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• Fórmula empírica
• Fórmula molecular
• Fórmulas estructurales
• Grupo Funcional.
• Serie homóloga
Isomería
La química orgánica estudia los compuestos del carbono, aunque algunas combinaciones sencillas,
como sus óxidos, carburos y carbonatos se estudian dentro de los compuestos inorgánicos.
Las fórmulas de los compuestos orgánicos pueden representarse con varios niveles de
concreción y así tenemos:
3. Fórmulas estructurales: Indican los enlacen que unen los átomos entre sí. Pueden ser:
H H H H
\ | | \
C=C−C−C−H C=CH−CH2−CH3
/ | | | /
H H H H H
Serie homóloga: Se llama así al grupo de compuestos que tienen el mismo grupo
funcional (por tanto pertenecen a la misma clase), pero difieren en la longitud de la
cadena, es decir tienen un –CH2− más o menos.
cíclicos ciclo−
ciclohexano
aldehídos al formil
etanal
ésteres −ato de
y sales −ilo
etanoato de metilo
aminas CH3−NH2
R−NH2 amina amino
primarias metilamina
aminas (CH3)2NH
R−NH−R´ amina amino
secundarias dimetilamina
Funciones nitrogenads
aminas (CH3)3N
amina amino
terciarias trimetilamina
amidas amida
etanamida
nitrilos −C≡N nitrilo ciano CH3CN etanonitrilo
Los tipos de isomería se clasifican en dos grandes grupos: Isomería plana o simple, que
es la que puede explicarse con fórmulas planas y la Isomería del espacio o
estéreo−isomería que para explicarla se necesita recurrir a la forma tridimensional de las
moléculas.
de cadenas o
de ciclos
plana o simple
de posición
2.2 La isomería óptica la presentan todas aquellas sustancias que tienen un carbono
asimétrico, es decir un carbono con sus cuatro sustituyentes diferentes. Estos isómeros
con como imágenes especulares y tienen las mismas propiedades a diferencia de que
uno hace girar el plano de la luz polarizada hacia la izquierda y el otro hacia la derecha,
por eso a los isómeros se les llama, respectivamente, isómero levo o (–) y al otro
isómero dextro o (+)
a) Escribiremos mejor las fórmulas en su forma plana para ver mejor los grupos
funcionales:
El tercero es un aldehído, que además tiene un doble enlace y por tanto es también un
alqueno. Su nombre propenal.
b) El único que podría presentar isomería cis−trans es el que posee doble enlace, pero
no la tiene en este caso porque los dos sustituyentes de uno de los carbonos son
hidrógenos
E6A.S2008
Para cada compuesto, formule:
a) Los isómeros cis−trans de CH3CH2CH=CHCH3
b) Un isómero de función de CH3OCH2CH3
c) Un isómero de posición del derivado bencénico C6H4Cl2
a) Se trata del pent−2−eno que al tener un doble enlace y por tanto impedimeto de giro
y ser los sustituyentes distintos al hidrógeno presenta isomería geométrica o cis−trans.
El isómero cis cuando los dos grupos están enfrentados y el trans cuando están en las
posición opuesta:
b) Los éteres presentan isomería de función con los alcoholes. Así el metoxietano es
isómero del propan−1−ol y del propan−2−ol, que a su vez son isómeros de posición.
c) El diclorobenceno tiene 3 isómeros de posición: orto, meta y para según que los
sustituyentes estén en carbonos contiguos, alternos u opuestos respectivamente.
E6A.S2007
Para los compuestos benceno (C6H6) y acetileno (C2H2), justifique la veracidad o
falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Ambos tienen la misma fórmula empírica.
b) Poseen la misma fórmula molecular.
c) La composición centesimal de los dos compuestos es la misma.
b)Falso, ya que la fórmula molecular nos indica el total de átomos en la molécula y por
tanto nos permite diferenciar la molécula de benceno de la de aceliteno. Lo que nos
permitiría es diferenciar entre los posibles isómeros en el caso de haberlos.
E4A.S2006
Escriba:
a) Dos hidrocarburos saturados que sean isómeros de cadena entre sí.
b) Dos alcoholes que sean entre sí isómeros de posición.
c) Un aldehído que muestre isomería óptica.
Ampliación
El mecanismo de la reacción es el siguiente: Comienza por el ataque del cloro al AlCl3,
donde el aluminio con solo 3 pares de e– acepta un Cl– pasando así a formar la
estructura AlCl4– con la que el aluminio obtiene su octete, y formándose de paso Cl+
que es el reactivo eletrófilo, muy inestable:
ahora el Cl+ ataca el anillo bencénico porque tiene una alta densidad electrónica. (Lo
mismo haría con un doble enlace aunque en este caso daría lugar a una adición en lugar
de una sustitución.)
El mismo mecanismo tiene lugar cuando se trata benceno con ácido nítrico en presencia
de sulfúrico. El sulfúrico con el nítrico da lugar a NO2+ que es un reactivo electrófilo y
ataca al núcleo del benceno dando nitrobenceno y agua:
Ampliación
Debido a que el halógeno es muy electronegativo el enlace con el carbono está muy
polarizado, pudiendo llevarse el par de electrones del enlace y dejando un radical
cargado positivamente llamado carbanión. El bromuro se une al carbanión y el protón
al ión del halógeno:
2. Adición: Las reacciones de adición tienen lugar a doble o triple enlace. Debido a la
alta densidad elecrónica del doble y triple enlace, éste es atacado por reactivos
electrófilos ya que tienen tendencia hacia los electrones.
Los tres ejemplos típicos son la reacción de alqueno con X2, HX y H2O catalizada por
ácido.
Ampliación
La adición electrófila siempre tiene lugar en trans. Esta reacción tiene una primera fase
muy lenta. Mejora catalizada por AlCl3 ya que Cl2 + AlCl3 → Cl+ + AlCl4– y, como
hemos visto antes, el Cl+ que es muy reactivo y ataca fácilmente el doble enlace de la
misma manera que en el ejemplo anterior atacó al núcleo bencénico.
Ampliación
Las reacciones de eliminación pueden ser monomoleculares, bimoleculares y
deshidrogenación
esta reacción, en lugar de catalizarla una base va mejor cuando la cataliza un ácido ya
que el enlace C–OH no está tan polarizado como en el caso del halógeno. De esta
manera el ácido acepta los pares no enlazantes del oxígeno polarizando mucho el enlace
hasta romperse:
La eliminación de hidrógeno para dar un alqueno, lo mismo que la hidrogenación. Se
catalizan por metales como platino o paladio y son siempre en cis
4. Transposición: Son reacciones en las que los átomos solamente cambian de lugar,
dando lugar a un isómero. Un ejemplo típico lo tenemos en la transposición
ceto−enólica en la que un enol da lugar a un aldehído:
Reacciones homopolares o por radicales libres. Tienen lugar cuando una molécula se
rompe homolíticamente y da lugar a dos restos muy inestables y muy reactivos. Por
ejemplo, la luz solar puede romper la molécula de cloro, dando lugar a dos átomos de
cloro muy reactivos:
Cl2 → 2 Cl.
Estos cloros pueden chocar con una molécula de alcano y adicionarse a la molécula:
Luz
CH4 + Cl2 ——→ CH3Cl
Luz
2 CH3CH2Cl ——→ CH3CH2CH2CH3 + Cl2
Las reacciones por radicales libres tienen lugar en tres fases: 1− Iniciación, que requiere
un aporte energético para romper la molécula, 2− Propagación, que tiene lugar en
cadena y 3− Finalización.
Las reacciones por radicales libres son muy inespecíficas porque dependiendo de por
donde tenga lugar el choque entre las moléculas se forma un compuesto u otro. En el
caso concreto de la cloración del metano se forma una mezcla de CH3Cl, CH2Cl2,
CHCl3 y CCl4 y la proporción depende de la proporción en la que estén los reactivos.
HIDROCARBUROS
Síntesis de alcanos: Aunque se obtienen a partir del petróleo, pueden sintetizarse por:
R–X + H2 → R–H + HX
CH2=CH2 + H2 → CH3CH3
2. La acción de metales alcalinos sobre haluros del alquilo es muy importante porque
permite adicionar cadenas:
1. Combustión. Como todos los hidrocarburos, al arder dan CO2 y vapor de H2O y gran
cantidad de energía:
2. Craking o pirólisis: Consiste en partirlos (de ahí su nombre) en otros de cadenas más
pequeñas. El craking se hace a unos 500º, en ausencia de aire para evitar su combustión
y en presencia de catalizadores. El resultado suele ser una mezcla compleja.
Q
CH3CH2CH2CH3 → CH3CH=CH2 + CH4
Q
CH3CH2CH2CH3 → CH2=CH2 + CH3CH3
3. Sustitución: Como los alcanos son muy estables solo dan reacciones de sustitución
por reacción homopolar con radicales libres (Cl. o NO2.) ya que estos sí que son muy
inestables.
En primer lugar enlaces están formados por un enlace σ y uno o dos π que son mucho
más débiles, por lo que se rompen más fácilmente.
Además la alta densidad electrónica del doble y triple enlace hace que se ataque
fácilmente por reactivos electrófilos dando reacciones de adición.
KOH/Etanol
CH3CH2–Cl ——→ CH2=CH2 + KCl + H2O
KOH/Etanol
Cl–CH2CH2–Cl ——→ CH≡CH + 2 KCl + 2 H2O
Zn
Cl–CH2CH2–Cl ——→ CH2=CH2 + ZnCl2
H2SO4
CH3CH2–OH ——→ CH2=CH2 + H2O
Pt / Pd
CH3CH3 ——→ CH2=CH2 + H2
2. Oxidación. Además de arder dando CO2 y agua como todos los hidrocarburos, se
oxidan fácilmente con KMnO4 o con K2Cr2O7 , en medio ácido. Cuando la oxidación es
suave dan lugar a alcoholes dihidroxilados llamados glicoles y si la oxidación es fuerte
el doble enlace se rompe y dan lugar a ácidos.
3. Polimerización: Un polímero es un compuesto de elevado peso molecular, cuya
estructura puede considerarse constituido por muchas partes idénticas más pequeñas
llamadas monómeros. Los alquenos se polimerizan por adición en presencia de
catalizadores.
Por ejemplo, al calentar etileno por encima de los 100 ºC y a presión de 100 atm. en
presencia de pequeñas cantidades de oxigeno es convertido en polietileno
4. El hidrógeno terminal de los alquinos es ácido y puede ser sustituido por metales
activos como el sodio:
R–C≡C–H + Na → R–C≡C–Na + ½ H2
esto se utiliza para obtener otros alquinos distintos haciéndolo reaccionar con un haluro
del alquilo:
R–C≡C–Na + X–R´ → R–C≡C–R´ + NaX
También, como los alcanos, por reacción de haluros con metales alcalinos permite
adicionar cadenas
ALCOHOLES Y FENOLES
Contienen el grupo hidroxilo –OH. Cuando está unido a un radical alifático se llaman
alcoholes R–OH y cuando está unido a un grupo aromático se llaman fenoles Ar–OH.
Síntesis de alcoholes:
si el haluro reacciona con una base fuerte como KOH da alcohol, pero también se
produce la eliminación dando un alqueno:
CH3–CH2OH + KCl
CH3CH2–Cl + KOH
CH2=CH2 + KCl + H2O
1. Con los metales alcalinos reaccionan de forma parecida a como lo hace el agua,
dando hidrógeno y un etóxido.
si, por ejemplo utilizamos el dicromato potásico, que es de color naranja. se reducirá a
Cr3+ de color verde y oxidará el etanol a etanal o a ácido acético si se pone exceso de
dicromato.
Ampliación
Ajuste de la reacción redox del etanol con permanganato potásico en medio ácido para
dar enatal:
Las semireacciones que son: Para obtener el número de oxidación del carbono es mejor
escribir las fórmulas en su forma molecular y seguir las reglas, y recuerda que el
número de oxidación, aunque normalmente coincide con la valencia, no es lo mismo y
en este ejemplo el carbono pasa de –2 a –1.
–4 +6 –2 –2 +4 –2
5 * ( C2H6O – 2e– – 2 H+ → C2H4O )
+7 +2
2 * ( MnO4– + 5 e– + 8 H+ → Mn2+ + 4 H2O )
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
5 C2H6O +2 MnO4– + 6 H+ → 5 C2H4O + 2 Mn2+ + 8 H2O
3. Los aldehídos por reducción dan alcoholes, y por oxidación ácidos carboxílicos (esta
ultima reacción es la que tiene lugar cuando se oxida el vio y se transforma en vinagre)
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
El carácter ácido se explica porque el doble enlace del oxígeno está deslocalizado entre
los dos oxígenos, como prueba que la longitud de enlace entre los dos oxígenos y el
carbono sea la misma. El resultado son dos estructuras resonantes que le dan mucha
estabilidad a la vez que hacen que el protón se encuentre muy suelto y de ahí su carácter
ácido:
Son ácidos débiles, aunque su acidez depende de la composición del radical R. Así por
ejemplo el ácido cloroacético es bastante más fuerte que el acético debido a que la
electronegatividad del cloro provoca un corrimiento de los electrones hacia él cloro y
como consecuencia el protón está más suelto:
1. Reaccionan con los metales (los que están por encima del hidrógeno en la tabla de
potenciales de reducción) exactamente igual que los ácidos inorgánicos, es decir, dando
una sal y desprendiendo hidrógeno:
2. Dan reacciones de neutralización con las bases dando sal y agua, exactamente como
lo hacen los ácidos inorgánicos:
3. Con los alcoholes reaccionan de forma parecida y dan ésteres. La reacción entre un
ácido y un alcohol se le llama “esterificación”:
4. Por reacción con el amoníaco o con una amina dan lugar a amidas:
Ampliación
Los lípidos, también llamados grasas cuando son sólidos y aceites cuando son líquidos,
se forman por esterificación de ácidos grasos (ácidos de cadena larga) y glicerina
(propano−1,2,3−triol).
Los jabones tienen la propiedad de ser anfipáticos, es decir que tienen un extremo
hidrofílico (soluble en agua) y otro extremo hidrófobo (repele el agua). En efecto, son
solubles por la polarización del enlace RCOO–Na+ , pero además como tienen una
cadena muy larga que es apolar. Como ves en la figura, las gotas de grasa son rodeadas
por la parte hidrófoba del jabón formando micelas. Las micelas son solubles en agua
porque ofrecen hacia fuera los grupos COO– y de esa forma es como un jabón disuelve
a la grasa.