INSTITUTO DE INVESTIGACIÓN EN CIENCIAS BÁSICAS Y APLICADAS

LICENCIATURA EN DISEÑO MOLECULAR Y NANOQUÍMICA

Serie de Ejercicios. Termodinámica y Equilibrio

Tercera y Cuarta Unidad
Segunda Ley de la Termodinámica y La Energía Libre

1. Considere las siguientes cantidades para un ciclo de tipo Carnot;

Paso 1: q = +850 J, w = –850 J. Paso 2; q = 0J, w = –115J
Paso 3: q = –623 J, w = +623J. Paso 4: q = 0J, w = +150 J.
Calcule la eficiencia del ciclo.

2. ¿Cuál es la eficiencia de una máquina térmica cuya Talta es de100°C y cuya Tbaja
es de 0°C? Compara este resultado con el valor obtenido considerando la Talta
de 580ºC y la misma Tbaja. Reflexiona sobre los resultados.

3. Observe el siguiente diagrama y responda: ¿Se puede comenzar un ciclo de

Carnot en el paso 2, la expansión adiabática? Explique su razonamiento.

4. ¿Cuál es el cambio de entropía en la fusión de 3.87 moles de bismuto a su

temperatura de fusión que es de 271.3 °C? El calor de fusión del Bi sólido es de
104.8 kJ-mol-1

5. Una muestra de gas ideal en un cilindro de gas comprimido pasa de 230 atm a
1 atm, con un cambio simultáneo de volumen que se expande de 1 cm3 a 230
cm3. Suponga que la temperatura es igual en los estados inicial y final. Calcule
el cambio de entropía en un mol de gas que pasa por este proceso. ¿Tiene
sentido la respuesta? ¿Por qué?

6. Calcula el cambio en las entropías del sistema y del entorno, así como el cambio
total, cuando el volumen de una muestra de gas argón de masa 21 g a 298 K y
1.50 bar aumenta desde 1.20 dm3 a 4.60 dm3 en:

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(i) una expansión reversible isotérmica;

(ii) una expansión isotérmica irreversible contra Pext = 0;
(iii) una expansión reversible adiabática;

7. Determine las diferencias en el ΔSo bajo condiciones estándar para las

siguientes reacciones:

H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l)

H2 (g) + ½ O2(g) H2O (g)

Justifique cualitativamente los resultados obtenidos.

8. Calcule el cambio en la entropía del sistema cuando 10 g de hielo a −10 ºC se

convierten en vapor de agua a 115 °C y a una presión constante de 1 bar. La
capacidad calorífica molar a presión constante del H2O(s) es 38.09 J mol-1 K-1,
del H2O(l) de 75.291 J mol-1 K-1 y del H2O(g) es 33.58 J K−1 mol−1.

9. Un trozo de cobre con masa de 1 kg y una capacidad calorífica promedio de

0.39 J K-1g-1, se encuentra a una temperatura de 500 ºC.
a) Si el trozo se enfría bruscamente en agua, ¿qué masa de agua a 25 ºC
debe utilizarse para que el estado final del sistema consista en agua
líquida, agua vapor y cobre sólido a 100 ºC, considerando que la mitad
del agua convertida en vapor? La capacidad calorífica del agua es 4.18 J
K-1 g-1 y el calor de vaporización es 2257 J g-1.
b) ¿Cuál es el valor de ΔSsistema para la transformación?

10. La proteína lisozima se despliega a una temperatura de transición de 75.5ºC y

la entalpía estándar de la transición es 509 kJ mol-1. Calcule el cambio de
entropía del despliegue de la lisozima a 25.0ºC, dado que la diferencia de las
capacidades caloríficas a presión constante en el despliegue es de 6.28 kJ K-
1
mol-1 y se puede asumir que es independiente de la temperatura.

Lisozima (plegada) à Lisozima (desplegada)

Pista: Imagina que la transición a 25.0ºC ocurre en tres pasos: (i) calentamiento
de la proteína plegada de 25.0ºC a la temperatura de transición, (ii) despliegue
a la temperatura de transición, y (iii) enfriamiento de la proteína desplegada a
25.0ºC. Debido a que la entropía es una función de estado, el cambio de entropía
a 75.5ºC es igual a la suma de los cambios de entropía de los pasos.

11. A partir de entalpías de formación estándar, entropías estándar y capacidades

caloríficas estándar disponibles en tablas:
(a) Calcule el cambio de entalpía y entropía estándar a 298 K para la reacción

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CO2(g) + H2(g) → CO(g) + H2O(g).

(b) A partir de los resultados anteriores, calcule ΔGº a la misma temperatura.

(c) Corrobore que se obtiene el mismo resultado si se utilizan los valores de la
energía de Gibbs estándar que se encuentran en tablas, para cada uno de los
componentes de la reacción.

12. Explique mediante el uso de ecuaciones y en sus propias palabras, cómo se

llegó a la relación ΔA = w, partiendo de A = U – TS ( en donde A es la Energía
de Helmholtz). Así mismo, cómo se llega a la relación ΔG = wnoPV, partiendo de
G = H – TS ( en donde G es la energía de Gibbs).

13. Calcule ΔA en un proceso en el que 0.160 moles de gas ideal se expanden de

1.0 L a 3.5 L contra una presión constante de 880 mmHg a una temperatura de
37 °C.

14. Suponga que 2.5 mmol N2(g) ocupa 42 cm3 a 300 K y se expande
isotérmicamente a 600 cm3. Calcula el ΔG del proceso.