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FACILITADOR: DENY GONZALEZ

CIUDAD OJEDA, SEPTIEMBRE 2011


CONTENIDO
UNIDADES DESCRIPCION
Definiciones. Generalidades de los procesos de Gas
FUNDAMENTOS TERMODINÁMICOS Y
CARACTERÍSTICAS DEL GAS NATURAL
Natural. Gases ideales, gases reales, mezclas de
gases.
Gravedad especifica. Propiedades críticas. Factor
acéntrico. Presión de vapor. Calor de vaporización.
PROPIEDADES FISICAS DE LOS GASES.
Poder calorífico. Riquezas de un gas. Densidad
liquida y de vapor.
Ecuaciones de estado: Redlich – Kwong / Soave –
Redlich – Kwong. Peng – Robinson. Benedict –
ECUACIONES DE ESTADO DEL GAS Webb – Rubin. Benedict – Webb – Rubin modificada
NATURAL por Starling. Otras ecuaciones de estado.
Aplicaciones computacionales (Excel,Visual, Otros).

Conceptos generales. Sistemas de un solo


componente, sistemas binarios. Sistemas
COMPORTAMIENTO PVT DE LOS GASES multicomponentes (Diagrama Presión –
(LIQUIDO / VAPOR). Temperatura y Diagrama Presión – Volumen).
Constantes de Equilibrio. Uso del concepto
“Presión de Convergencia” y carta de GPSA.

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


PLANIFICACION Y ESTRATEGIAS EVALUACION

ESTRATEGIA DE
UNIDADES PLANIFICACION
EVALUACION
FUNDAMENTOS TERMODINÁMICOS Y
CARACTERÍSTICAS DEL GAS NATURAL
24 de Septiembre de 2011 CONVERSATORIO

PROPIEDADES FISICAS DE LOS GASES. 01 de Octubre de 2011 EVALUACION GRUPAL


ECUACIONES DE ESTADO DEL GAS
NATURAL
08 de Octubre de 2011 EVALUACION ESCRITA

COMPORTAMIENTO PVT DE LOS GASES


15 de Octubre de 2011 TALLER GRUPAL
(LIQUIDO / VAPOR).

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL
SE DENOMINA GAS NATURAL AL FORMADO POR LOS MIEMBROS MAS
VOLATILES DE LA SERIE PARAFINICA DE HIDROCARBUROS, PRINCIPALMENTE
METANO, CANTIDADES MENORES DE ETANO, PROPANO Y BUTANO. ADEMAS
PUEDE CONTENER CANTIDADES MUY PEQUEÑAS DE COMPUESTOS MAS
PESADOS.

GAS ASOCIADO A LIBRE

GAS
GAS GAS RICO
GAS AGRIO POBRE
DULCE (HUMEDO)
(SECO)

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
POSEE UNA SERIE DE PARTICULAS SIN VOLUMEN SIN VOLUMEN Y ENTRE LAS
CUALES NO EXISTE FUERZA DE ATRACCION.

ES UN FLUIDO HOMOGENEO

GENERALMENTE BAJA DENSIDAD Y VISCOSIDAD

SIN VOLUMEN DEFINIDO Y LLENA CUALQUIER VOLUMEN QUE OCUPA

GAS IDEAL
CUMPLE

GAS REAL
NO CUMPLE

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
LEY DE AVOGADRO: Iguales volúmenes de gases ideales, a las mismas condiciones
de presión y temperatura, contienen igual numero de moléculas. este numero es
6.02x1023 moléculas para un gramo mol (un mol expresado en gramos; por ejemplo
para oxigeno O2, seria 32 gramos). En términos de gas natural un gramo mol ocupa
379 ft3 a 60 f y 14,7 psi.

MOL: Es la relación de la cantidad de una sustancia respecto a otra. La suma de los


pesos atómicos de los átomos que forman una molécula se denomina peso molecular.

LEY DE GASES PERFECTOS


Relaciona en una ecuación la Temperatura, Presión y el Volumen.

T = Constante P = Constante

1 V
V V .P Constante V T Constante
P T
Volumen varía directamente con la
Temperatura Absoluta.
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
De forma combinada

V1.P1 V2.P2 V .P
Constante
T1 T2 T
Para un peso molecular de gas, puede escribirse

V.P Donde R es una constante para todos los gases, por mol de gas. Para
R “n” moles de un gas. La constante varia de acuerdo a las unidades
T
Ec.1 P.V n.R.T Ecuación Gases Ideales
m El Volumen de un mol (1) tendrá un volumen aproximado de
n
PM 379.6 pie3
m
Ec. 2 P.V .R.T Si T = 60°F P = 14,7 psia
PM
P.V 14,7 psia 379 pie3 psia. ft 3
R 10,732
n.T 1lbmol 520 R lbmol. R
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES

Diagramas p-v,T-v y p-T.

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
DENSIDAD, VOLUMEN ESPECIFICO Y GRAVEDAD ESPECIFICA. Definiendo la
densidad de un gas como peso por unidad de volumen y el volumen especifico como
volumen por unidad de peso, se tiene;

m P Pm
v R T

1 R T
v
P Pm

g PM
g g
aire P ,T 28,9625
* Las mismas condiciones de P y T
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
EJEMPLO: Calcular la densidad, volumen específico y gravedad específica del metano y
etano con las siguientes condiciones 14,7 psia y 60°F.

PMC1 16,043 PMC2 30,07

P PM 14,7 16,043
0,0423 lb 3
R T 10,732 520 ft

1 1 ft 3
v 23,66
0,0423 lb

16,043
C1 0,5539
28,9626
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
MEZCLA DE GASES: La composición de una mezcla de gases (gas natural), se expresa
generalmente en porcentaje por mol, porcentaje (fracción) por volumen o porcentaje
por peso.
Ni
Porcentaje por mol % N i N
100
Nj
j 1

Vi
Porcentaje por Volumen %Vi N
100
Vj
j 1

Wi
Porcentaje por peso (W) %W N
100
Wj
j 1

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
EJEMPLO. Convertir de % W a % N y viceversa

Wi (%) Wi (100 lbs) PM N %N = %V,


Comp.
(1) (2) (3) (4) = (2/3) (5) =4/ 4
C1 70 70 16,043 4,363 83,028
C2 20 20 30,07 0,665 12,656
C3 10 10 44,097 0,227 4,315
Totales = 100 5,255 100,000

Masa (W),
Fraccion %W
Comp. PM (2) (3) = (1)*(2)
molar (Yi) (1) (4) = (3/ 3)*100
W=Yi*PM
C1 0,8303 16,0430 13,3202 70,0000
C2 0,1266 30,0700 3,8058 20,0000
C3 0,0432 44,0970 1,9029 10,0000
Totales = 1 19,0289119 100,000

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
EJERCICIO PROPUESTO. Convertir de % W a % N y viceversa
COMP Wi (%) 1 Wi (frac) 2 PM 3 N (4=2/3) % N

C1 70 16,043
C2 23 30,07
C3 7 44,097
Total = 100 Total =

COMP Ni (frac Yi) 1 PM 2 Masa (W) Wi (%)


3=1*2
W=Yi*PM
C1 16,043
C2 30,07
C3 44,097
Total = Total =

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
FLUJO DE MEZCLAS DE GASES. Común cuando convergen diversas líneas de flujo
en una sola. Se debe conocer las cantidades de cada gas y su composición.

Ejemplo: Un gas 1 de 500 ft3 se mezcla con un gas 2 de 1350 ft3, cuya composición es
la siguiente a condiciones normales. Determine la composición de la mezcla.

COMP Y1 Y2 Y1*Ntg1 Y2*Ntg2 Nt Yt(%)


C1 0,7 0,6 0,9223 2,1346 3,0569 62,70
C2 0,2 0,25 0,2635 0,8894 1,1529 23,64
C3 0,1 0,15 0,137 0,5336 0,6653 13,64

3 1 lbmol 4,8751 100,00


gas 1 500 ft 1,3176 lbmol
379,45 ft 3

1 lbmol
gas 2 1350 ft 3 3,5577 lbmol
379,45 ft 3
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
Peso Molecular aparente. Puede calcularse a partir de la composición molar (por mol)
de la mezcla y de los pesos moleculares individuales de los componentes.
N
PM Yi PMi
i 1
Propiedades Pseudocriticas. Cada mezcla de gas tendrá su propia temperatura y
presión critica. KAY introduce el concepto y su calculo
N N
Psc Yi Pci Tsc Yi Tci
i 1 i 1
Propiedades Pseureducidas.

P T
Psr Tsr
Psc Tsc

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
Tabla de constantes físicas de los componentes del gas natural.

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
En casos donde la composición del gas se desconocida, las propiedades pseudocriticas
pueden estimarse conociendo la gravedad especifica de la mezcla de gas.
Brown (1948), presento un método grafico para estimar las propiedades
pseudocriticas.
Standing (1977), expreso de forma
matemática la correlación grafica
de Brown

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
Ejemplo. Estimar el peso molecular aparente y las propiedades pseudocriticas de la
siguiente mezcla de gas.
Presion = 14,7 psia
Temp = 520 ºR
Composición Yi PM Pc Tc (ºR) Pm aparente Psc Tsc
C1 0,720 16,043 667,000 343,010 11,551 480,240 246,967
C2 0,120 30,070 707,800 549,740 3,608 84,936 65,969
C3 0,080 44,097 615,000 665,590 3,528 49,200 53,247
iC4 0,080 58,123 527,900 734,080 4,650 42,232 58,726
Totales = 1,000 23,337 656,608 424,910
Propiedades
PM a = 23,337 lbm / lbmol
Psc = 656,608 Psia
Tsc = 424,910 ºR

Psr = P / Psc 0,022388


Tsr = T / Tsc 1,22379
Ejemplo Propuesto. Estimar el peso molecular aparente y las propiedades
pseudocriticas de la siguiente mezcla de gas.
Composición Yi Yi (n) PM Pc Tc (ºR) Pm aparente Psc Tsc
C1 0,800 0,64257 16,043 667,000 343,010 10,309 428,594 220,408
C2 0,250 0,200803 30,070 707,800 549,740 6,038 142,129 110,390
C3 0,190 0,15261 44,097 615,000 665,590 6,730 93,855 101,576
iC4 0,005 0,004016 58,123 527,900 734,080 0,233 2,120 2,948
Totales = 1,245 1 23,310 666,698 435,322

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
GASES REALES: Los gases reales son los que en condiciones ordinarias de
temperatura y presión se comportan como gases ideales; pero si la temperatura es
muy baja o la presión muy alta, las propiedades de los gases reales se desvían en forma
considerable de las de los gases ideales

W
P V N Z R T P V Z R T
pm
Z, es la razón de volumen que realmente ocupa un gas a determinada presión y
temperatura, con respecto al volumen que ocuparía ese mismo gas si se comportará
como ideal, así:
Va Volumen actual de " n" moles de gas a P y T
Z
Vi Volumen ideal de " n" moles de gas a P y T

Compresibilidad, propiedad que presentan los cuerpos materiales de disminuir su


volumen cuando se aumenta la presión ejercida sobre ellos. Es mucho mayor en los
gases que en los líquidos y sólidos.

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GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
METODOS BASICOS PARA ENCONTRAR EL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z.
METODO DE PAPAY

3,52 (Pr) 0 , 274 (Pr) 2


Z 1
10 0,9813 (Tr ) 10 0,8157 (Tr )
EFECTO DE COMPONENTES NO HIDROCARBUROS EN EL CALCULO DEL
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD. Puede haber un error de alrededor del 10 % en
aquellas mezclas de gases con altas concentraciones de componentes no
hidrocarburos ( H2S o CO2). Método de corrección Wichert - Aziz

FsK 120( A0,9 A1,6 ) 15( B B4 ), R


Donde:
A = Fracción Molar de (CO2 + H2S)
B = Fracción Molar de H2S
T ' sc Tsc FsK
Psc T ' sc
P' sc
Tsc B (1 B) FsK
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
METODO
DE
STANDING-KATZ

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
Ejemplo. Estimar el factor de compresibilidad de la siguiente mezcla de gas.
P = 330 psia
T = 80 °F
COMP Yi Yim Tc (°R) Pc (psia) Yi x Tc Yi x Pc

C1 0,3836 0,4960 343,3300 666,4000 170,29 330,53


C2 0,0629 0,0813 549,9200 706,5000 44,71 57,44
H2S 0,2419 0,3128 672,4500 1300,0000 210,34 406,64
CO2 0,0849 0,1097 547,9100 1071,0000 60,11 117,49
0,7733 0,9998 485,45 912,10

Psc 912,10 psia Tsc 485,44 R


P 330
Psr 0,361
Psc 912,10
Por Standing-Katz
Z = 0,9
T 540
Tsr 1,11
Tsc 485,44
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
Ejemplo (cont.). Estimar el factor de compresibilidad de la siguiente mezcla de gas.

Por correciónde H 2S y CO 2

A 0,1097 0,3128 0,4225


B 0,3128
FsK 120(0,42250,9 0,42251, 6 ) 15( 0,3128 0,31284 )
FsK 25,02 8,24 33,26 R

T ' sc Tsc FsK 485,44 33,26 452,18 R


Psc T ' sc 912,10 452,18
P' sc 837,27 psia
Tsc B(1 - B) FsK 485,44 0,3128(1 0,3128) 33,26

P 330
Psr 0,39
P' sc 837,27
T 540
Tsr 1,19
T ' sc 452,18

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
Ejemplo (cont.). Estimar el factor de compresibilidad de la siguiente mezcla de gas.
METODO DE PAPAY

3,52(Pr) 0,274(Pr) 2
Z 1
100,9813 (Tr ) 100,8157(Tr )
Psr = 0,361 3,52 ( 0,631) 0,274 (0,361) 2
Z 1
Tsr = 1,11 10 0,9813 (1,11) 10 0,8157 (1,11)
Z= 0,90
Ejercicio propuesto. Estimar el factor de compresibilidad de las siguientes mezclas de
gases, si, P=300 psi y T =200 oF
COMP Zi COMP Zi
C1 0,6 C1 0,64
C2 0,16 C2 0,13
H2S 0,33 H2S 0,29
CO2 0,12 CO2 0,18

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
ECUACIONES DE ESTADO
Ecuación de Van der Waals
Ecuación de Redlich-Kwong, (R-K)
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong, (SRK)
Ecuación de Peng Robinson, (PR)
Ecuación de Yarborough

Ecuación de Van der Waals


La ecuación de Van der Waals es una ecuación de estado de un fluido compuesto de
partículas con un tamaño no despreciable y con fuerzas intermoleculares. La
ecuación, cuyo origen se remonta a 1873, debe su nombre a Johannes Diderik van
der Waals, quien recibió el premio Nobel en 1910 por su trabajo en la ecuación de
estado para gases y líquidos, la cual está basada en una modificación de la ley de los
gases ideales para que se aproxime de manera más precisa al comportamiento de los
gases reales al tener en cuenta su tamaño no nulo y la atracción entre sus partículas.

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
ECUACIONES DE ESTADO
Ecuación de Van der Waals
Z3 (1 B ) Z 2 AZ AB 0
aP bP
A B
R 2T 2 RT
27 R 2 Tc 2 RTc
a b
64Pc 8 Pc
Para todas las ecuaciones de estado excepto Yarborough y Hall es
conveniente considerar que para mezclas de gas:
REGLA 1. n 2 REGLA II. n n

am yi ai am yi y j aij
i 1 i 1 j i

n
aij ai a j
bm yi bi
i 1 n
bm yi bi
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS
i 1DE LA INDUSTRIA PETROLERA
GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
ECUACIONES DE ESTADO Soave-Redlich-Kwong, (SRK)

Z3 Z2 A B B 2 Z AB 0
am P bm P
A B
R2 T 2 R T
R 2 Tc 2 2
a 0,42747 1 m1
T
Pc Tc
R T m 0.48 1.574 w 0.176 w 2
b 0,08664
Pc
Ejemplo:

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GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
ECUACIONES DE ESTADO Ecuación de Peng Robinson, (PR)
Z3 1 B Z2 3B 2
A 2B Z AB B2 B3 0
am P bm P
A B
R2 T 2 R T
R 2 Tc 2 2
a 0,45724 T
Pc 1 m1
Tc
R T
b 0,0778 m 0.37464 1.54226 w 0.26992 w2
Pc
Ejemplo:

FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA


GAS NATURAL. COMPORTAMIENTO Y PROPIEDADES
ECUACIONES DE ESTADO. PSEUDOCODIGO VISUAL BASIC
Dim Nombre(13) As String
Dim tp As Double
Dim m(13) As Double
Const r = 10.73

Nombre(1) = N2: pm(1) = 28.0134: tc(1) = -232.51: pc(1) = 493.1: tb(1) = -320.451: zc(1) = 0.29: w(1) = 0.0372

p = Worksheets("PR").Range("b5").Value
tp = t + 460 'ºR

fm(1) = Worksheets("PR").Range("c10").Value

For i = 1 To 13
tc1 = tc1 + fm(i) * (tc(i) + 460)
pc1 = pc1 + fm(i) * pc(i)
tcc(i) = (tc(i) + 460) – fc
ba = ba + fm(i) * b(i)
aa = aa + (fm(i) * Sqr(a(i)))
Next i

psr = p / pc1
tsr = tp / tc1

ab = (aa ^ 2) * p / (r ^ 2 * tp ^ 2)
bb = ba * p / (r * tp)

tol = 0.0001
contador:
i=i+1
y = (x ^ 3) - (1 - bb) * (x ^ 2) + (ab - (3 * bb ^ 2) - (2 * bb)) * x - ((ab * bb) - bb ^ 2 - bb ^ 3)
yd = (3 * x ^ 2) - (2 * (1 - bb) * x) + (ab - (3 * bb ^ 2) - (2 * bb))
x = x - (y / yd)
If (Abs(x - xb) >= tol) Then

xb = x
GoTo contador

Else
raiz = x
End If

Worksheets("PR").Range("g23").Value = ab
Worksheets("PR").Range("g24").Value = bb
Worksheets("PR").Range("g26").Value = x
FUNDAMENTOS DEL GAS NATURAL EN LOS PROCESOS DE LA INDUSTRIA PETROLERA
REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

CAMPBELL, John (1994). Gas Conditioning and Processing: The Basic Principles. Vol 1.
Campbell Petroleum Series Edition.: Okalhoma, USA.

GAS PROCESSORS SUPPLIERS ASSOCIATION. (2004). Engineering Data Book. Tulsa,


Oklahoma

LUDWIG, Ernest. (1964). Applied Process Design for Chemical and Petrochemical
Plants. Gulf Publishing Co.

MARTÍNEZ, Marcías y PÉREZ PALACIOS, Ramiro. (1966). Comportamiento de


Gases y Comportamiento de Fases. LUZ: Maracaibo

Tarek Ahmed. “Hidrocarbon Phase Behavior”. Contribution in Petroleum Geology and


Engineering.Volume 7. Series editor: George V. Chillingar, University of Southern
California. Gulf Publishing company. Copyright 1989.

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