PRÁCTICA N° 02

1. OBJETIVOS:

a. Determinar por valoración potenciométrica los dos primeros pKa del ácido
fosfórico.

b. Determinar el porcentaje de CaHPO4 que contiene la levadura.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO:

De todos los electrodos sensibles a los iones hidrogeno, el electrodo de vidrio es

único, porque el mecanismo de respuesta a los protones es totalmente diferente al
de otros electrodos. Éste consiste en una reacción de intercambio iónico y no un
proceso de transferencia electrónica. Por lo tanto, no está sujeto a interferencias
de sustancias oxidantes o reductoras. Además, la rapidez y la exactitud con la que
responde a cambios críticos de concentración de protones hacen de éste, el
electrodo universal como electrodo indicador para valoraciones acido-base
potenciométricas en soluciones acuosas y también en muchas no acuosas.

La concentración de ácido fosfórico en una bebida cola es lo suficientemente

grande como para ser determinada por medio de una titulación con una base
valorada. El punto de equivalencia es determinado por el método potenciométrico
(usando un electrodo de vidrio), dado que el intenso color enmascara cualquier
indicador ácido-base.
 En la valoración potenciométrica de ácido fosfórico con NaOH, se pueden
distinguir exactamente dos puntos de equivalencia que corresponden a las dos
primeras reacciones de ionización del ácido fosfórico. Cada punto de equivalencia
se determina gráficamente mediante el método de las pendientes y luego se
obtiene las 2 constantes de ionización del ácido fosfórico. Se define el volumen V
(la diferencia entre los dos puntos de equivalencia Veq1 y Veq2) luego a partir de
V/2 levantar una perpendicular a la curva y del punto de corte trazar una
perpendicular al eje de ordenada el cual corresponde al pKa2 del ácido fosfórico.
Similarmente en el área de neutralización del 1er hidrógeno definir V/2 en el eje
de abscisa y levantar una perpendicular a la curva y del corte respectivo trazar una
perpendicular al eje de ordenada cuyo corte corresponderá a pKa1. Todo esto se
muestra en la Figura1.

En la práctica a analizar se analizará una muestra de polvo de hornear “Royal” que

contiene CaHPO4, el cual se disolverá con ácido clorhídrico, se eliminara el ion
calcio en una columna de intercambio catiónico y luego el ácido fosfórico formado
se neutralizará con NaOH valorizado en un análisis potenciométrico. Las reacciones
que suceden son:

CaHPO4 + 2HCl ------------ H3PO4 + CaCl2

H3PO4 + 3NaOH ------------ Na3PO4 + 3H2O

3. MATERIALES, REACTIVOS Y EQUIPOS:

a. Reactivos:

 Muestra de levadura Royal.

  Solución de NaOH (ac) valorizado por potenciometría.

 Solución de ácido fosfórico 0.10 M.

 Solución de HCl 1:1.

 Solución de indicador de fenolftaleína.

 Solución de indicador de anaranjado de metilo.

b. Materiales:

 Vaso de precipitación de 250 ml.

 Vaso de precipitación de 100 ml.

 Tubo de ensayo de 15 ml.

 Fiola de 50.0 y 250.0 mL

 Bureta de 50.0 mL.

  Pastilla de agitación magnética.

c. Equipos:

 Balanza analítica de sensibilidad 0.1 mg.

 pH-metro.

 Electrodo de vidrio combinado.

  Agitador magnético.

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
a. Valoración de la solución de NaOH:
Preparación de 250.0 mL de H3PO4 0.1000 M:
A partir del ácido fosfórico concentrado de 12 M (85% en peso y densidad
1.384 g/mL) medir 2.1 mL con una pipeta y transferido a una fiola de 250
mL donde se le diluye y afora con agua.

Preparación de la muestra de levadura:

Pesar entre 0.7 y 0.8 g de levadura, disolverlo en un vaso de 100 mL con 8
mL de HCl 1:1, calentar y hervir en una plancha de calentamiento unos 3
minutos. Filtrar y lavar el residuo para hacer un volumen de 10 a 12 mL en
un tubo de ensayo. Depositar la solución filtrada sobre una columna
catiónica para que se retenga el contenido de los iones calcio. El goteo de la
solución será a una velocidad de una gota cada 4 segundos el cual se recibe
en un vaso de precipitación de 250 mL.

b. Valoración de prueba:
 Con una fiola de 100.0 mL de solución de ácido fosfórico 0.10 M y
depositarlo en un vaso de precipitación de 250.0 mL. Se instala el sistema
de medición conformado por el pH-metro, el electrodo de vidrio, el
agitador magnético, y la bureta con solución de NaOH. Medir el pH inicial,
adicionar unas 4 gotas de solución de anaranjado de metilo y titular poco a
poco con NaOH valorizado hasta el cambio de coloración (anotar el pH y el
potencial). Adicionar unas 4 gotas de fenolftaleína y continuar la titulación
siempre poco a poco con la solución de NaOH, hasta el cambio de
coloración en el Erlenmeyer (anotar el gasto y el PH). Los datos de los
volúmenes finales de NaOH y de pH servirán de referencia para la titulación
real.

c. Valoración Real:
Lavado el material, se instala nuevamente la celda constituida por el
electrodo combinado de vidrio, conectado al pH-metro y el agitador
magnético. Se deposita en el vaso de precipitación en que se recibió el
producto del intercambio catiónico, más 100 mL de agua.
Similarmente como en la valoración de prueba, pero sin agregar indicador,
se inicia la titulación agregando pequeñas cantidades de solución de NaOH
hasta obtener un pH de 2.0 (anotar el volumen). Llenar la bureta con NaOH
y comenzar prácticamente la valoración anotando los volúmenes y los pH
en cada adición. De acuerdo al volumen y potencial en el punto final de la
titulación de prueba se debe adicionar pequeñas cantidades de NaOH
antes y después de cada punto final, y poder graficar adecuadamente la
curva de calibración y así poder definir los puntos de equivalencia que
permite el método potenciométrico.

5. CÁLCULOS Y RESULTADOS:

DATOS EXPERIMENTALES:
N° NaOH [ml] pH ΔpH/ΔNaO Δ^2PH/ΔV
H
1 0 1.86 -
2 1 1.88 0.02
3 1.5 1.89 0.02 0.00
4 2 1.9 0.02 0.00
5 2.5 1.92 0.04 0.02
 6 3 1.93 0.02 -0.02
7 3.5 1.95 0.04 0.02
8 4 1.96 0.02 -0.02
9 4.5 1.98 0.04 0.02
10 5 2 0.04 0.00
11 5.5 2.02 0.04 0.00
12 6 2.04 0.04 0.00
13 6.5 2.06 0.04 0.00
14 7 2.08 0.04 0.00
15 7.5 2.1 0.04 0.00
16 8 2.12 0.04 0.00
17 8.5 2.14 0.04 0.00
18 9 2.16 0.04 0.00
19 9.5 2.19 0.06 0.02
20 10 2.22 0.06 0.00
21 10.5 2.24 0.04 -0.02
22 11 2.27 0.06 0.02
23 11.5 2.3 0.06 0.00
24 12 2.34 0.08 0.02
25 12.5 2.37 0.06 -0.02
26 13 2.41 0.08 0.02
27 13.5 2.46 0.10 0.02
28 14 2.49 0.06 -0.04
29 14.5 2.54 0.10 0.04
30 15 2.59 0.10 0.00
31 15.5 2.65 0.12 0.02
32 16 2.72 0.14 0.02
33 16.5 2.81 0.18 0.04
34 17 2.9 0.18 0.00
35 17.5 3.03 0.26 0.08
36 18 3.2 0.34 0.08
37 18.5 3.43 0.46 0.12
38 19 4.02 1.18 0.72
39 19.5 5.19 2.34 1.16
40 20 5.65 0.92 -1.42
41 20.5 5.93 0.56 -0.36
42 21 6.13 0.40 -0.16
43 21.5 6.3 0.34 -0.06
44 22 6.49 0.38 0.04
45 22.5 6.65 0.32 -0.06
46 23 6.85 0.40 0.08
47 23.5 7.07 0.44 0.04
 48 24 7.37 0.60 0.16
49 24.5 7.76 0.78 0.18
50 25 8.08 0.64 -0.14
51 25.5 8.36 0.56 -0.08
52 26 8.6 0.48 -0.08
53 26.5 8.81 0.42 -0.06
54 27 9.04 0.46 0.04
55 27.5 9.3 0.52 0.06
56 28 9.61 0.62 0.10
57 28.5 9.97 0.72 0.10
58 29 10.29 0.64 -0.08
59 29.5 10.53 0.48 -0.16
60 30 10.68 0.30 -0.18
61 30.5 10.73 0.10 -0.20
62 31 10.84 0.22 0.12
63 31.5 10.93 0.18 -0.04
64 32 11 0.14 -0.04
65 32.5 11.06 0.12 -0.02
66 33 11.11 0.10 -0.02
67 33.5 11.16 0.10 0.00
68 34 11.2 0.08 -0.02
69 34.5 11.23 0.06 -0.02
70 35 11.26 0.06 0.00
71 35.5 11.3 0.08 0.02
72 36 11.33 0.06 -0.02
73 36.5 11.35 0.04 -0.02
74 37 11.37 0.04 0.00
75 37.5 11.4 0.06 0.02
76 38 11.42 0.04 -0.02
77 38.5 11.44 0.04 0.00
78 39 11.45 0.02 -0.02
79 39.5 11.48 0.06 0.04
80 40 11.49 0.02 -0.04
81 40.5 11.51 0.04 0.02
82 41 11.53 0.04 0.00
83 41.5 11.55 0.04 0.00
84 42 11.56 0.02 -0.02

Trazar la curva de calibración para determinar los puntos de equivalencia Veq 1,

Veq, V, pKa1 y pKa2.
 " pH vs mL de NaOH"
12

10

0
0 5 10 15 20 25 30 35
GRÁFICA N°1: CURVA
DE CALIBRACIÓN de NaOH con ácido fosfórico
Además:

V =Veq 2−Veq 1

V =24.2−19.5

V =4 .7

V
N ׿
¿
g CaHPO 4=¿
 4 .7
0.1 0 ׿
¿
g CaHPO 4=¿

g CaHPO 4=0.06392

CaHP O4 =g CaHPO 4 × 100/ g de levadura

%CaHP O 4 =0.0 6392× 100/ 1.2703

%CaHP O4 =5.032

GRÁFICA N°2: PRIMERA DERIVADA DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN

ΔpH/ΔV vs mL de NaOH
12.00

10.00

8.00

6.00 Punto de
equivalencia:
19.5 mL
4.00

2.00

0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

GRÁGICA N°3: SEGUNDA DERIVADA DE LA CURVA DE CALIBRACIÓN

 ∆2pH/∆V2 Vs mL de NaOH
12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

6. CONCLUSIONES:
 Debido a la fecha de vencimiento de la levadura, la curva de calibración no
ha salido tan exacta.
7. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS:
 Gran, G. (1950): Determination of the equivalence point in potentiometric
titrations, Acta Chemica Scandinavica, 4, 559-577.
 Gran, G. (1952): Determination of the equivalence point in potentiometric
titrations-- Part II, Analyst, 77, 661-671.
 G. Gran (1988): Equivalence volumes in potentiometric titrations, Analytica
Chimica Acta, 206 (1988) 111-123