DETERMINACIÓN DE LA DUREZA TOTAL DE AGUA SUPERFICIAL DE

DIFERENTES LUGARES DE LA UNIVERSIDAD DEL TOLIMA

ELABORADO POR: BIBIANA ANDREA TOVAR SANCHEZ

ANDREA DEL PILAR VARÓN PALENCIA

1. INTRODUCCIÓN
La mayor parte de las sustancias disueltas en las aguas minerales naturales o en las aguas
corrientes “de grifo” son sales como cloruros, carbonatos, bicarbonatos y sulfatos de calcio,
potasio, sodio y magnesio. Principalmente se encuentran los iones positivos Ca+2 y Mg+2 y
los iones negativos bicarbonato, HCO3- y sulfato, SO4- [1]. Para iniciar el estudio de las aguas
superficiales, es necesario indicar algunas de sus propiedades fisicoquímicas como la dureza
total y la alcalinidad.
La dureza de un agua se define de forma general como “la concentración total de iones
alcalinotérreos que hay en ella, está determinada por la cantidad de calcio y magnesio (Ca+2
y Mg+2) presentes” [2]. Generalmente dicha concentración es mucho mayor que la de los
otros iones alcalinotérreos, por lo que se puede decir que “la dureza es la suma de las
concentraciones de iones calcio y magnesio presentes en el agua, ambos expresados como
carbonato de calcio, en miligramos por litro. Ca+2, Mg+2, Sr+2, Fe+2 y Mn+2 son los principales
cationes que causan dureza en el agua y HCO3, SO4, Cl-, NO3, y SiO=3 los principales aniones
asociados con ellos [1]. Un agua natural que contenga en disolución cantidades apreciables
de compuestos de calcio y magnesio, se llama “agua dura”, a diferencia del agua blanda en
la que se encuentran disueltas mínimas cantidades de sales y nos es apta para el consumo
humano. La dureza total se determina utilizando EDTA, el cual forma un complejo de quelato
soluble al añadirlo a las soluciones de algunos cationes metálicos. Cuando se añade EDTA
al agua que contiene calcio y magnesio, es aquella que se combina primero con el calcio [1]

2. DEFINICIONES
- mg CaCO3/L = miligramos de carbonato de Calcio por litro.
- EDTA: sal disódica del ácido etilendiaminotetraacético dihidrato
- CV, %: coeficiente de variación o desviación estándar relativa,
expresada en porcentaje.
3. ASPECTOS DE SALUD Y SEGURIDAD LABORAL
El uso de guantes es obligatorio.
Algunos reactivos utilizados en estos procedimientos si no son bien utilizados,
pueden ser tóxicos, irritantes, corrosivos; por lo tanto el experimentador siempre
deberá usar guantes, mascarillas y lentes protectores para evitar un contacto directo
accidental con ellos.

4. TOMA Y PRESERVACIÓN DE LA MUESTRA

Para la determinación de dureza las muestras deben guardarse en recipientes de
plástico ó de vidrio, debidamente lavados y enjuagados con HNO3 1 + 1. El volumen
mínimo de recolección para este tipo de muestras debe ser de 500 mL. La
preservación de la muestra se hace agregando HNO3 hasta un pH <2. Esta
preservación debe realizarse en el momento de la toma de muestra. En el momento
del análisis se debe dejar llevar la muestra hasta temperatura ambiente

5. APARATOS, REACTIVOS Y MATERIALES

APARATOS
Equipo de titulación (Bureta con pie, pinzas y nueces)
Agitador
Mechero Bunsen con trípode y rejilla
Balanza analítica
Purificador de agua
Equipo de filtración
Cabina de extracción de gases
REACTIVOS
Agua pura obtenida mediante el purificador
Ácido nítrico, HNO3, al 10%
Titulante EDTA, 0,01 M
Hidróxido sódico 0.1 M
Oxalato sódico
Ácido Clorhídrico 0.1 M
Cloruro amónico
Amoniaco concentrado
Negro de eriocromo T
Rojo de metilo
Solución estándar de calcio0,01 M
Solución patrón que contiene 2028 mg/L CaCO3 como
dureza total.400 mg/L de calcio y 250 mg/L magnesio.
MATERIALES
Balones y pipetas aforadas
Erlenmeyeres, vasos de precipitado
Probeta 100 ml
Frascos de plástico, de vidrio
 Frasco lavador.
Micro espátula.
Pera de caucho.
Mortero.
Guantes.

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

6.1. Preparación de la disolución de EDTA 0.01 M:

Preparar cada pareja 250 ml de disolución aproximadamente 0.01 M de EDTA
en forma de sal disódica hidratada (Na2H2Y). Pese la cantidad de compuesto
necesario y una vez hecha la disolución calcule su concentración exacta. Esta
sal de EDTA se usa por su estabilidad, pureza y alta solubilidad en agua, y
constituye un patrón tipo primario si previamente se deseca a 80ºC para eliminar
la humedad (no lo haremos en esta práctica).

6.2. Preparación de la disolución amortiguadora pH 10:

Para compartir todas las parejas, preparar 250 ml de disolución amortiguadora
pH=10. Para ello disolver 3.4 g de cloruro amónico en unos 150 ml de agua
destilada. A continuación, en la campana extractora, añadir 30 ml de amoniaco
concentrado y enrasar finalmente el matraz aforado al volumen final de 250 ml.
Compruebe el pH con un pH-metro. El matraz con el tampón debe permanecer
cerrado en la campana extractora debido al fuerte olor del amoniaco.

6.3. Determinación de la dureza total del agua

6.3.1. Monte la bureta y cárguela con la disolución de EDTA 0.01 M preparada

previamente. Enrase la bureta abriendo la llave, asegurándose que en la
punta inferior no quedan burbujas de aire.
6.3.2. Mida en una probeta 100 ml de la muestra de agua y páselos al matraz
erlenmeyer.
6.3.3. Añada unas gotas de rojo de metilo. La muestra tomará un color
amarillo. A continuación, acidifique la disolución con unas gotas de
ácido clorhídrico 1 M. La disolución tomará color rojo.
6.3.4. Hierva suavemente la muestra para eliminar los carbonatos en forma de
CO2. El color rojo debe permanecer durante todo el proceso. Si el
indicador vira a amarillo, añada un par de gotas más de HCl.
6.3.5. Apague el mechero en cuanto empiece la ebullición. Deje enfriar la
disolución, bien en reposo o enfriando el erlenmeyer con agua de grifo
y neutralícela de nuevo a pH ∼7. Para ello, adicione NaOH 1 M gota a
gota hasta el viraje del indicador a amarillo.
6.3.6. Adicione 2 ml de tampón y unas 4 gotas del indicador negro de
eriocromo T. Valore la muestra con el EDTA hasta el viraje de marrón
 a verde oscuro (nota: en realidad el negro de eriocromo vira de rojo vino
a azul oscuro pero la presencia del color amarillo del rojo de metilo
altera estos colores).
6.3.7. Repita los pasos anteriores sobre 3 muestras del agua mineral que
pretende analizar. El resultado final y el error se obtendrán a partir del
promedio de las 3 medidas.

6.4. Determinación de la dureza específica magnésica y cálcica

6.4.1. Pase 100 ml de la muestra de agua al matraz Erlenmeyer.

6.4.2. Añada unas gotas de rojo de metilo y acidifique la muestra con unas
gotas de ácido clorhídrico 1 M. Finalmente añada una punta de espátula
de oxalato sódico. Caliente la disolución hasta ebullición para eliminar
carbonatos. De nuevo, vigile que el rojo de metilo no vira a amarillo. Si
es así, añada más HCl.
6.4.3. Enfríe y neutralice la disolución añadiendo gotas de amoniaco 1 M hasta
el viraje del indicador.
6.4.4. Deje la muestra en reposo unos 10 minutos y a continuación filtre la
disolución (con papel de filtro y embudo) para retirar el oxalato cálcico
que habrá precipitado.
6.4.5. Para evitar que se quede magnesio retenido, vierta pequeñas porciones
de agua destilada sobre el filtro con el precipitado y recoja el líquido
filtrado junto con el filtrado principal.
6.4.6. Adicione 5 ml del tampón pH 10 y unas gotas de negro de eriocromo T.
6.4.7. Valore la muestra con el EDTA como en el apartado anterior.
6.4.8. Repita los pasos anteriores sobre 3 muestras del agua mineral que
pretende analizar.

7. Cálculos

7.1. Cálculos para la dureza total

La dureza del agua se expresa, por lo general, por el número equivalente de mg
de CaCO3 por litro que producen el mismo número de cationes que los totales
presentes en la muestra. Así, si [Ca2+]+[Mg2+]=1mmol/l (1mmol/l = 10-3 M),
diremos que la dureza es 100mg/l de CaCO3 (1 mmol/l de CaCO3). Un agua de
dureza inferior a 60 mg de CaCO3 por litro se considera “blanda”. Si la dureza
es superior a 270 mg/l el agua se considera “dura”.
 7.1.1. Cálculo de la molaridad del EDTA:
𝑉 𝑋 𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3
[𝑀𝐸𝐷𝑇𝐴 ] = 𝐶𝑎𝐶𝑂3
𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴

𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
mol
MEDTA = Molaridad de EDTA, .
L
𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 = Volumen de titulante (EDTA), mL.
mol
𝑀𝐶𝑎𝐶𝑂3 = Molaridad del CaCO3, (0.01 )
L
𝑉𝐶𝑎𝐶𝑂3 = Alícuota de CaCO3 usado, (5 mL).

7.1.2. Cálculo de la dureza total (mg CaCO3/L)

Calcule la dureza total (promedio del experimento 1), la dureza
específica magnésica (promedio del experimento 2) y la dureza
específica cálcica (resta de los valores medios de las durezas total y
magnésica). Exprese el valor de las 3 durezas (en mg/l de CaCO3) junto
con el error experimental correspondiente.
𝑉 𝑋 MEDTA
[𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙] = 𝐸𝐷𝑇𝐴 100,091
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝑉𝐸𝐷𝑇𝐴 = Volumen de titulante (EDTA) para valorar dureza, mL.
MEDTA = concentracion de EDTA, mol/L
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = Alicuota de muestra titulada, mL
100,091 = Peso atómico del carbonato de calcio (100,091 g/mol) x 1000 mg/g

En la mayor parte de las aguas se considera que la dureza total es aproximadamente igual a
la dureza producida por los iones calcio y magnesio, es decir:
[𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙] = 𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝐶𝑎 + 𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑝𝑜𝑟 𝑀𝑔

Recuerde que el error de las medidas directas se obtiene a partir de la dispersión de los datos:
𝑠
𝜀 = ±𝑡⋅( )
√𝑁
Donde:
𝑠 = 𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑐𝑢𝑎𝑑𝑟á𝑡𝑖𝑐𝑎
𝑁 = 𝑒𝑙 𝑛ú𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑙𝑖𝑧𝑎𝑑𝑎𝑠
𝑡 = 𝑒𝑙 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑆𝑡𝑢𝑑𝑒𝑛𝑡.
 7.1.3. Cálculo de la dureza carbonácea (mg/L)
𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑(𝑚𝑔/𝐿) = 𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛á𝑐𝑒𝑎 (𝑚𝑔/𝐿)

Pueden presentarse dos casos:

- Cuando la alcalinidad es menor que la dureza total, entonces:
𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛á𝑐𝑒𝑎 (𝑚𝑔/𝐿) = 𝑎𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑(𝑚𝑔/𝐿)

- Cuando la alcalinidad es mayor o igual a la dureza total; entonces:

𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑐𝑎𝑟𝑏𝑜𝑛á𝑐𝑒𝑎 (𝑚𝑔/𝐿) = 𝑑𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝑚𝑔/𝐿)

7.2. Cálculos para la alcalinidad (mg CaCO3/L)

𝐴 × 𝑁 × 50 × 1000
𝐴𝑙𝑐𝑎𝑙𝑖𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝑚𝐿 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝐴 = 𝑚𝐿 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓ú𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜𝑠 𝑒𝑛 𝑙𝑎 𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝑁 = 𝑛𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓ú𝑟𝑖𝑐𝑜

REFERENCIAS
[1] Carlos Hernán Rodríguez M, C. R. (2017a, 4 Octubre). Dureza Total En Agua Con EDTA
Por Volumetría. Recuperado De:
Http://Www.Ideam.Gov.Co/Documents/14691/38155/Dureza+Total+En+Agua+Con+Edta
+Por+Volumetría.Pdf/44525f65-31ff-482e-Bbf6-130f5f9ce7c3
[2] Determinación complexométrica con EDTA de la dureza de aguas corrientes y aguas
minerales, (s.f.), tomado de:
http://www.escritoscientificos.es/trab21a40/durezagua/00dureza.htm
[3] Estudio De La Dureza Y Alcalinidad De Aguas Envasadas. (S.F.). Recuperado De 1.
Http://Www.Iesjovellanos.Com/Archivos/Determinacion_De_Dureza_Y_Alcalinidad_Agu
as_Envasadas.1173558974.Pdf
[4] Práctica 2 Determinación De Calcio Y Magnesio En Aguas Por Complexometría. (2004,
Mayo). Recuperado De
Https://Www.Upo.Es/Depa/Webdex/Quimfis/Docencia/Taq/Curso0405/Taqp2_0405.Pdf
[5] Severiche, C. A., Castillo, M. E., & Acevedo, R. L. (s.f.). Manual de Métodos Analíticos
Para La Determinación de Parámetros Fisicoquímicos Básicos En Aguas. Recuperado de
http://www.eumed.net/libros-gratis/2013a/1326/index.htm