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Capítulo 5
Estereoquímica
Arranjo dos átomos no
espaço
Importância da Estereoquímica
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(S) (R)
Leite azedo Produzido pelos
músculos
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TERATOGÊNICA
Substância capaz de produzir dano ao embrião ou feto
durante a gestação
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Isômeros
Substâncias diferentes que possuem a mesma
fórmula molecular.
e E/Z
diastereoisômeros Diastereoisômeros
e enantiômeros
Isômeros constitucionais
• Diferem apenas porque seus átomos são
unidos em uma seqüência diferente
F.M
C4H10 isomeria de cadeia
Butano 2-metilpropano
Cl
Cl
C3H7Cl isomeria de posição
1-cloropropano 2-cloropropano
OH O
C3H8O isomeria de função
1-propanol Metoxietano
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Isômeros configuracionais ou
estereoisômeros
• Não são isômeros estruturais
• Diferem somente no arranjo dos átomos no
espaço
– Diastereoisômeros ou diasterômeros – não são
imagens especulares.
– Enantiômeros – são imagens especulares, não
sobreponíveis.
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Designação da Configuração:
Regras de Cahn, Ingold e Prelog,
(Robert S. Cahn, 1899-1981, Royal Inst. of Chemistry;
Christopher Ingold, 1893-1930, Univ. College;
Vladimir Prelog, 1906, ETH, prêmio Nobel em química, 1975).
Regra de Cahn-Prelog-Ingold
⇓
...regra de prioridade...
- Átomos de maior número atômico têm maior
prioridade;
- No caso de átomos de mesmo número atômico, o
isótopo de maior massa tem maior prioridade.
Estereoquímica de duplas
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Compostos cíclicos
• A estereoquímica é definida em função do grupo de maior
prioridade – 2,3-dimetilcicloexanol
Enantiômeros (C-sp3)
Moléculas de imagem especular não sobreponível
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Quiralidade
Substâncias quirálicas (Grego, Cheir = mão) não podem ser
superpostas, à sua imagem de espelho.
O centro de quiralidade é um átomo (por ex. carbono)
ligado a quatro átomos ou grupos diferentes.
Objetos quirais
possuem lateralidade
não podem ser
colocados sobre sua
imagem especular de
forma que todas as
partes coincidam.
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Nomeando Enantiômeros
O sistema de nomenclatura R,S
(Regra de Cahn-Ingold-Prelog)
R = rectus – direita (movimento horário -Latim)
S = sinister – esquerda (movimento anti-horário)
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Cahn-Ingold-Prelog
• Prioridade menor para o menor número
atômico,
• Se dois átomos possuem o mesmo
número atômico o desempate deve ser
feito pelo elemento seguinte.
• Pares de elétrons tem a menor prioridade
no sistema de C-I-P
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2. Analise se o grupo (ou átomo) de menor prioridade está
ligado com uma cunha tracejada (para trás)
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(R)-3-cloroexano
(S)-butan-2-ol
H CH3
(S)-ácido lático
OH
Uma projeção de Fischer pode somente ser rodada 180°
no plano do papel, obtendo-se a mesma molécula um giro
de apenas 90º gera o enantiômero.
H OH
HO CO 2H H3C H
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Desenhando Enantiômeros
Fórmula em perspectiva
Projeção de Fischer
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POLARÍMETRO
Substâncias quirais são opticamente ativas; elas giram
o plano de polarização.
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Mistura racêmica
• Mistura que contém a mesma quantidade dos dois
enantiômeros.
• É opticamente inativa se as quantidades dos isômeros
forem de 50% R e 50%S.
• Pode-se calcular para uma mistura de enantiômeros:
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H H
C2H5 C * CH2OH CH3 C * COOH
CH3 OH
H H
C2H5 C * CH3 C * CH3
Cl D
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HO
COOH
HOOC
OH
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H H H H
H H CH3 CH3
Br Br Br Br
CH3 CH3 H H
cis-1-bromo-3-metil-ciclo-hexano trans-1-bromo-3-metil-ciclo-hexano
Composto Meso
Estereoisômero que tem um número igual de grupos
identicamente ligados e enantioméricos e nenhum outro
grupo quiral.
Possuem dois ou mais carbonos assimétricos e um plano
de simetria
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Configurações relativas e
absolutas
• Relativas – dá a relação entre os átomos
ligados a diferentes centros (quirais ou
não).
Ex. cis-trans, E-Z, eritro-treo, syn-anti
• Absolutas – dá a geometria espacial da
molécula.
Ex. D-L, R-S, (+)/(-).
Eritro e treo
• Usada em sistemas acíclicos com 2 centros quirais onde
dois substituintes são iguais e o terceiro diferente.
• Usar projeções de Fisher ou forma de cavalete
eclipsadas.
Y
Y Y Y
ZX W X W X W
ZX W
X W W X
X W
Z W X Z
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Syn e anti
H COOMe HO COOMe
HO H
* *
* Me * Me
Ph H Ph H
Anti– OH e Me em Syn
lados diferentes
dos C*.
D e L ou (+) e (-)
H OH HO H H NH2 H2N H
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