química

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